药物分析期末重点

试卷一

选择

1 氯化物检查中加入硝酸的目的是( C )

(A)加速氯化银的形成 (B)加速氧化银的形成

(C)除去CO32-、SO42-、C2O42-、PO43-的干扰 (D)改善氯化银的均匀度

2．巴比妥类药物与AgNO 3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )

(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基

(D)酰亚氨基 (E)以上都不对

3青霉素分子中含( C )手性碳原子。

(A)1个 (B)2个 (C)3个 (D)4个

4下列哪一项不属于特殊杂质检查法( A )

(A)葡萄糖中氯化物的检查 (B)肾上腺素中酮体的检查

(C)ASA中SA 的检查 (D)甾体类药物的“其他甾体”的检查 (E)异烟肼中游离肼的检查

5为了提高重金属检查的灵敏度，对于含有2～5μg 重金属杂质的药品，应选用( A )

(A)微孔滤膜法依法检查 (B)硫代乙酰胺法(纳氏比色管观察)

(C)采用硫化钠显色(纳氏比色管观察)

(D)采用H 2S 显色(纳氏比色管观察) E 采用古蔡法

6亚硝酸钠滴定法中，加入KBr 的作用是：( B )

(A)添加Br (B)生成NO ·Br

(C) 生成HBr (D)生产Br (E)抑制反应进行

7肾上腺素是属于以下哪类药物( A )

(A)苯乙胺类 (B)甾体激素类 (C)氨基醚衍生物类 (D)苯甲酸类 (E)杂环类 8双相滴定法可适用的药物为：( E )

(A)阿司匹林 (B)对乙酰氨基酚

(C)水杨酸 (D)苯甲酸 (E)苯甲酸钠

9下列方法中可用于异烟肼含量测定的是( D )

(A)非水酸量法 (B)碘量法 (C)铈量法 (D)溴酸钾法 (E)亚硝酸钠法 10硫酸-荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显( C )

(A)红色荧光 (B)橙色荧光 (C)黄绿色荧光 (D)淡蓝色荧光 (E)紫色荧光 11四环素类抗生素的含量测定各国药典大多采用( D )。

(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)微生物检定法 (E)容量分析法 12异烟肼比色法测定法甾体激素类药物的含量时，对( A )更有专属性。 2－＋—

(A)Δ-3-酮基 (B) Δ-7-酮基 (C)C11-酮基 (D)C17-酮基 (E)C20-酮基

13有的药物在生产和贮存过程中易引入有色杂质，中国药典采用( A )

(A)与标准比色液比较的检查法 (B)用HPLC 法检查

(C)用TLC 法检查 (D)用GC 法检查 (E)以上均不对

14在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是( E )

(A)乙酰水杨酸 (B)异烟肼 (C)对乙酰氨基酚

(D)盐酸氯丙嗪 (E)巴比妥类

15采用戊烯二醛反应可以鉴别的药物是( D )

(A)巴比妥 (B)对乙酰氨基酚 (C)乙酰水杨酸 (D)异烟肼 (E)利眠宁 16 IR光谱是鉴别甾体激素类药物的重要方法，若红外光谱中有1615，1590，1505cm

的特征峰时，表示该药物属于( C )

(A)皮质激素 (B)雄性激素 (C)雌性激素 (D)孕激素 (E)以上均不是

17四环素类抗生素在( B )条件下发生差向异构化。

(A)pH1～2 (B)pH2～6 (C)pH6～8

(D)pH8～10 (E)pH＞10

18检查药品中的铁盐杂质，所用的显色试剂是( C )

(A)AgNO3 (B)H2S (C)硫氰酸铵 (D)BaCl2 (E)氯化亚锡

19维生素A 含量用生物效价表示，其效价单位是( D )

(A)IU (B)g (C)ml (D)IU/g (E)IU/ml

20亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为( D )

(A)电位法 (B)外指示剂法 (C)内指示剂法 (D)永停滴定法 (E)碱量法 －145

填空

1 分子结构中含 芳伯氨 或 潜在芳伯氨 基的药物，均可发生重氮化-偶合反应。盐酸丁卡因分子结构中不具有 芳伯氨 基，无此反应，但其分子结构中的 芳香仲胺 在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成 N-亚硝基化合物 的乳白色沉淀，可与具有 芳伯氨 基的同类药物区别。

2 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ，易发生 互变异构 ，在水溶液中发生 二 级电离，因此本类药物的水溶液显 弱酸性 。

