环境监测重点(第四版)
第一章 绪论
一、环境监测过程
现场调查→监测方案制订→优化布点→样品采集→运送保存→分析测试→数据处理→综合评价
六、生活饮用水卫生标准
目前我国有:《生活饮用水卫生标准》和由卫生部颁布的《生活饮用水水质卫生规范》。指定标准的原则和方
法基本上与《地表水环境质量标准》相同,所不同的是饮用水不存在自净问题,因此无BOD5、溶解氧等指标。
大肠菌群因在消毒过程中抗消毒剂能力最强、在环境水体中最常见(即最有代表性)、监测方法容易,而作
为致病菌监测代表。
我国饮用水用氯气或漂白粉消毒,游离余氯是特征消毒效果的指标。但它是强氧化剂,直接饮用对人体有害;
其次,如果水中含有有机物,会生成氯胺、氯酚,前者有毒,后者有强烈刺激性气味,故国外已普遍采用臭氧和二氧化氯作为消毒剂。
第二章 水和废水监测
一、水污染监测的对象和目的
水污染监测分为环境水体监测和水污染源监测。环境水体包括地表水(江、河、湖、库、渠、海水)和地下
水,水污染源包括工业废水、生活污水、医院污水等。对它们进行监测的目的可概括为以下几个方面:
(1)对江、河、湖、库、渠、海水等地表水和地下水中的污染物质进行经常性的监测,以掌握水质现状及
其变化趋势。(2)对生产、生活等废(污)水排放源排放的废(污)水进行监视性监测,掌握废(污)水排放量及其污染物浓度和排放总量,评价是否符合排放标准,为污染源管理提供依据。(3)对水环境污染事故进行应急监测,为分析判断事故原因、危害及制定对策提供依据。(4)为国家政府部门制定水污染保护标准、法规、和规划提供有关数据和资料(5)为开展水环境质量评价和预测、预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。
(6)对环境污染纠纷进行仲裁监测,为判断纠纷原因提供科学依据。
二、水质监测分析方法
按照监测分析方法原理,用于测定无机污染物的方法主要有:(1)化学分析法。
(2)原子吸收光谱法:可测定多种微量、痕量金属元素。
(3)分光光度法:可测定多种金属和非金属离子或化合物,在常规检测中仍具有较大的比例。
(4)电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法:用于各种水体及底质、生物样品中多种元素的同时
测定,一次进样,可同时测定10~30中元素。
(5)电化学法:在常规检测中也占一定比例,并用于水质连续自动监测系统。
(6)离子色谱法:是一种将分离和测定结合于一体的分析技术,一次进样可连续测定多种离子。
(7)其他方法:原子荧光光谱法、气相分子吸收光谱法、电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)法等在无机
污染物监测分析中也有一定应用,特别是ICP-MS法,其灵敏度比ICP-AES法高2~3个数量级,适用于痕量、
超痕量有害元素的测定
用于测定有机污染物的监测分析方法主要有:(1)气相色谱(GC)法和高效液相色谱(HPLC)法:它们是
分离分析多种有机污染物的有力工具,已得到广泛应用。其中,高效液相色谱法适宜测定热稳定性差和挥发性差、相对分子质量大的有机物,弥补了气相色谱法的不足。(2)气相色谱-质谱(GC-MS)法:可以对复杂环境样品中的微量组分进行定性和定量分析。(3)其他方法:在常规检测中,化学分析法、分光光度法、荧光光谱法、非色散红外吸收法等也有一定应用。
三、地表水监测断面和采样点的布设
1、布设原则:(1)在对调查研究和对有关资料进行综合分析的基础上,根据水域尺度范围,考虑代表性、
可控性及经济性等因素,确定监测断面类型和采样点数量,并不断优化,尽可能以最少的断面获取足够的代表性环境信息。(2)有大量废(污)水排入江、河的主要居民区、工业区的上游和下游,支流与干流汇合处,入海河流河口及受潮汐影响的河段,国际河流出入国境线的出入口,湖泊、水库出入口,应设置监测断面。(3)饮用水源地和流经主要风景游览区、自然保护区、与水质有关的地方病发病区、严重水土流失区及地球化学异常区的水域或河段,应设置监测断面。(4)监测断面的位置要避开死水区、回水区、排污口处,尽量选择河床稳定、水流平稳、水面宽阔、无浅滩的顺治河流。(5)监测断面应尽可能与水文测量断面一致,以便利用其水文资料。
2、河流监测断面的布设::为评价完整江、河水系的水质,需要设置背景断面、对照断面、控制断面和削减
断面;对于某一河段,只需设置对照、控制和削减(或过境)三种断面。
(1)背景断面:设在基本上未受人类活动影响的河段,用于评价一个完整水系污染程度。
