国内碘资源和碘化工生产与消费
磷肥与复肥
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Phosphate ＆Compound Fertilizer
2011年3月第26卷第2期
◆综合栏目◆
中国碘资源和碘化工生产与消费
张红映，雷学联
（瓮福（集团）有限责任公司，贵州福泉550501）
［摘要］介绍中国碘资源特点，贵州瓮福集团与贵州大学合作开发磷矿中伴生碘资源简况，国内外碘生产概
况，碘的消费需求，主要无机、有机碘化物及其应用。最后对碘化工发展提出几点建议。
［关键词］碘资源；碘化工；发展建议
［中图分类号］TD98；TD163＋．3；TQ124．6＋1［文献标识码］A ［文章编号］1007－6220（2011）02－0076－03
Production and consumption of iodine resources and iodine chemical industry in China
ZHANG Hong－ying，LEI Xue－lian
（Wengfu （Group ）Co．，Ltd ，Fuquan ，Guizhou 550501，China ）
Abstract ：The characteristics of China's iodine resources ，the general situation of associated iodine resources based on developing phosphate rock by Guizhou Wengfu （Group ）and Guizhou University ，iodine production and consumption at home and abroad ，the main inorganic－organiciodide and its application are introduced．At last some suggestions for developing iodine chemical industry are proposed．Key words ：iodine resources ；iodine chemical industry ；development suggestion
目前我国的碘需求量是3000～4000t ／a ，且年增长率达20％，但年产量仅约300t 。
碘是一种活泼元素，属强氧化剂，不易溶于水，但易溶于有机溶剂，常温下以晶体形式存在，呈蓝色，在高温下发生升华。自然界的碘主要以化合物形式存在。碘广泛分布在岩石、土壤、空气和水中。空气中碘的含量以海洋上空的含量最高。海洋为自然界的碘库。
我国传统的碘生产一般是从海藻中提取，将海藻浸泡，取浸泡水净化，再用盐酸或硫酸酸化，用次氯酸钠氧化离子碘为分子碘，再用树脂吸附，吸附后用亚硫酸钠将碘还原为碘离子并洗下来，在酸性条件下用氯酸钾氧化成分子碘。
2004年5月至2007年4月，瓮福（集团）有限责任公司与贵州大学进行了磷矿伴生极低品位碘资源综合回收项目全面合作，完成了“从磷化工厂废气中回收碘的中试”、“从稀磷酸中回收碘的中试”、“碘回收中试装置转（试）产”等研究，取得了重大突破。并于2008年在瓮福建成了以磷矿伴生极低品位碘资源为原料的碘回收工业化示范装置工程，年产量碘达到100t 。它是通过在含碘稀磷酸中加入强氧化剂，将稀磷酸中的碘离子氧化成游离碘，再用空气作萃取剂进行萃取；萃取出的游
离碘用强还原剂进行吸收，当吸收液中的氢碘酸浓度达到一定时，提取吸收液净化，再用氧化剂将净化液中的碘离析出来，析出碘晶体长大后，经过滤分离得到粗碘。碘的质量指标见表1。随着瓮福达州和瓮福紫金项目的建设，预计在未来3到5年，贵州瓮福（集团）有限责任公司的碘产量可以超过300t ／a 。