3 破坏有机药物进行成分分析，可采用_干_法、_温_法和_氧瓶燃烧_法。

4

5 药品质量标准制订的原则为 安全有效 、 先进性 、 针对性 、 规范性 。 6“三致试验”是指 致畸 、 致癌 、 致突变 。

判断

1 (×) 药物检查项目中不要求检查的杂质，说明药物中不含此类杂质

2 (×) 巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。

3 (√) 药物的杂质检查也可称作纯度检查。

配伍

1．利眠宁的测定法 ( C ) 与氨制AgNO 3生成银镜反应

2．尼可刹米的测定法 ( D ) 在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐

3司可巴比妥的特殊反应 ( B ) 与碘化铋钾生成沉淀

4水杨酸的反应 ( D ) 在适宜的pH 条件下与FeCl 3直接呈色，生成铁的

配合物

5氯化物检查法 ( A ) )在硝酸酸性试液中与硝酸银作用

6重金属检查法 ( D ) 在pH3.5醋酸缓冲液中与H 2S 作用

47皮质激素的结构特征是 ( B ) 21个C 原子，A 环具有Δ-3-酮基，C 17具有α-醇

酮基

8雌激素的结构特征是 ( E ) 18个C 原子，A 环为苯环

9加热水解后，与三氯化铁试液的反应 (B) (B)乙酰水杨酸

名词解释

一般鉴别试验

答：一般鉴别试验是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来

鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的阴

离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采

用典型的官能团反应。因此，一般鉴别试验只能

证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。

专属鉴别试验

答：药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的

差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些

特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。

简答

1． 肾上腺素中的特殊杂质是什么？药典采用什么方法对其进行检查？

答：(1)特殊杂质为酮体。

(2)是采用紫外分光光度法对其进行检查的。

肾上腺酮在310nm 处有最大吸收。

肾上腺素在310nm 处无吸收来控制其限量。

2简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？

答：性质：巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构，由于R 1、R 2取代基不同，则形成不

同的巴比

妥类的各种具体的结构。

鉴别反应：(1)弱酸性与强碱成盐。

(2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。

(3)与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物。

(4)利用取代基或硫元素的反应。

(5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等。

3三点校正法测定维生素A 的原理是什么？

答: 本法是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A 校正值后，再计算含量，故称三点校正法，其原理基于以下两点：

(1)杂质的吸收在310～340nm 波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度变小。

(2)物质对光的吸收具有加和性。即在某一样品的吸收曲线中，各波长的吸收度是维生素A 与杂质吸收度的代数和，因而吸收曲线也是它们吸收曲线的叠加。

计算题

1磷酸可待因中检查吗啡：取本品0.1g ，加盐酸溶液(9→10000) 使溶解成5ml ，加NaNO 试液2ml ， 2

放置15min ，加氨试液3ml ，所显颜色与吗啡溶液[吗啡2.0mg 加HCl 溶液(9→10000) 使溶解成 100ml] 5ml，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问其限量为多少？

解：

2取标示量为0.5g 阿司匹林10片，称出总重为5.7680g ，研细后，精密称取0.3576g ，按药典规

定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L, T=18.08mg/ml)22.92ml，空白 试验消耗该硫酸滴定液39.84ml ，求阿司匹林的含量为标示量的多少？阿司匹林的相对分子质 量为180.16。

解：

3取醋酸偌尼松片10片，精密称定总重量为0.721g 研细，称取细粉0.304g ，加无水乙醇稀释至100ml 量瓶中，并定溶至刻度过滤。弃出初滤液，取续滤液5ml 置另一100ml 量瓶中，加无水乙醇至刻度，于223±1nm 处测A=0.401，按C 22H 28O 6的E 1cm =385。求片剂标示量％？(标示量=0.005g/片) (98.6％) 1%

4精密呋喃苯胺注射液(标示量为20mg/2ml)2ml置100ml 量瓶中，用0.1mol/L NaOH稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml 置100ml 量瓶中用0.1mol/L NaOH 稀释至刻度，摇匀。在271nm 波长处测A=0.565，按E 1cm =595计算标示量％？ (94.9％) 1%

5 烟酸片(标示量0.3 g/片) 的含量测定：取本品10片，精密称定总重量为3.5840g 研细，取细粉0.3729g ，加新沸的水50ml ，置水浴上加热，使其溶解，放冷至室温，加酚酞指示剂3滴，用NaOH(0.1005mol/ L)滴定，消耗25.20ml ，求标示量％？(已知1ml 0.1mol/L NaOH相当于12.31mg 烟酸) (99.9％)

试卷二

选择

1不属于氨基糖苷类抗生素的是( A )。

(A)红霉素 (B)链霉素 (C)庆大霉素 (D)卡那霉素 (E)巴龙霉素 2非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是( A )