(2)对照断面:为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。这种断面应设在河流进入城市或工业区以
前的地方,避开各种废(污)水流入处和回流处。一个河段一般只设一个对照断面。有主要支流时可酌情增加。
(3)控制断面:为评价监测河段两岸污染源对水体水质影响而设置。控制断面的数目应根据城市的工业布
局和排污口分布情况而定,设在排污区(口)下游,废(污)水与江、河水基本混匀处。在流经特殊要求地区的河段上也应设置控制断面。
(4)削减断面:是指河流受纳废(污)水后,经稀释扩散和自净作用,使污染物浓度显著降低的断面,通
常设在城市或工业区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。
另外,有时为特定的环境管理需要,如定量化考核、监视饮用水源和流域污染源限期达标排放等, 还要设
置管理断面。
3、采样点的确定、设置监测断面后,应根据水面的宽度确定断面上的监测垂线,再根据监测垂线处水深确
定采样点的数目和位置。
对于江、河水系,当水面宽≤50m时,只设一条中泓垂线;水面宽50~100m时,在近左、右岸有明显水流
处各设一条垂线;水面宽>100m,设左、中、右三条垂线,如证明断面水质均匀时,可仅设中泓垂线。
在一条垂线上,当水深不足0.5m时,在1/2水深处设采样点;水深0.5~5m时,只在水面下0.5m处设一个
采样点;水深5~10m时,在水面下0.5m处和河底以上0.5m处各设一个采样点;水深>10m时,设三个采样点,即水面下0.5m处、河底以上0.5m处及1/2水深处各设一个采样点。
四、水样类型及意义
(一)瞬时水样、是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散单一水样。当水体水质稳定,或其组分在相当长的时间或相当大的空间范围内变化不大时,瞬时水样具有很好的代表性;当水体组分及含量随时间和空间变化时,就应隔时、多点采集瞬时水样,分别进行分析,摸清水质的变化规律。
(二)混合水样、分为等时混合水样和等比例混合水样,前者是指在某一时段内,在同一采样点按等时间间隔所采集的等体积瞬时水样混合后的水样,这种水样在观察某一时段平均浓度时非常有用,但不适用于被测组分在贮存过程中发生明显变化的水样;后者是指在某一时段内,在同一采样点所采水样量随时间或流量成比例变化的混合水样,即在不同时间依照流量大小按比例采集的混合水样,这种水样适用于流量和污染物浓度不稳定的水样。
(三)综合水样、把在不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的水样称为综合水样,这种水样在某些情况下更具有实际意义。例如:当为几条排污河、渠建立综合处理厂时,以综合水样取得的水质才疏作为设计的依据更为合理。
五、流量的测量
(一)地表水流量测量:1、流速-面积法、该方法首先将测量断面分成若干个小断面,测出各小断面的面积
和平均流速,计算处相应的流量,再将各小断面的流量累加,即为断面上的水流量,用下式计算:
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2、浮标法、测量时,选择一平直河段,测量该河段不小于10m间距内起点、中点和终点三个过水断面面积,
求出平均断面面积。在流动喝水上游中央投入浮标,测量浮标流经确定测量艰巨(L)河段所需时间,重复测量几次,求出所需时间的平均值(),即可计算出浮标平均流速(L/),再按下式计算流量 qVK
(二)废(污)水流量测量
1、流量计法、按照使用场合,可分为测量具有自由水面的敞开水路用流量计和测量充满水的管道用流量计两类。
2、容积法、将废(污)水导入已知容积的容器或污水池中,测量充满容器或污水池的时间,然后用其除受纳容器或污水池的容积,即可计算出流量。该方法简单易行,适用于测量流量较小的连续或间歇排放的废(污)水。
3、溢流堰法、这种发放适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。
六、水样的保存方法 1、冷藏或冷冻保存法、作用是抑制微生物活动,减缓物理挥发和化学反应速率。
2、加入化学试剂保存法(1)加入生物抑制剂;(2)调节pH;(3)加入氧化剂或还原剂。
七、水样的消解(一)湿式消解法:1、硝酸消解法 清洁水样2、硝酸—高氯酸消毒法 含难氧化水样
