精-高温防护涂层研究进展

第25卷第3期腐蚀科学与防护技术V ol.25No.32013年5月CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY May 2013

高温防护涂层研究进展

王心悦1,2辛丽2韦华2朱圣龙2王福会2

1. 东北大学材料与冶金学院沈阳110819；

2. 中国科学院金属研究所金属腐蚀与防护国家重点实验室沈阳110016

摘要：简要介绍了高温防护涂层的发展进程，特别关注航空航天领域中几种常用的高温涂层，包括扩散涂层、

M CrAlY 包覆涂层和热障涂层；介绍了新概念涂层和玻璃基复合涂层等特色高温防护涂层；综述了国内外关于

包括抗氧化或耐腐蚀涂层、热障涂层和扩散阻挡层等高温涂层的最新研究进展；还讨论了高温涂层未来的

发展。

关键词：高温防护涂层热障涂层综述

中图分类号：TG174.44文献标识码：A 文章编号：1002-6495(2013)03-0175-09

Progress of High-temperature Protective Coatings

WANG Xinyue 1,2, XIN Li 2, WEI hua 2, ZHU Shenglong 2, WANG Fuhui 2

1. School of Materials and Metallurgy, Northeastern University, Shenyang 110819, China;

2. State Key Laboratory for Corrosion and Protection, Institute of Metal Research, Chinese

Academy of Sciences, Shenyang 110016, China

Abstract:The history of protective coatings for superalloys is traced, and the traditional high

temperature protective coatings presently used in gas turbine airfoils are described ，including

diffusion coatings, M CrAlY overlay coatings and thermal barrier coatings. Several new concept

coatings, such as microcrystalline coating, equilibrium coating (EQcoating), functionally graded

coatings and smart coatings, and glass-based high temperature coatings are briefly introduced.

Recent progresses in high temperature protective coatings are reviewed, including oxidation and /

or corrosion resistant coatings, thermal barrier coatings and diffusion barrier coatings. The most

fruitful progresses achieved were in the field of thermal barrier coatings, not only promising top

ceramic materials but also advanced processing routes have been extensively investigated. Finally

the development prospect of high temperature protective coatings is also discussed.

Key words:high-temperature protective coating, thermal barrier coating, review

1引言其高温防护涂层的发展主要经历了3个阶段：第一

高温防护涂层能为高温下使用的金属材料提供代热扩散涂层，第二代M （M =Fe，Ni 或Co ）CrAlY 包有效的抗氧化腐蚀防护，已广泛应用于航空航天、能覆涂层；第三代热障涂层。

源、石油化工等领域。其中具有代表性的应用是在为了进一步提高涡轮发动机的工作效率，并达飞机、舰船和地面发电用的各种燃气涡轮发动机上，到节能减排的目的，就要提高发动机的进口温度，因

此，科学工作者们不断致力于研发更先进的材料、涂

定稿日期：2012-12-15层体系及制备技术，例如研制出的第四代镍基单晶基金项目：国家重点基础研究发展计划项目（2010CB631206和

2012CB625102）和国家自然科学基金（51071163）资助高温合金的承温能力已达1180℃。相应地，对高温

作者简介：王心悦，女，1983年生，博士生，研究方向为金属腐蚀与防护涂层也提出了更高的要求，涌现出多种具有独

防护特设计理念的新型高温防护涂层。本文阐述了常用通信作者：王心悦，E-mail ：

[email protected]高温防护涂层的结构、制备方法及应用特点，介绍了

几种特色高温防护涂层，综述了国内外关于高温涂比有几种优势，一是渗剂有支撑被渗材料的作用，能层研究的最新进展。对高温防护涂层的发展趋势进防止大的器件下弯，商业上使用的渗铝工艺可为数行了展望。米长的管道制备富铝涂层；二是渗剂与基材相接触，2常用高温防护涂层使得渗层成分较均匀，沉积速率较快，但也存在不