(A)巴比妥类的Ka 值增大，酸性增强 (B)增加巴比妥类的溶解度

(C)使巴比妥类的Ka 值减少 (D)除去干扰物的影响 (E)防止沉淀生成

3根据药品质量标准规定，评价一个药品的质量采用( A )

(A)鉴别，检查，质量测定 (B)生物利用度 (C)物理性质 (D)药理作用 4古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列哪种物质作用生成砷斑( B )

(A)氯化汞 (B)溴化汞 (C)碘化汞 (D)硫化汞

5可与AgNO 3生成银镜反应的药物有( E )

(A)氯丙嗪 (B)安定 (C)尼可刹米 (D)阿司匹林 (E)以上都不对 6下面哪个药物最易发生4-差向异构化? ( A )

(A)金霉素 (B)土霉素 (C)庆大霉素 (D)强力霉素

7硫代乙酰胺法是指检查药物中的( E )

(A)铁盐检查法 (B)砷盐检查法 (C)氯化物检查法 (D)硫酸盐检查法 (E)重金属检查法

8对乙酰氨基酚由于贮存不当发生水解或酰化不定全均易引入对氨基酚。因此需控制限量，其方法为( C )

(A)在酸性条件下与三氯化铁反应 (B)在酸性条件下与亚硝酸钠反应

(C)在碱性条件下与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物

(D)与铜盐反应 (E)与氨制硝酸银反应

9干燥失重主要检查药物中的（ D ）

(A)硫酸灰分 (B)灰分 (C)易碳化物 (D)水分及其他挥发性成分 (E)结晶水 10不属于对氨基苯甲酸酯类药物的是( E )

(A)盐酸普鲁卡因 (B)对氨基苯甲酸酯 (C)盐酸普鲁卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)盐酸利多卡因

11下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( C )

(A)地西泮 (B)阿司匹林 (C)异烟肼 (D)苯佐卡因 (E)苯巴比妥 12用差示分光光度法检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入( E )

(A)醋酸 (B)氯仿 (C)甲醇 (D)乙醇 (E)3％丙酮 13巴比妥类药物与AgNO 3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )

(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基

(D)酰亚氨基 (E)以上都不对

14某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的

变化，除去干扰可加入( D )

(A)NaHSO3 (B)Na2SO 3 (C)VB1 (D)VC(抗坏血酸) (E)硫代硫酸钠

15 异烟肼不具有的性质和反应是( D )

(A)还原性 (B)与芳醛缩合呈色反应 (C)弱碱性 (D)重氮化偶合反应

16钯离子比色法是以下药物中哪个药物的定量分析法( A )

(A)盐酸氯丙嗪 (B)异烟肼 (C)尼可刹米 (D)乙酰水杨酸 (E)利眠宁 17四氮唑比色法测定甾体激素时，对下列哪个基团有特异反应( A )

(A)Δ-3-酮 (B)C17-α-醇酮基 (C)17,21-二羟-20-酮基 (D)C17-甲酮基 18古蔡法检查药物中微量的砷盐，在酸性条件下加入锌粒的目的是( C )

(A)调节pH 值 (B)加快反应速度 (C)产生新生态的氢

(D)除去硫化物的干扰 (E)使氢气均匀而连续的发生

19四氮唑比色法中常采用的碱为( A )

(A)氢氧化四甲基铵 (B)氢氧化钠 (C)碳酸氢钠 (D)氢氧化钾

20苯并二氮杂卓类药物中有关物质和降解产物的检查，中国药典主要采用( A )

(A)TLC法 (B)GC法 (C)IR法 (D)UV法 (E)差示分光光度法 4

填空

1两步滴定法用于阿司匹林片剂的含量测定，第一步为第二步2链霉素由 链霉素胍 、 链霉素糖 和 N-甲基-L-葡萄糖胺 三部分组成

3麦芽酚反应是的特有反应。

4 TLC法对异烟肼中游离肼的检查是以__硫酸肼_ 为对照品。

5砷盐检查中若供试品中含有锑盐，为了防止锑化氢产生锑斑的干扰，可改用_Ag(DDC)法_。 6古蔡氏检砷法的原理为金属锌与酸作用产生 新生态氢 ，与药物中微量砷盐反应生成具挥发性的_砷化氢_，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的_砷斑_，与一定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，判断药物中砷盐的含量。