标准
表1碘的质量指标
w （I ）／％
氯化物和溴化物质量分数／％
不挥发物硫酸盐质量分数／％质量分数／％
中国药典CP2005≥99．5美国药典USP3099．8～100．5
①
英国药典BP200799．8～100．5碘Q ／02MYZ004—2003≥98．5
≤0．014≤0．05≤0．03≤0．028≤0．05≤0．025≤0．1注：①同欧洲药典EP2000；②碘的外观要求：灰黑色，有金属光
泽，片状结晶或颗粒，质重，脆，有特臭，常温下能挥发。
1国内外碘生产情况
国际上几个大的碘生产国主要以硝石、卤水、石油天然气钻井卤水为原料生产碘（见表2）。国内碘的生产主要是稀磷酸空气吹出法和海藻提碘以及废液回收碘（见表3）。
［收稿日期］2010－09－09
［作者简介］张红映（1973－），男，贵州织金人，工程师，瓮福达州化工有限责任公司生产部经理，长期从事磷酸盐生产及管理工作。E－mail：zhy9696＠126．com
2011年第26卷第2期
张红映等
世界碘生产企业及产能统计
中国碘资源和碘化工生产与消费
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表2
序号国家1智利
的年需求增长率在20％左右，但目前自给率仅为14．2％。2008年我国碘消费情况见图1，主要碘化物及其应用情况见表4、表5。
产能／（t ·a ）备注8000硝石提碘，主要产品有硝酸
钾、硝酸钠、碘
硝石提碘，主要产品：碘、2比利时ACF 矿业1400
硫酸盐、硝酸盐
DSM 矿业公司23003荷兰硝石提碘，在智利的伊基克
建有碘的衍生物装置
4智利Cosayach 公司3000硝石提碘5日本5800地下卤水提碘，空气吹出法，
主要在日本千叶、冲绳地区
6土库曼斯坦巴尔干纳巴特碘厂1000气、油田卤水提碘，空气吹
（“甲种”牌碘）出法，碘储量居世界前列
石油天然气卤水提碘7美国800
卤水提碘，空气吹出法8俄罗斯500
9印度尼西亚30010阿塞拜疆200卤水提碘，空气吹出法
企业名称
SQM 公司
－1
表4主要有机碘化物及其应用
序号碘化物名称123
醋碘苯酸钠胆影酸碘卡酸
主要应用领域
备注
泌尿系统、脑血管、心血管造影分子式
C 9H 5O 3NI 3Na
胆囊造影分子式
C 2OH 14O 6N 2I 6
X 线造影剂碘卡明葡胺，双
碘酞葡胺，代马克斯
碘普罗胺血管造影碘海醇
表3
序号1
234
我国碘的主要生产厂家及生产能力统计
公司名称
生产能力／（t ·a －1）
100
[***********][***********][1**********]66
备注
磷矿提碘，空气吹出法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法
海藻提碘，2005年建一期30t ，离子交换法
2006年6月建，用仙居制药公司地塞米松车间废水生产海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法
贵州瓮福集团
日照市洁晶集团股份有限公司青岛南山海藻有限公司连云港海藻工业有限公司
5仙居县永安溶剂回收有限公司[***********][***********]262728
赣榆县鸿源海藻工业有限公司青岛瑞星海藻工业有限公司青岛宇龙海藻有限公司青岛南洋海藻工业有限公司青岛聚大洋海藻工业有限公司青岛洋峰海藻工业有限公司烟台海藻工业公司
烟台市幸福海藻工业有限公司蓬莱高成海藻工业有限公司烟台新旺海藻有限公司