3、硝酸—硫酸消解法 提高消解温度和效果 4、硫酸—磷酸酸消解法 去除三价铁干扰
5、硫酸—高锰酸钾消解法 含汞 6、硝酸—氢氟酸消解法 7、多元消解法 8、碱分解法
(二)干灰化法 又称干式分解法或高温分解法 (三)微波消解法
八、富集与分离
(一)气提、顶空和蒸馏法、气提、顶空和蒸馏法使用与测定仪挥发组分水样的预处理。采用向水样中通入惰性气体或加热的方法,将被测组分吹出或蒸馏分离出来,达到分离和富集的目的。
(二)萃取法
1、溶剂萃取法溶剂萃取法是基于不同物质在互不相容的两种溶剂中分配系数不同,进行组分的分离和富集。
2、固相萃取(SPE)法:固相萃取法的萃取剂是固体,其萃取原理基于:水样中欲测组分和共存干扰组分与固相萃取剂作用力强弱不同,使它们彼此分离。
(三)吸附法:吸附法是利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面,再用适宜溶剂加热或吹起等方法将欲测组分解吸,达到分离和富集的目的。
(四)离子交换法:该方法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。离子交换剂分为无机离子交换剂和有机离子交换剂两大类,广泛应用的是有机离子交换剂,即离子交换树脂。
(五)共沉淀法:共沉淀是指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀(载体)过程中,将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的现象。共沉淀现象在常量分离和分析中是应避免的,但却是一种分离富集痕量组分的手段。
1、利用吸附作用的共沉淀分离:该方法常用的载体有Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO(OH)2及硫化物等,由于它们是表面积大、吸附能力强的非晶体形胶体沉淀,故富集效率高。
2、利用生成混晶的共沉淀分离:当欲分离微量组分及沉淀剂组分生成沉淀时,如具有相似的晶格,就可能生成混晶共同析出。
3、利用有机共沉淀剂进行共沉淀分离:有机共沉淀剂的选择性较无机沉淀剂好,得到的沉淀也较纯净,并且通过灼烧可除去有机共沉淀剂,留下欲测元素。
九、物理指标检验
(一)水温:水温测量应在现场进行。常用的测量仪器有水温计、颠倒温度计和热敏电阻温度计。
(二)臭和味
1、定性描述法:取100mL水样与250mL锥形瓶中,检验人员依靠自己的嗅觉,分别在20℃和煮沸稍冷后闻其气味,用适当的词语描述臭特征,如有芳香、氯气、硫化氢等气味或没有任何气味。
只有清洁的水样或已确认经口接触对人体健康无害的水样才能进行味的检验。其检验方法是分别取少量20℃和煮沸冷却后的水样放入口中,尝其味道,用适当的词语(酸、甜、咸、苦、涩等)描述。
2、臭阈值法:用无臭水稀释水样,当稀释到刚能闻出臭味时的稀释倍数称为“臭阈值”。操作要点:用水样和无臭水在具塞锥形瓶中配置系列稀释水样,在水浴上加热至(60±1)℃;取下锥形瓶,振荡2~3次,去塞,问其气味,与无臭水比较,确定刚能闻出臭味的稀释水样,计算臭阈值。
(三)色度:水的颜色分为真色和表色。真色指去除悬浮物后的水的颜色,没有去除悬浮物的水具有的颜色称为
表色。水的色度一般是指真色,常用铂钴标准比色法测定。该方法用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列,与水样进行目视比色确定水样的色度。适用于清洁的,带有黄色色调的天然水和引用水的色度测定。
(四)浊度:目视比浊法原理基于:将水样与用精制的硅藻土(或白陶土)配制的系列浊度标准溶液进行比较,来确定水样的浊度。规定1000mL水中含1mg一定粒度的硅藻土所产生的浊度为一个浊度单位,简称“度”。
(五)透明度:测定透明度常用铅字法、塞氏盘法和十字法等。
(六)固体物: 水中的固体物分为总固体物(又称总残渣)、溶解固体物(又称可滤残渣)和悬浮物(又称不可滤残渣)三种。
1、总固体物:总固体物是水样在一定的温度下蒸发、烘干后剩余的物质,包括溶剂固体物和悬浮物。
2、溶解固体物:溶解固体物是指将过滤后的水样放在称至恒重的蒸发皿内蒸干,再在一定温度下烘至恒重时蒸发皿中的剩余物质。3、悬浮物(SS):水样经过滤后留在过滤器上的固体物质,于103~105℃烘至恒重后得到的物质称为悬浮物。
(七)矿化度:矿化度是水化学成分测定的重要指标,用于评价水中含盐量,是农田灌溉用水适用性指标的主要指标之一。矿化度的测定方法有重量法,电导法等。