7药品质量标准制订的原则为 安全有效 、 先进性 、 针对性 、 规范性 。

8“三致试验”是指 致畸 、 致癌 、 致突变 。

9目前公认的全面控制药品质量的法规有 GLP 、 GMP 、 GSP 、 GCP 。

10氯化物检查是根据氯化物在介质中与作用，生成浑浊，与一定量标准_氯化钠_溶液在_相同_条件和操作下生成的浑浊液比较浊度大小。

是非

1(√) 重金属检查法常用显色剂有硫化氢，硫代乙酰胺，硫化钠。

2(√) 准确度通常也可采用回收率来表示。

43(×) 雄性激素和雌激素均具有Δ-3-酮结构。

4(√) 青霉素碘量法的空白试验需要称取供试品，只是不需水解

5(×) β-内酰胺类抗生素的母核均为6-氨基青霉烷酸

6×) 四环素类抗生素是两性化合物，其酸性来源于羟基，而碱性来源于二甲氨基。

7(√) 旋光法测定葡萄糖注射液的含量时，加入氨试液的目的是加速D －葡萄糖的α，β两

种互变异构体的变旋。

8(√) 药品晶型不同，其生物利用度也不同。

9(√) 四氮比唑法中溶剂的含水量不得超过5％。

名词解释

LOQ

答: 定量限，样品中被测物能被定量测定的最低量。

．LOD

答: 检测限被测物能被检测的最低浓度或量。 简答

1药物重金属检查法中，重金属以什么代表？有哪几种显色剂？检查的方法共有哪几种？

答：(1)在药品生产中遇到铅的机会较多，铅在体内易积蓄中毒，检查时以铅为代表。

(2)有H 2S 、硫代乙酰胺、硫化钠

(3)中国药典(2005版) 重金属检查法一共载有四法。

第一法 硫代乙酰胺法

第二法 将样品炽灼破坏后检查的方法。

第三法 难溶于酸而能溶于碱性水溶液的药物，用Na 2S 作为显色剂

第四法 微孔滤膜法

2简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征？

答：巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。

在酸性溶液中，5,5-二取代和1,5,5-三取代巴比妥类药物因不电离，几乎无明显的紫外吸收。 在碱性溶液中，因电离为具有共轭体系的结构，故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电

离的级数不同而变化。如：

在pH=2的溶液中因不电离无吸收；

在pH=10的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收；

在pH=13的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收。

3请说明阿司匹林片剂采用两步滴定法的原因及解释何为两步滴定法？

答： (1)因为片剂中除加入少量酒石酸或枸橼酸稳定剂外，制剂工艺过程中又可能有

水解产物

(水杨酸、醋酸) 产生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在

碱性条件下水解后测定。

(2)中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞为指示剂，滴加氢氧化钠滴定液，至溶液显紫色，此时中和了存在的游离酸，阿司匹林成了钠盐。

水解与测定：在中和后的供试品溶液中，加入定量过量的氢氧化钠滴定液，置

水浴上加热使酯结构水解、放冷，再用硫酸盐滴定液滴定剩余的碱。

计算

1依法检查枸橼酸中的砷盐，规定含砷量不得超过1ppm ，问应取检品多少克？(标准砷溶液每1ml

相当于1μg 砷)

解： S= CV/ L=2×1×10/1ppm=2.0g

2取标示量为0.5g 阿司匹林10片，称出总重为5.7680g ，研细后，精密称取0.3576g ，按药典规

定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L, T=18.08mg/ml)22.92ml，空白

试验消耗该硫酸滴定液39.84ml ，求阿司匹林的含量为标示量的多少？阿司匹林的相对分子质

量为180.16。

解：

3精密量取呋喃苯胺酸注射液(标示量20mg/2ml)2 ml 置100 ml 容量瓶中，用0.1mol/lNaOH

稀释至刻度，摇匀取出5.0 ml置另一容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀释至刻度，摇匀，在271nm 测A=0.586。已知E 1cm =594 L=1cm，计算标示量的百分含量？

解：(1)

(2)计算过程

4取VB 210片(标示量为10mg/片) 精密称定为0.1208g 研细，取细粉0.0110g ，置1000ml 量瓶中，加冰HAc5ml 与水100ml 置水浴上加热，使V B2溶解，加水稀释至刻度，摇匀，过滤，弃出初滤液。取续滤液置1cm 置比色池中，在444nm 处测A=0.312，按C 17H 20O 8N 4的E 1cm =323计算标示量％？ (106.7％)

5 VB12注射液(标示量为0.1mg/ml)含量测定：精密量取本品7.5ml ，置25ml 量瓶中，加蒸

馏水稀释至刻度摇匀，置1cm 石英池中蒸馏水为空白在361±1nm 处测定吸收度A=0.593，按V B12的E 1cm =207计算，求其标示量％？ (95.5％)

1%1%1%－6