足，渗剂中的材料会裹入涂层中。而非接触式渗铝

2.1扩散涂层工艺“基材在渗剂之上”的渗铝和化学气相沉积渗铝

使一些抗氧化性元素，如Al ，Cr ，Si 等，与金属则可避免这种情况，前者是把工件固定在渗剂的上基体接触，并进入基体表面形成的涂层为扩散涂面，涂层反应气从渗剂中产生并向上流动到基材表层。在扩散涂层的形成过程中，基体参与涂层的形面，后者在沉积过程中涂层反应气从外部产生，然后成，基体中的元素进入到涂层中，涂层下面的基体中充入装有被渗材料的真空容器中，因此反应气成分形成扩散层。扩散涂层有渗铝涂层、渗铬涂层、渗硅可调性大，反应气可输送到内腔中，例如燃气轮机叶涂层，以及改进的渗铝涂层等，代表性的有渗铝涂层片的内冷却孔中。

和改进的渗铝涂层。简单渗铝涂层具有良好的抗氧化性，且工艺简

2.1.1渗铝涂层渗铝涂层（aluminide coat-单，性能稳定，成本低廉。但也存在不少缺点，例如，ings ）最早在1911年由Van Aller 在美国专利中阐耐热腐蚀尤其是II 型热腐蚀性能差，涂层脆性大、退述[1]，采用粉末包埋法(packcementation) 制备，后来化速度快等，在20世纪70年代，改进型铝化物涂层又出现了热浸渗铝(hot-dipcoating) 、料浆渗铝(slur-发展起来。

ry coating) 、以及非接触式“基材在渗剂之上”的渗铝2.1.2改进型铝化物涂层在简单渗铝涂层（above-the-pack aluminizing ）和化学气相沉积中加入少量Si ，Cr ，Pt 等元素，可以明显改善涂层的（CVD ）渗铝等制备方法。20世纪50年代粉末包埋性能。改进型铝化物涂层主要有以下几种：渗铝涂层开始用于钴基导向叶片，到了70年代，大（1）Cr 改性铝化物涂层

多数的镍基和钴基涡轮及导向叶片都采用了粉末包在涂层中加入Cr 可以显著提高涂层的抗热腐埋渗铝涂层和非接触式渗铝涂层。蚀性能，减缓因涂层和基材互扩散引起的退化。涂

在粉末包埋渗铝方法中，样品埋入渗剂粉末中，层的制备可以采用一步法和两步法。由于Al 和Cr 渗剂由铝源粉末、卤化物活化剂和填料组成，铝源粉的卤化物的热稳定性相差巨大，通过纯金属粉末包末可以是金属Al 或适合的合金粉，填料通常为惰性埋渗的方法实现Al 和Cr 共渗很难，所以早期通常采的Al 2O 3。渗剂一般含有2%~5%的活化剂，例如氯用两步法制备铬改性铝化物涂层，即预先沉积铬层化铵，25%的铝源，剩下的为填料。加热时活化剂在于金属基体上，可以用包埋、料浆及电镀等方法，然渗剂中挥发，与铝源反应生成挥发性的涂层金属的后包埋热扩散渗铝。通过使用Cr-Al 二元合金，使得化合物。挥发性的物质向基材表面扩散，并在那里相对较高Al 的卤化物的蒸气压得以降低，实现了镍发生沉积反应。渗铝时须通入氩气等保护性气体，基合金上的Al 和Cr 共渗。涂层以NiAl 相为主，Cr 以免铝源和金属基材被氧化。固溶于NiAl 相中，或以α-Cr 相析出。