(八)电导率:水的电导率与其所含无机酸、碱、盐的量有一定的关系。当它们的浓度较低时,电导率随浓度的增大而增加,因此,该指标常用语推测水中离子的总浓度或含盐量。用电导仪测量。(九)氧化还原电位
十、金属化合物的测定
(一)铝电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法 (二)汞冷原子吸收光谱法 (三)镉火焰原子吸收光谱法(四)铬二苯碳酰二肼分光光度法(五)砷1、新银盐分光光度法 2、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 十一、非金属无机化合物的测定(一)酸度和碱度
1、酸度(与pH的区别):酸度是指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量,包括无机酸、有机酸、强酸弱碱盐等。
2、碱度(碱度的计算):水的碱度是指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量,包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等。
(二)pH:PH和酸度,碱度既有联系又有区别,pH表示水的酸碱性强弱,而酸度或碱度是税种所含酸性或碱性物质的含量。
测定pH的方法有比色法和玻璃电极法(电位法),还有在玻璃电极法的基础上发展起来的差分电极法。
(三)溶解氧(DO):溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。实验室采用碘量法。在水样中加人硫酸锰溶液和碱性碘化钾溶液,水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰,并生成氢氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四价锰又可氧化碘离子而释放出溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,可计算出溶解氧含量。
(四)氰化物:氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物(腈)。实验室采用硝酸银滴定法:取一定体
积水样的吸收液,调节pH至11以上,以试银灵作指示剂,用硝酸银标准溶液滴定,则氰离子与银离子生成银氰络合物,稍过量的银离子与试银灵反应,使溶液由黄色变为橙红色,即为终点。
(五)氟化物:测定水中氟化物采用离子色谱法。离子色谱(IC)法是利用离子交换原理,连续对共存的多种阴离子或阳离子进行分离后,导入检测装置进行定性分析和定量测定的方法,其测定仪器称为离子色谱仪。
(六)含氮化合物
1、氨氮:水中的氨氮是指以游离氨(或称非离子态氨,NH3)和离子态氨(NH4+)形式存在的氮,两者的组成比取决于水的pH。
测定水中氨氮的方法有分光光度法、气相分子吸收光谱法、离子选择电极法和滴定法。其中分光光度法具有灵敏、稳定等特点,但水样有色、浑浊或含钙、镁、铁等金属离子及硫化物、醛和酮类等均干扰测定,需作相应的预处理。离子选择电极法通常不需要对水样进行预处理,但再现性和电机寿命尚存在一些问题。气相分子吸收光谱法比较简单,使用专用仪器或原子吸收分光光度计测定均可获得良好效果。滴定法用于测定氨氮含量较高的水样
滴定法:取一定体积水样,将其pH调至6.0~7.4,加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏,释放出的氨用硼酸溶液吸收。取全部吸收液,以甲基红—亚甲基蓝为指示剂,用硫酸标准溶液滴定至绿色转变为淡紫色,根据硫酸标准溶液消耗量和水样体积计算氨氮含量。
2、亚硝酸盐氮:亚硝酸盐氮(NO2-—N)是氮循环的中间产物,在氧和微生物的作用下,亚硝酸盐可被氧化成硝酸盐;在缺氧条件下也可被还原为氨。在常用的测定方法中,N—(1—萘基)乙二胺分光光度法灵敏度较高,选择性较好。
3、硝酸盐氮(NO3-—N):硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物,也是含氮有机物经无机化作用最终阶段的分解产物。在常用的测定方法中,酚二磺酸分光光度法显色稳定,测定范围较宽。
4、凯氏氮:凯氏氮是指以凯氏法测得的含氮量,它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物。
