纤维素科学与技术
◆ 纤维素的分子结构及特征
化学结构:很多D-吡喃葡萄糖酐(1-5)彼此以B(1-4)酐键连结而成的线性巨分子。化学式为C6H10O5,化学结构的实验分子式为【C6H10O5】n
立体异构:葡萄糖是一种醛式单糖,有三种结构式,投影结构式、Haworth结构式与构象结构式。
构型:D-型与L型,纤维素中葡萄糖属于D(+)异构。
构象:船式与椅式、直立键与平伏键
分子链模型:伸直链模型、弯曲链模型
◆ 简述纤维素的聚集态结构
结晶结构:立方、正方、单斜与三斜晶系。
取向结构:
原纤结构:微原纤与基元原纤
结晶变化及相互转化:
◆ 综述纤维素的可及度、化学反应性能以及化学反应的特点并举例说明
可及度:利用某些能进入纤维素物料的无定形区而不能进入结晶区的化学试剂,测定这些试剂可以到达并起反应的部分占全体的百分率称为纤维素物料的可及度。
若反应为可逆反应,碳6上的羟基反应容易,若不可逆反应,碳2上的羟基容易。 ◆ 简述纤维素酯类衍生物的制备基本原理及纤维素酯的种类和用途
原理:纤维素分子链中的每个葡萄糖单元都有三个活泼的—OH基,一个伯—OH,两个仲—OH基,因此纤维素可发生一系列与—OH基有关的化学反应。
种类:纤维素醚与纤维素酯
用途:纤维素醚用于合成洗涤剂、石油、采矿、纺织造纸食品、医药。
纤维素酯用于涂料的添加剂、改性树脂、成膜剂。
◆ 简述纤维素醚的种类及其制备的基本原理、性质。
种类:单一醚与混合醚
制备原理:
Williamson醚化反应:Cell-OH + NaOH + RX =Cell-OR + NaX + H2O 碱催化烷氧基作用:
碱催化加成反应:
纤维素醚化反应就是通过引入取代基来破坏其强的氢键作用,改善其亲水性,尤其是在水介质中的溶解。
性质:无毒、无味,具有生理惰性;溶液的增稠作用;悬浮于胶乳的稳定性;保水性;偶合作用;保护胶体作用;成膜性;黏合性。此外还有一些纤维素醚还有一些特殊的作用,如热致凝胶作用、表面活性作用、泡沫稳定性、触变性、离子活性和添加凝胶作用等。 ◆ 简述纤维素接枝共聚反应中游离基引发接枝中游离基产生的方式及引发剂的种类 五价钒、三价锰、高锰酸钾、过硫酸盐
过氧化氢、纤维过氧化物
光引发、高能辐射引发、等离子体辐射引发
◆ 葡萄糖的四个不对称原子,可形成2的n次方(n为不对称碳原子数)个同分异构体,葡萄糖的16个同分异构体。
◆ 纤维素平均分子量的测定
化学方法:端基分析法
热力学方法:蒸汽压、渗透压、沸点上升、冰点下降
动力学方法:离心沉降、黏度法
光学方法:光散射法
◆ 分子量分布及其测定:分级沉淀、分级溶解、色谱分级法、凝胶渗透色谱、热扩散与绝热扩散、离心沉淀、比浊滴定、累级分级、流变方法
◆ 纤维素的聚集态结构理论:缨状微胞结构理论、缨状原纤结构理论与折叠链结构理论。 ◆ 纤维素的多相反应:氧化反应、酯化与醚化反应、亲核取代、接枝共聚与交联反应。 ◆ 纤维素醚是碱纤维素与醚化剂在一定条件下反应生成的一系列产物的总称。由于纤维素具有很强的分子内与分子间氢键作用,致使其难以溶于水和几乎所有的有机溶剂。 ◆ 黏度法测定难点是找到合适的溶剂:金属的铵的配合物;锌乙二胺、镉乙二胺;碱金属和酒石酸。
◆ 高聚物模型:缨状胶束模型;折叠链片晶模型。