渗铝涂层的结构和沉积速度取决于渗剂中Al （2）Si 改性铝化物涂层

的活度、渗铝温度、基材成分及后处理工艺等在涂层中加入适量的Si 能减缓因涂层和基材因素[2~4]。以镍基高温合金上渗铝涂层为例，在相对互扩散引起的退化，亦可改善其抗热腐蚀性能[5,6]，而较低的温度范围，如700~800℃时，此时Al 的活度且相对于Al-Cr 共渗具有更好的抗高温氧化性能，比Ni 高，渗铝过程中涂层的生长主要靠Al 通过初始但Si 的含量不宜过高，因为高温下Si 与Ni 会形成有形成的Ni 2Al 3表层向内扩散，形成内扩散型涂层，又害的低熔点相而使涂层变脆，氧化过程中容易剥落[7]。制称高活度渗铝（HALT ），这种涂层需经过二次退火处备Al-Si 涂层的最常用方法是料浆法。涂层以β-NiAl 相理形成NiAl 相。在相对较高的温度范围，如980~为主，Si 以富Si 的第二相颗粒分布于涂层中。1090℃时，此时Al 的活度相对于Ni 的活度较低，涂（3）Pt 改性铝化物涂层

层的生长主要是靠Ni 向外扩散与表面沉积的Al 结在改进型铝化物涂层中，Pt-Al 涂层的改性效果合形成NiAl 相，形成外扩散型涂层，又称低活度渗最明显。Pt 提高了α-Al 2O 3膜的抗剥落和自愈能力[8]，铝（LAHT ）。增加了铝化物涂层的组织稳定性，降低了涂层与基

粉末包埋渗铝与其他制备扩散型涂层的方法相体之间的互扩散[9]。Pt-Al 涂层的制备通常采用两步

法，首先在合金基体上电镀一层Pt ，然后退火处理，定性、低热导率及与基体材料最为接近的热膨胀率退火后进行粉末包埋渗铝。涂层通常为双层结构，而成为陶瓷隔热层的首选材料。在高温下，粘结层外层为PtAl 2和NiAl 的双相结构或富Pt 的（Pt,Ni ）Al 中的Al 与从陶瓷层中扩散进来的氧气反应，在粘结单相层，内层为NiAl 的单相层。层/陶瓷层界面之间形成一层热生长氧化层TGO

上述改进铝化物涂层已在燃气轮机的热端部件（thermally grown oxides ），其主要成分为α-Al 2O 3，有等上得到了广泛应用。效地阻止了基材的氧化。

2.2包覆涂层陶瓷隔热层的制备方法有多种，包括热喷涂、物

包覆涂层是指利用物理或化学手段使涂层材料理气相沉积、化学气相沉积、溶胶-凝胶法等，常用的在合金表面直接沉积而形成的涂层。包覆涂层与扩技术为等离子喷涂和EB-PVD 。等离子喷涂制备的散涂层的明显不同是涂层沉积时只与基材发生能够Y-PSZ 为片层状结构，常含有15%~25%的孔隙率，提高涂层结合力的相互作用，基材不参与涂层的形因此热导率低，并具有一定的应变容限，通常应用在成，因此涂层成分的选择更具有多样性。包覆涂层航空发动机中要求较低的部件上，例如燃烧室、燃烧可以是金属涂层和陶瓷涂层等，其中最典型的是蒸发器、定子叶片等。EB-PVD 制备的Y-PSZ 层为M CrAlY 包覆涂层。柱状晶结构，在温度变化的过程中具有高的应变容

M CrAlY 包覆涂层于20世纪70年代发展起来，限，因此比等离子喷涂涂层寿命更长，但设备昂贵，现已发展成一系列的涂层体系，其中M 为Fe, Co, Ni 成本高，用于发动机中条件要求比较苛刻的部件中，或它们的组合，Al 用来形成保护性的Al 2O 3膜，Cr 用如航空燃气涡轮叶片。TBCs 的隔热效果可达来促进氧化膜的形成，并提高抗热腐蚀能力，Y 用来175℃。

提高氧化膜的附着力，涂层中还可通过添加Hf ,Si , 目前，TBCs 应用面临的主要挑战是涂层的耐久Ta ,Re, Zr, Nb 等元素中的一种或多种以满足一些特性，尤其是涂层抗剥落的能力，其影响因素众多，例定的应用需求。这类涂层主要由β相（NiAl 或CoAl ）如ZrO 2层中的应力状态、粘结层的显微组织、TGO 和Ni 或Co 的γ固溶体组成。镍基Ni-Cr-Al-Y 涂层具层的厚度和应力状态以及粘结层和TGO 之间各种有优良的抗氧化性能，钴基Co-Cr-Al-Y 涂层更抗热界面的断裂抗力等。目前得到公认的是粘结层的氧腐蚀，Ni-Co-Cr-Al-Y 涂层二者兼顾。文献[10]比较化是决定EB-PVD TBCs 寿命的关键因素。了渗铝涂层、改进型铝化物涂层和M CrAlY 包覆涂