(七)硫化物:水体中硫化物包含溶解性的H2S、HS-、S2-,酸溶性的金属硫化物,以及不溶性的硫化物和有机硫化物。主要方法有亚甲基蓝分光光度法。
十二、有机污染物的测定
(一)化学需氧量(COD):化学需氧量是指在一定条件下,氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量,以氧的质量浓度(以mg/L为单位)表示。测定化学需氧量的标准方法是重铬酸钾法。
在强酸溶液中,用一定量的重铬酸钾在有催化剂(Ag2SO4)存在条件下氧化水样中的还原性物质,过量的重铬酸钾以试铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变为红棕色即为终点,记录标准溶液消耗量;再以蒸馏水作空白溶液,按同法测定硫酸亚铁铵标准溶液量,根据水样实际消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量计算化学需氧量。
重铬酸钾氧化性很强,可将大部分有机物氧化,但吡啶不被氧化,芳香族有机物不易被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。氯离子干扰可加入适量硫酸汞络合。
(二)高锰酸盐指数(IMn):以高锰酸钾溶液为氧化剂测定的化学需氧量,称为高锰酸盐指数,以氧的质量浓度(单位为mg/L)表示。其中碱性高锰酸钾法用于测定氯离子浓度较高的水样,酸性高锰酸钾法适用于氯离子质量浓度不超过300mg/L的水样。
(三)生化需氧量(BOD):生化需氧量是指在有溶解氧的条件下,好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。
有机物在微生物的作用下,好氧分解氛围含碳物质氧化阶段和硝化阶段。硝化阶段在5~7d,甚至10d以后才显著进行,一般水质检验所测BOD只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量,因此五日培养法能减少硝化阶段对耗氧量的影响。(四)挥发酚:4—氨基安替比林分光光度法是国内外普遍采用的方法。
第三章 空气和废气监测
一、大气和空气:大气系指包围在地球周围的气体,其厚度达1000~1400km,其中,对人类及生物生存起着重要作用的是近地面约10km内的空气层(对流层)。空气层厚度虽然比大气层厚度小得多,但空气质量却占大气总质量的95%左右。
二、空气中的污染物及其存在状态:空气中污染物的存在状态是由其自身的理化性质及形成过程决定的,气象条件也起一定的作用,一般将空气中的污染物分为分子状态污染物和粒子状态污染物两类。
(一)分子状态污染物:包括在常温常压下以气体分子形式分散于空气中,和常温常压下挥发性强的液体或固体。无论是气体分子还是蒸气分子,都具有运动速度较大、扩散快、在空气中分布比较均匀的特点。
(二)粒子状态污染物:粒子状态污染物(或颗粒物)是分散在空气中的微小液体或固体颗粒,粒径多为0.01~100μm,是一个复杂的非均相体系。通常根据颗粒物在重力作用下的沉降特性将其分为降尘(dustfall)和总悬浮颗粒物(total suspended particulates, TSP)。将较粗的、靠重力即可较快沉降到地面上的颗粒物称为降尘,其粒径一般大于100μm;粒径小于100μm的颗粒物则称为总悬浮颗粒物。总悬浮颗粒物是空气污染常规监测项目。根据粒径的不同,将粒径小于10μm的颗粒物用PM10表示,称为可吸入颗粒物。
三、空气中污染物浓度表示方法:空气中污染物浓度有两种表示方法,即质量浓度和体积分数,根据污染物存在状态选择使用。
(一)质量浓度:质量浓度是指单位体积空气中所含污染物的质量,常用mg/m3或μg/m3为单位表示。这种方法对任何污染物都适用。
(二)体积分数:体积分数是指单位体积空气中含污染气体或蒸汽的体积,常用mL/m3或μL/m3为单位表示。显然这种表示方法仅适用于气态或蒸气态物质,它不受空气温度和压力的变化。
四、布设监测站(点)和采样点的方法
(一)功能区布点法:功能区布点法多用于区域性常规监测。先将监测区域划分为工业区、商业区、居民区、
工业和居民混合区、交通稠密去、清洁区等,再根据具体污染情况和人力、物力条件,在各功能区设置一定数量的采样点。
(二)网格布点法:这种布点法是将监测区域划分成若干个均匀网状方格,采样点设在两条直线的交点处或网格中心。对于有多个污染源,且污染源分布较均匀的地区,常采用这种布点方法。