浙江岱山县吉利海藻有限公司辽宁省黑山县制碘厂仙居县三联无机盐厂青岛九龙褐藻有限公司青岛海源海藻有限公司青岛仑达海藻有限公司蓬莱登州海藻有限公司连云港金川海藻有限公司青岛景柏海藻有限公司福建省闽清生物化学总厂洞头县化工厂
遂宁市蓬莱制盐化工厂青岛明月海藻集团有限公司
[***********][***********]252627
海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法海藻提碘，离子交换法2007年建海藻提碘
卤水提碘，空气吹出法海藻提碘，离子交换法
2
碘的消费需求
2003年全球碘的消费量约为2．18万t ，其中美国和加拿大超过9000t ，英国1500t ，德国2000t ，法国1000t ，比利时、荷兰和卢森堡600t ，意大利900t ，苏联和东欧1500t ，中国1500t ，印度500t ，其他（大洋洲）2000t 。
我国是碘稀缺国家，需求量大，每年都要大量进口。据统计，2002、2005、2008年我国市场需求分别约为1260、2250、3500t 。近几年我国碘
28
血管放射学造影输卵管碘油造影
泌尿系、心脏血管、脑血管造影
椎管、脑室及各种瘘管腔道造影碘十醇X 线造影剂三碘氨苯乙基丙
酸，碘番酸
碘苯酯脊髓蜘蛛膜下腔造影剂碘苯十一酸乙酯，
碘苯十一酸酯
碘吡乙酸碘吡啦哈、碘吡心肌血管、泌尿系统的造影
乙酸
碘托酸X 线造影剂碘维索尔脑血管、周围动脉、内脏动脉、
肾动脉和主动脉造影
碘比醇尿路及血管造影碘他拉葡胺脑血管、四肢血管、腹部脏器选
择性血管造影
用于泌尿系统、脑血管及心血管碘吡啦啥
造影
口服胆囊造影剂碘阿芬酸
三碘氨苯乙丙酸X 线造影剂、口服胆囊造影剂邻碘肾盂造影剂孟加拉玫瑰红合成染料和其他色素二碘曙红合成染料和其他色素二碘荧光素合成染料和其他色素
促进农作物生产4－碘苯氧乙酸
十六烷基三甲基溴应用于废水中银的测定化铵（CTMAB ）
全氟辛基季胺碘化用作润湿剂、铺展剂、匀染剂、物轻水型、灭火剂、胶片涂布剂、
电子波峰剂、电子波峰助焊剂等，纤维、纸张、皮革等的疏水疏油及防垢剂
极谱分析试剂，医药卫生、工业N,N,N－三丁基－四丁基碘化铵
（TBAI ）循环水杀菌灭藻、阳离子型相转1－丁铵碘化物
移催化剂
优维显欧乃派克泛影酸钠碘佛醇碘化油泛影葡胺碘曲仑碘泛酸
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表5主要无机碘化物及其应用
序号
碘化物名称
主要应用领域
磷肥与复肥
3对碘化工发展的建议3．1技术推广，资源扩张
2011年第26卷第2期
（NaI ）治疗和预防碘缺乏症；作制备无机和有机碘化物的原1碘化钠
料；在医药上作甲状腺肿病防治剂、祛痰剂和利尿剂等；也用作感光剂及其他分析试剂
2碘化钾（KI ）
作制备碘化物和染料的原料；医药上作甲状腺肿防治剂、眼玻璃体浑浊的吸收剂、祛痰剂和利尿剂；感光材料工业用作感光乳化剂、彩色照片媒染剂；用作食品添加剂、助熔剂和石版印刷；也用作分析试剂
（HI ）3碘化氢
用于制造各种碘化物；用作许多有机化学反应中的还原剂；较稀的氢碘酸可以用于医药
（CI 4）有机合成中，CI 4常与碱一起使用，用作碘化试剂；4四碘化碳
转化为1,1－二碘代烯烃；与醇反应则可制取碘代烃
5碘化银（AgI ）用于照相术和人工降雨的晶核
6碘化氮（NI 3）除NI ·3NH 3外，三碘化氮还可与路易斯碱生成其他加
合物，如：NI ·33NH 3、NI ·3～5NH3、NI ·3C 5H 5N 、NI ·3CH 3C 5H 4N 、NI ·3～5．5C5H 5NO 和NI ·3～2．5C4H 4S 等
7碘酸钾8碘酸9碘酸钙
