高教版有机化学第三版答案11

第十一章醛和酮习题

⒈用系统命名法命名下列化合物。(答案）

（1）

（2）

（3）

（4）

解：

w w

（3）（1）2 —甲基丙醛（2）苯乙醛.1—苯基—1—丙酮.

（4）2—甲基—3—戊酮.

（5）对甲基苯甲醛.w . k h d 课后（5）

a w . c o m 网（6）答案

（6）4—甲基环己酮.

⒉写出相寻分子质量为86的饱和一元醛、酮所有同分异构体，并命名之。（答案）

解:饱和一元醛酮的通式为C n H 2n O,由题意12n+2n+16=86,

该化合物的分子式为C 5H 10O

∴

饱和一元醛有:

∴n=5故

饱和一元酮有:

w w ⒊以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由

⑴CH 2=CHCH2CHO

CH 2=CHCH2CH 2OH ⑵CH 2=CHOCH=CH2⑶w . (答案）k h d ⑷CH 3CHO 课a w . c o m 网后答案

解:沸点高低顺序为⑷

⒋利用CH 3CH 2OH 为唯一碳源，合成CH 3CH=CHCH2B

解:

⒌完成下列各反应需要加什么试剂，并注明各反应类型。

w w w . k h d 课a w . c o m (答案）后答案网(答案）

解:

w w ⒍用光谱法区别下列各化合物w . (答案）k h d 课a w . c o m 网后答案

无强吸收的为B 组[(2)和(3)]

A 组:用UV:(1)和(4)为共轭酮,但(4)共轭系统比(1)长,且在紫外

区(4)向红移比(1)大,故吸收波长大的为(4)

酮γC=O在1715cm -1左右,

NMR (2)有三组氢的吸收峰,而(3)则有四组氢的吸收峰.

否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。w .

(答案）⒎试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水中是(答案）w w 解：用Schiff 试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H 2SO 4，紫红色不褪，示有甲醛。8.以HCN 对羰基加成反应平衡常数K 增大为序，排列下列化合物，并说明理由。k h d 课后答B 组:用IR:(2)为环戊酮γC=O吸收峰在1740cm -1左右,(3)为环己a w . c o m 网解:先用UV 谱将它们区别:在近紫外有强吸收的为A 组[(1)和(4)],案

(1)(Ph)2CO (2)PhCOCH 3

(6)CH 3

CHO (3)Cl 3CCHO (4)ClCH 2CHO

解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)

(1)

(1)

料，简要说明其理由

(1)

(2)后

w w 解：根据Mecrwein-pondorf 反应规规律，进行下列反应,可得

R—(—)—6—甲基—2—庚醇w . k h d 课R—(—)—6—甲基—2—庚醇。答9.为合成下列各化合物设计一条合理的路线，指出应该使用什么原(答案）a w . c o m 网案

在此还原过程中，生成的过渡态可能有两种构象(Ⅰ)和(Ⅱ)经由(Ⅰ)所生成的

R—(—)—6—甲基—2—庚醇为优势产物。w w

因为，根据Cram 规则，试剂从式中所示的方向进攻羰基C，位阻最小，水解后得到要求的产物为优势产物。w . 选用(S)—2—苯基丙醛为原料，进行下列反应，可得所需产物。k h d 课在(Ⅰ)中两个大基团处于反式，较(Ⅱ)稳定，为优势构象。因此，a w . c o m 网后答案

10.用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。

解：(答案）

11.有人说：“歧化反应中，一个醛分子接受的氢负离子是从溶剂分解：不对，可用标记原子法证明。例如：苯甲醛在重水中进行歧化反应，所生成的苄醇分子中无重氢存在，证明氢负离子并非溶剂分子，而是来自另一醛分子，其机理如下：

w w 12.从石油中任选一种C 3烃为唯一碳源恰好别合成的下列各化合物。

写出反应方程式，注明必需的条件。(答案）w . k h d 课后子中来的。”对不对？如何用实验来证明? a w . c o m 网(答案）答案

解：

13.我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A 可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。(答案）

w w 试回答：

(1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂。

(2)拟出能解释上述反应的历程。w . k h d 课a w . c o m 网后答案

(3)第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？

(4)在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？

解：(3)因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。

w w 及C=O共轭。w . (4)β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=Ck h d 课后答案(2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程：a w . c o m 网

14.化合物U(C9H 10O)碘仿实验呈阴性，IR 谱中1690cm -1处显一强吸收峰，NMR 谱中值=1.2(3H)三重峰，=3.0(2H)四重峰，=7.7(5H)多重峰，试推测化合物U 的结构。

U 的异构体V，碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm -1处显一强吸多重峰，试推测V 的结构。

(答案）

w w (4)

解：w . (2)(CH3) 2CHCH 2CH 2CH(CH3) 2

k h d 课(1)后答写出反应方程式并注明反应条件。(答案）案15.使用四个C 或少于4个C 的卤代烃和醇，分别合成下列各化合物。a w . c o m 网收峰，在NMR 谱中δ值2.0(3H)单峰，δ=3.5(2H)单峰，δ=7.1(5H)

2(CH3) 2CHCH 2Cl+Na→

w w 或w . k h d 课后⑶

答案(CH3) 2CHCH 2CH 2CH(CH3) 2a w . c o m 网⑵

16.实现下列转变：(答案）

(1)(2)(3)(4)w w (6)

(7)w . (5)

k h d 课a w . c o m 网后答案

解：

(9)(8)w w w . 课后答案网k h d a w . c o m 或

w w w . 课后答案网k h d a w . c o m

17.写出下列化合物(A)和(B)互相转变所经过的中间体，注明所需条件：

(答案）注：(1)C2H 5OH 为溶剂，(2)在H +或OH -的催化作用下，手性的α—C通过烯醇式(C)发生构型转换，从而使化合物(A)和(B)互变。w w (答案）(E)出发分别合成(C)和(D)，各应使用什么试剂？为什么？w . 18.比较下列化合物(C)和(D)，哪一个比较稳定？为什么？从化合物k h d 课后解：a w . c o m 网答案

解：

因为在(C)中，—OH处于e 键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用空间位阻较大的还原剂，而从(E)合成(D)，则应使用空间位阻

19.从醛酮出发，分别合成下列各化合物（②④删）

k h d 课后较小的MaBH 4，有利于其从—CH3基团的同面进攻生成(D)。

w w w . a w . c o m 网(答案）答案

解：⑶⑴

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20.分别画出

定R1和R3中无α-H）。及组成平衡体系的烯醇式

（假

(答案）其M+的m/e为98。其紫外光谱红外光谱和NMR 谱图如下，写出它的w w 结构式：

解：w . 21.丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定k h d (答案）

(1)因为M+的m/e=98.所以，该化合物分子量为98。课a w . c o m 网解：后答案

(2)UV：在～235nm处有强吸收，，ε约6000，说明有共轭体存在。

(3)IR：在～1690cm-1处有强吸收，示有

在，在～1600cm-1处有强吸收，示有存在。型的型的存

(4)NMR：δ=6.1ppm,示有

w w w . k h d 课后综上所述，该有机化合物的结构式为:答案存在，δ=2.1ppm示有

a w . c o m 存在，δ=1.9ppm示有存在。网

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