(三)同心圆布点法:这种方法主要用于多个污染源构成污染群,且大污染源较集中的地区。先找出污染群的中心,以此为圆心作若干个同心圆,再从圆心作若干条放射线,将放射线与圆周的交点作为采样点。
(四)扇形布点法:扇形布点法适用于孤立的高架点源,且主导风向明显的地区。以点源所在位置为顶点,主导风向为轴线,在下风向区域作出一个扇形区作为布点范围。
五、空气样品的采集方法
采集空气样品的方法可归纳为直接采样法和富集(浓缩)采样法两类。
(一)直接采样法包括注射器采样、塑料袋采样、采气管采样和真空瓶采样。
(二)富集(浓缩)采样法包括溶液吸收法、填充柱阻留法、滤料阻留法、低温冷凝法、静电沉降法、扩散(或渗透)法及自然积集法等。
1、溶液吸收法是采集空气中气态、蒸气态及某些气溶胶态污染物的常用方法。常用的气体吸收管(瓶)有气泡吸收管、冲击式吸收管、多空筛板吸收管(瓶)。
2、填充柱阻留法:根据填充剂阻留作用的原理,可分为吸附型、分配型和反应型三种类型。
3、滤料阻留法中常用的滤料有纤维状滤料和筛孔状滤料。
(1)纤维状滤料:滤纸适用于金属尘粒的采集;玻璃纤维滤膜常用于采集悬浮颗粒物;聚氯乙烯或聚苯乙烯等合成纤维膜便于进行颗粒物分散度及颗粒物中化学组分的分析。
(2)筛孔状滤料:微孔滤膜适用于采集分析金属的气溶胶;核孔滤膜适用于精密的重量法分析;银薄膜适用于采集酸、碱气溶胶及含煤焦油、沥青等挥发性有机物的气样。
六、采集颗粒物效率的评价方法
对颗粒物的采集效率有两种表示方法:一种是用颗粒数采样效率表示,即所采集到的颗粒物颗粒数占总颗粒物颗粒数的百分数;另一种是质量采样效率,即所采集到的颗粒物质量占颗粒物总质量的百分数。只有全部颗粒物的大小和质量相同时,这两种采样效率才相等,但是,实际上这种情况是不存在的,粒径几微米以下的小颗粒物按颗粒数计算总是占大部分,而按质量计算却只占很小部分,故质量采样效率总是大于颗粒物采样效率。在空气监测中,评价采集颗粒物方法的采样效率多用质量采样效率表示。
七、气态和蒸气态污染物质的测定。
(一)二氧化硫的测定(必考):测定空气中SO2常用的方法有分光光度法、紫外荧光光谱法等。实验室采用甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法。
1、原理:空气中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后,生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物,加入氢氧化钠溶液
使加成化合物分解,释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺反应,生成紫红色络合物,其最大吸收波长为577nm,用分光光度法测定
2、测定要点:洗液加入0.5mL氨基磺酸钠溶液,混匀,放置10min以除去氮氧化物的干扰。
(二)氮氧化物的测定(原理细节及与SO2测定有什么区别):空气中NO、NO2实验室常用盐酸萘乙二胺分光光度法测定。该方法采样与显色同时进行,操作简便,灵敏度高。
1、原理:用无水乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样,空气中的NO2被吸收转变为亚硝酸和硝酸。在无水乙酸存在的条件下,亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,然后再与盐酸萘乙二胺偶合,生成玫瑰红色偶氮染料,其颜色深浅与气样中NO2浓度成正比,因此,可用分光光度法测定。
2、细节(不全):吸收液吸收空气中的NO2后,并不是全部地生成亚硝酸,还有一部分生成硝酸,计算结果时需要用Saltzman实验系数f进行换算。
八、颗粒物的测定
(一)总悬浮颗粒物:粒子状态污染物中粒径小于100μm的颗粒物称为总悬浮颗粒物(TSP),国内外广泛采用滤膜捕集—重量法。原理为用采样动力抽取一定体积的空气通过已恒重的滤膜,则空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上,根据采样前后滤膜质量之差及采样体积,即可计算TSP。实验室中采用滤膜校正法校正质量差。
(二)可吸入颗粒物的测定:可吸入颗粒物(PM10)主要是指透过人的咽喉进入肺部的气管、支气管和肺泡的那部分颗粒物,具有d50(质量中值直径)=10μm和上截止点30μm的粒径范围,常用PM10符号表示。PM10与TSP测定方法的区别是要采用切割器将大颗粒物分离。