层抗氧化、抗热腐蚀性能。通过调整M CrAlY 涂层3特色高温防护涂层

成分可以制备抗氧化型涂层和抗热腐蚀型涂层，从3.1新概念涂层

而满足不同工作环境和不同基体合金的需要。这类涂层将材料学、物理化学、固体扩散、高温M CrAlY 涂层的常用制备方法有物理气相沉积，包氧化等学科的一些基本理论引入涂层设计中，形成括电子束物理气相沉积（EB-PVD ）、溅射、离子镀，了独特的高温涂层体系。

以及喷涂技术，包括低压等离子喷涂、氩气罩等离子3.1.1高温微晶涂层楼翰一和王福会等[15~24]喷涂、超音速火焰喷涂等。发展了一种全新的高温合金防护涂层——高温合金

2.3热障涂层微晶涂层。与传统的高温防护涂层不同，微晶涂层

热障涂层[1,11~14]（TBCs ）的主要功能是隔热，由导与基体合金成分完全相同，因此避免了在高温下涂热系数较低的陶瓷面层和金属粘结层组成。早期的层与基体的互扩散而引起的力学性能下降，而同热障涂层是Al 2O 3和ZrO （2MgO 或CaO 稳定的）陶瓷时，涂层晶粒尺寸在20~100nm ，不仅可以促进A1隔热层直接喷涂于合金表面，在70年代中期使用的选择性氧化，还可以提高氧化膜的粘附性。对NiCrAlY 为粘结层和等离子喷涂技术制备了Y 2O 3稳Co-30Cr-5Al 合金及其溅射微晶涂层在1100℃空气定的ZrO 2表层以及在20世纪80年代早期发展的中氧化行为的研究表明，合金在氧化的前25h 合金EB-PVD 技术沉积陶瓷表层是热障涂层发展史上的表面形成了保护性的Al 2O 3膜，而25h 之后由于重要进展。现在的热障涂层的粘结层多为M CrAlY Al 2O 3膜的开裂剥落及Cr 2O 3膜的形成，导致合金重和Pt 改性铝化物涂层，金属粘结层主要作用在于增量迅速增加，与之相比，溅射微晶涂层则显示出其优加陶瓷涂层与基体的结合力，改善二者之间热膨胀异的保护性，氧化100h 后氧化膜仍然是均匀致密的系数的不匹配，同时也提高基体的抗氧化性。8%Al 2O 3膜，未出现氧化膜与基体的分离及开裂剥落。Y 2O 3部分稳定的ZrO （2Y-PSZ ）具有高熔点，高温稳3.1.2EQ 涂层传统的高温防护涂层渗铝涂

层（β-NiAl ）和MCrAlY 涂层用于镍基单晶高温合金素扩散到富铝层，又能在温度较低时，600~800℃时，由于单晶合金中难熔金属含量较传统高温合金II 型热腐蚀条件下快速形成Cr 2O 3降低腐蚀速率，此大幅提高，涂层和基材的互扩散导致涂层/基材界面时外层富铝层由于在此环境中不能快速形成Al 2O 3形成了有害的SRZ 区（secondary reaction zone ）[25~29]，膜而腐蚀失效。这种涂层在工业和舰用燃机上应具明显降低了镍基单晶合金的蠕变断裂寿命。Kawa-有较好的应用前景。