用于化学分析中，作沉淀剂；农业上作饲料添加剂；医药上作防治地方甲状腺肿病的加碘食盐或药剂用于分析试剂、制造药物等
饲料工业作预混饲料的碘系添加剂；食品工业作品质增强剂、防腐剂；医药工业配制漱口剂、碘仿代用品及营养药品微量元素添加剂，还可作脱臭剂
10碘化钙
主要用于医药，作碘化钾的代用品；照相用作感光乳剂；还可用作制矿泉水、灭火剂、碘化氢的干燥剂及分析试剂
11高碘酸钠12碘化铵13碘化锰14碘化铅15碘化亚铜17碘酸钠18高碘酸钾19三水碘化锂20碘化铯
是医药工业的重要原料；还是作普通分析试剂及色谱分析试剂
碘化铵含片用于咽炎、扁桃体炎等；用作制备碘化物的原料、照相胶卷的感光剂、祛痰剂、分析试剂实验分析实验分析实验分析
是医药工业的重要原料；还是作普通分析试剂及色谱分析试剂
用于分析试剂、氧化剂
制药工业、照相业及合成相关人工晶体等单晶棱镜
瓮福是世界上第一家实现从磷矿中提取碘的企
业，现已掌握了从磷矿提取碘的核心技术。按照碘在自然界中的循环过程和洋流成矿理论，碘广泛存在于沉积岩磷矿中，贵州、云南、湖北、湖南和四川的磷矿主要以沉积岩磷矿为主，约占我国磷矿储量的80％。世界上沉积岩磷矿主要有美国的佛罗里达、北卡罗来纳和西部磷矿，摩洛哥，阿尔及利亚，突尼斯，俄罗斯的卡拉塔乌，哈萨克斯坦以及中东的大部分磷矿，储量巨大。此项技术前景很好。
同时1900年开始从油气田水中提碘，油气田卤水提碘产量早已超过海藻碘产量，成为碘的主要来源。日本从1932年开始从天然气卤水中提碘，其碘产量在1965年达6500t ／a 。美国1929年开始从石油钻井水中提碘后，其碘就能满足国内需要。瓮福达州拥有丰富的卤水资源，也为卤水提碘提供了原料保证，所以类似拥有核心知识产权的企业应及时控制资源，掌握主动权。
3．2大力开发碘下游产品，实现利益最大化
目前全球碘的下游产品消费量在10万t ／a 左右。碘的下游产品种类繁多，附加值高，尤其是碘的有机化合物，利润空间非常大。但是碘的有机化合物合成难度大，危险性高，很多技术受控制于国外一些大公司。无机碘化合物也有非常广泛的用途，每吨碘的利润一般都在十几万到几十万元，同时无机碘化合物生产工艺要简单得多，技术也比较成熟。这方面的产品主要是碘化物、碘酸盐等。所以我们可从无机碘化工打开突破口。
另外，碘下游产品生产的装置必须是多功能生产装置，而且碘下游产品的生产应尽可能靠近碘生产装置，这样下游装置的废水可直接作为碘的生产原料，也减少污水处理麻烦。
16饲料级碘化钾饲料
[***********][***********]111111111
关于改进钢丝绳胶带的建议
———致橡胶业界业主的一封公开信
尊敬的业主：您好！
我是一名退休机械工程师，在职期间曾对钢丝绳胶带产生浓厚兴趣。在工作中总结了钢丝绳胶带在斗提机中应用状况，不足之处在于胶带接头板给提升机运行带来很多麻烦：
1）接头板占据一个斗位，使物料不能连续入斗而撒落机底，特别是化肥的吸湿率很高，固化后影响斗提机运行件的运行。
2）由于橡胶自然老化和接头板偏重（钢结构和铸铝镁合金均如此），使得胶带在接头板处经常断裂。
改进方案是利用履带板结构原理，将胶带制作成2～3m 或尽可能长的标准节，辅以非标节，可组成任意长度的钢丝绳胶带，最终将解决上述两项“麻烦”。而且仍然可以做输送带（包括槽形带），尚可解决由于胶层厚、绳径加大带来的问题。
该改进技术是成熟的，不存在困难，现在的问题是这种短皮带在浇铸（硫化）方面的难度究竟有多大？投入与废除旧工艺的损失有多少？从长远看是否划算？
期待第一个吃螃蟹者的出现。
（北京市昌平区南口镇南大街21号，北京
102202，苗振茂）
Tel ：[1**********]（收稿日期：2011－01－11）