九、空气污染指数:污染指数(air pollution index, API)是指将空气中污染物的质量浓度依据适当的分级质量浓度限制进行等标化,计算得到简单的量纲为一的指数,可以直观、简明、定量地描述和比较环境污染的程度。
十、固定污染源监测
(一)采样点的布设
1、采样位置:采样位置应选在气流分布均匀稳定的平直管道上,避开弯头、变径管、三通管及阀门等易产生涡流的阻力构件。一般原则是按照废气流向,将采样断面设在阻力构件下游方向大于6倍管道直径处或上游方向大于3倍管道直径处。
2、采样点数目:采样点的位置和数目主要依据烟道断面的形状、尺寸大小和流速分布情况确定。
(1)圆形烟道:在选定的采样断面上设两个相互垂直的采样孔。将烟道断面分成一定数量的同心等面积圆环,沿着两个采样孔中心线设四个采样点。若采样断面上气流流速较均匀,可设一个采样孔,采样点数减半。当烟道直径小于0.3m,且气流流速均匀时,可在烟道中心设一个采样点。
(二)基本状态参数的测量
1、温度的测量:对于直径小、温度不高的烟道,可使用长杆水银温度计。对于直径大、温度高的烟道,要用热电偶测温毫伏计测量。
2、压力的测量:测量烟气压力常用测压管和压力计。
(1)测压管:常用的测压管有标准皮托管和S形皮托管。:标准皮托管具有较高的测量精度,但测孔很小,当烟气中颗粒物浓度较大时,易被堵塞,适用于测量含尘量小的烟气。
S形皮托管开口较大,适用于测量颗粒物含量较高的烟气。
(2)压力计:常用的压力计有U形压力计和斜管式微压计。:U形压力计用于测量烟气的全压和静压。 斜管式微压计用于测量烟气动压。
(三)烟尘浓度的测定:测定烟尘浓度必须采用等速采样法,即采样速度(烟气进入采样嘴的流速)应与采样点烟气流速相等。当采样速度大于采样点烟气流速时,由于气体分子的惯性小,容易改变方向,而烟尘惯性大,不容易改变方向,所以采样嘴边缘意外的部分气流被抽入采样嘴,而其中的烟尘按原方向前进,不进入采样嘴,从而导致测定结果偏低;当采样速度小于采样点烟气流速时,情况正好相反,测定结果偏高。
第五章 土壤质量监测
土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏松表层。介于大气圈、岩石圈、水泉和生物圈之间,厚度一般在2m左右。
一、土壤组成:土壤是地球表层的岩石经过生物圈、大气圈和水圈长期的综合影响演变而成的。由于各种成土因素,诸如母岩、生物、气候、地形、时间和人类生产活动等综合作用的不同,形成了多种类型的土壤。
土壤是由固、液、气三相物质构成的复杂体系。土壤固相包括矿物质、有机质和生物。在固相物质之间为形状和大小不同的孔隙,孔隙中存在水分和空气。
二、土壤的基本性质
(一)吸附性:土壤的吸附性能与土壤中存在的胶体物质密切相关。
(二)酸碱性:土壤的酸碱性是土壤的重要理化性质之一,是土壤在形成过程中受生物、气候、地质、水文等因素综合作用的结果。
(三)氧化还原性:由于土壤中存在着多种氧化性和还原性无机物质及有机物质,使其具有氧化性和还原性。
三、土壤背景值(必考):土壤背景值又称土壤本底值。它是指在未受人类社会行为干扰(污染)和破坏时,土壤成分的组成和各组分(元素)的含量。
四、土壤环境质量监测目的 (一)土壤质量现状监测:监测土壤质量现状的目的是判断土壤是否被污染及污染状况,并预测发展变化趋势。
(二)土壤污染事故监测:目的是调查分析主要污染物,确定污染的来源、范围和程度,为行政主管部门采取对策提供科学依据。
(三)污染物土地处理的动态监测 (四)土壤背景值调查
五、采样点的布设
(一)布设原则1、合理地划分采样单元。
2、对于土壤污染监测,坚持“哪里有污染就在哪里布点”,并根据技术水平和财力条件,优先布设在那些污染严重、影响农业生产活动的地方。
3、采样点不能设在田边、沟边、路边、堆肥周边及水土流失严重或表层土被破坏处。
(二)采样点布设方法
1、对角线布点法:该方法适用于面积较小、地势平坦的废(污)水灌溉或污染河水灌溉的田块。
2、梅花形布点法:该方法适用于面积较小、地势平坦、土壤物质和污染程度较均匀的地块。
3、棋盘式布点法:这种布点方法适用于中等面积、地势平坦、地形完整开阔,但土壤较不均匀的地块。
4、蛇形布点法:这种布点法适用于面积较大、地势不很平坦、土壤不够均匀的地块。
5、放射状布点法:该方法适用于大气污染型土壤。
6、网格布点法:该方法适用于地形平缓的地块。
六、土壤样品的加工与管理