gishi 等[29]和Sato 等[30]提出制备EQ 涂层（equilibrium 3.2玻璃基涂层

coating ）抑制SRZ 的形成，镍基高温合金由γ和γ′相3.2.1搪瓷和玻璃-陶瓷涂层王福会和朱圣组成，这两相保持着平衡状态，因此两相中元素的化龙等[37~45]发展了高温合金及钛合金用搪瓷涂层。搪学势相等，将合金中的γ′相作为EQ 涂层材料，则导瓷就是在金属表面涂烧一层或多层的非金属无机材致涂层和基材之间互扩散的元素化学势差为零，因料，高温搪烧时，金属和无机材料在高温下发生适当此可以抑制涂层和基材的互扩散。但这种涂层的抗的物理化学反应，在界面形成化学键，使涂层与基体氧化能力有限，氧化时间较长时容易退化成为γ和材料能牢固结合成为一个整体。搪瓷涂层热膨胀系γ′相。数可调，并且热化学稳定性高、结构致密、抗腐蚀性

3.1.3功能梯度涂层功能梯度涂层是功能能优异；同时，涂层制备工艺简单，成本低廉；而且作梯度材料（FGM ）的设计理念在涂层/基体系统中的为一种惰性抗高温腐蚀涂层，没有传统高温涂层的应用。功能梯度材料的基本思想是将2种或以上不抗氧化组元消耗等问题；因此作为一种长寿命耐蚀同材料制备成在一定方向成分（或/和结构）梯度分涂层有很好的应用前景。针对搪瓷本身脆性较大的布的复合材料，使得材料具备非梯度结构达不到的缺点，陈明辉等[46~48]又在搪瓷中添加NiCrAlY 金属粉功能。FGM 理念在涂层/基材系统的应用是解决界对搪瓷进行改性，制备了具有优异抗热震性能的新面问题[31]。在涂层/基材系统中，当涂层和基材和/或型金属复合搪瓷，并对其增韧机理进行了深入研究。构成涂层的材料不同时，不同材料界面由于材料性Das 等[49,50]，Datta 等[51]和Sarkar 等[52]制备了质（热膨胀系数、弹性模量等）的突然变化而在界面MgO-Al 2O 3-TiO 2、ZnO-Al 2O 3-SiO 2和BaO-MgO-SiO 2附近产生严重的失配，增加结构发生剥落的驱动抗高温玻璃-陶瓷涂层，这种涂层也是采用高温搪烧力。为了缓和失配，可在2种材料之间引入功能梯的方法制备，适用于燃气轮机镍基高温合金部件，也度层，在层中2种材料的成分（和/或结构）沿厚度连可用于γ-TiAl 合金的防护。涂层在1050℃及以下续变化，以减小和克服结合部位的性能不匹配程度，具有优良的抗氧化性能和较好的抗热震性能。他们减缓应力场。高温防护涂层中研究最多是功能梯度还尝试了采用微波加热的方法制备上述涂层。热障涂层[31~35]，如前所述，热障涂层由8%Y2O 3-ZrO 23.2.2金属-玻璃基复合热障涂层文献[53,54]提陶瓷顶层和M CrAlY 金属粘结层组成，陶瓷和金属出了一种新型由玻璃与NiCoCrAlY 合金组成的金材料性质的不匹配导致热循环过程中陶瓷层剥落，属-玻璃基复合热障涂层（简称MGC ）。MGC 涂层通过等离子喷涂等方法在陶瓷顶层和金属粘结层之采用真空等离子喷涂的方法制备，涂层的热膨胀系间制备梯度涂层，使得层中陶瓷和金属成分沿厚度数可以通过金属与玻璃的比例调整，使之与基体相方向呈梯度变化来缓和陶瓷/金属界面的不匹配。匹配。另外，涂层是气密性的，可以保护基体与粘结虽然目前结果并不很尽人意，但在这方面的探索还层免受腐蚀性气氛的侵蚀。1000和1200℃下空气一直在继续。中恒温及循环氧化实验结果表明，MGC 涂层的寿命