(一)样品加工处理:样品加工又称样品制备,其处理程序是:风干、磨碎、过筛、混合、分装,制成满足分析要求的土壤样品。加工处理的目的是:除去非土部分,使结果能代表土壤本身的组成;有利于样品较长时间的保存,防止发霉、变质;通过磨碎、混合,使分析时称取的样品具有较高的代表性。
(二)样品管理:土壤样品管理包括土壤加工处理、分装、分发过程中的管理和土壤入库保存管理。
七、土壤样品分解方法
土壤样品分解方法有:酸分解法、碱熔分解法、高压釜密闭分解法、微波炉加热分解法等。分解法的作用是破坏土壤的矿物质晶格和有机质,使待测元素进入样品溶液中。
八、土壤污染物的测定(一)土壤水分(计算题)
含水量(湿基,%)
含水量(干基,%)m1m2100m1m0m1m2100m2m0
式中:m0—烘至恒重的空铝盒质量,g;m1—铝盒及土样烘干前的质量,g;
m2—铝盒及土样烘至恒重时的质量,g。
(二)pH:测定土壤pH施用玻璃电极法。
第六章 环境污染生物监测一、生物样品的预处理:包括样品的分解和各种分离富集方法。
(一)消解和灰化测定生物样品中含大量有机物,测定无机物或无机元素时,通常都要将其大量的有机物基体分解,使欲测组分转变成简单的无机化合物或单质,然后进行测定。分解有机物的方法有湿式消解法和干灰化法。
(二)提取、分离和浓缩
1、提取方法:提取生物样品中有机污染物地方法应根据样品的特点,待测组分的性质、存在形态和数量,以及分析方法等因素选择。常用的提取方法有:振荡浸取法、组织捣碎提取法和脂肪提取器提取法。
(1)振荡浸取法:蔬菜、水果、粮食等样品都可使用这种方法。(2)组织捣碎提取法:该方法提取效果较好,应用较多,特别是从动、植物组织中提取有机污染物比较方便。(3)脂肪提取器提取法:常用于提取生物、土壤样品中的农药、石油类、苯并[a]芘等有机污染物。(4)直接球磨提取法:可用于提取小麦、大麦、燕麦等两市中的有机氯和有机磷农药。
2、分离方法(1)液—液萃取法:是依据有机物组分在不同溶剂中分配系数的差异来实现分离的。(2)蒸馏法:适用于测定蔬菜、水果等生物样品中有机氯(磷)农药残留量。(3)层析法:层析法分为柱层析法、薄层层析法、纸层析法等。其中,柱层析法在处理生物样品中应用较多。(4)磺化法和皂化法:磺化法常用于有机氯农药的净化,对于易被酸分解或与之发生反应的有机磷、氨基甲酸酯类农药则不适用。皂化法是利用油脂等能与强碱发生皂化反应,生成脂肪酸盐而将其分离的方法。(5)气提法和顶空法:这两种方法也常用于分离生物样品提取液中的欲测组分或干扰组分。(6)低温冷凝法:这种方法的最大优点是有机化合物在净化过程中不发生变化,并且有良好的分离效果。
3、浓缩方法:常用的浓缩方法有:蒸馏或减压蒸馏法、K—D浓缩器法、蒸发法等。其中,K—D浓缩器法是浓缩有机污染物的常用方法。
第十章 环境监测管理和质量保证二、实验室名词解释
(一)准确度:(二)精密度:常用标准偏差表示。(三)灵敏度:因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。 评价准确度的方法有两种:第一种是用某一方法分析标准物质,第二种时“加标回收”法,即在样品中加入标准物质,测定其加标回收率,以确定准确度,多次回收试验还可以发现方法的系统误差,这是目前常用而方便加标回收率
的方法,其计算式为:加标样品测量值-样品测量值100%加标量(四)空白试验(五)校准曲线(六)检出限:某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检出待测物质的最小浓度或最小含量。
(七)测定限:测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测量误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或含量;测定上限是指在测定误差能满足要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度和含量。
最佳测定范围又叫有效测定范围,系指在测定误差能满足预订要求的前提下,特定方法的测定下限到测定上限之间的浓度范围。
方法使用范围是指某一特定方法测定下限至测定上限之间的浓度范围。显然,最佳测定范围小于方法使用范围。四、基体和基体效应:在环境样品中,各种污染物的含量一般在10-6或10-9甚至10-12数量级水平,而大量存在的其他物质则称为基体。 由于基体组成不同,因物理、化学性质差异而给实际测定带来的误差,叫作基体效应。五、环境标准物质实验中使用过的标准物质是碳酸钠。美国是最早研制环境标准物质的国家。