3.1.4智能涂层Nicholls 等[36]提出的智能涂明显高于传统YSZ 热障涂层。

层（smart coatings ）是一种能在较宽的温度范围和复玻璃基涂层具有热稳定性高、耐蚀性好的优点，杂的腐蚀环境中对腐蚀侵蚀做出最佳响应的成分梯但高温下易软化，温度较低时脆性较大等缺点限制度涂层系统，为工业和舰用燃机的高温部件提供腐了其使用，通过调节优化涂层成分可提高其软化点、蚀防护。涂层具有既抗高温氧化又抗低温热腐蚀的增强其韧性，因此这类涂层还是极具应用潜力的。功能，涂层以M CrAlY 涂层为基，外层是富铝层，在

900℃以上的高温氧化环境中以及800℃以上的I 4高温防护涂层的最新研究进展

型热腐蚀条件下可快速形成Al 2O 3膜而发挥保护作4.1Pt 改性铝化物涂层和M CrAlY 涂层

用；中层为富铬层，既能在高温条件下作为扩散阻挡Pt 改性铝化物涂层和M CrAlY 涂层因同时兼具层阻止富铝层中的Al 向基材扩散以及基材中的元抗氧化和热腐蚀的性能，无论是作为高温防护涂层

还是热障涂层的粘结底层都得到了广泛的应用。近对此种方法制造的M CrAlY 涂层申请了专利，年围绕这两种涂层的研究主要有：通过添加新元素将其命名为Tribomet M CrAlY 。该方法具有诸多优对涂层进行改性来提高涂层抗氧化性能，例如，在Pt 点，例如：无视线效应，厚度可达到101µm ，对基体改性铝化物涂层中添加Ir [55]，在NiCrAlY 涂层中添材料无热压力，环境友好，成本低廉等等。可用作涡加Re [56]；制备成分梯度涂层提高涂层抗氧化性，例轮叶片、导向器叶片涂层以及热障涂层粘结层。如，在M CrAlY 涂层表面渗铝[56~58]或采用PVD 的方4.2γ′基涂层

法沉积富Al 涂层（纯Al 或AlSiY 等）[59,60]然后热扩散针对单晶高温合金设计的涂层体系，目的是为处理，获得Al 含量在涂层中呈梯度分布的复合涂层了抑制SRZ 的形成。这类涂层包括前面提到的EQ 等等。涂层，以及Pt 改性的γ′-Ni 3Al 涂层[67,68]等，后者表现出

同时，在涂层制备技术方面也进行了改进和新优良的抗高温氧化性能，Pt 的作用机制与其促进了的探索。M CrAlY 涂层多采用PVD 的方法制备，因Al 的上坡扩散有关。

“视线”效应，形状复杂的构件表面涂层厚度不均4.3新型热障涂层系统

匀。鲁金涛[61]发展了一种新型热扩散工艺制备在1170℃时纯氧化锆发生单斜到四方相的转M CrAlY 涂层：采用Y-Cr 共渗+二次渗铝的方法制备变，相变过程中伴随的体积变化会导致涂层中产生NiCrAlY 共渗涂层。首先在清洁样品（K417G 及裂纹，Y 2O 3等稳定剂的加入会抑制相变的发生，因此K438基体）表面喷涂一层厚度为0.8~1.0mm 的Y 料当下热障涂层顶层最常使用的材料是8%Y2O 3部分浆；然后将喷涂料浆后的样品埋入含Cr 的粉末中，稳定的ZrO 2，在温度低于1200℃时可以长期使用。在氩气保护气氛中热扩散得到Y-Cr 涂层；最后将已但在更高温度下，ZrO 2又会发生从t ′相到单斜和立获得Y-Cr 涂层的样品埋入含FeAl 的粉末中，在氩气方相的转变，而且涂层的烧结会导致涂层应变容限保护的气氛中热扩散，得到NiCrAlY 共渗涂层。涂的降低，从而加速涂层中裂纹的产生以及随后的剥层表现了优良的抗高温氧化和热腐蚀性能。落及失效。为了满足航空燃气轮机向更高压气比、

复合电镀（composite plating ）是用电镀的方法推重比和进口温度的方向发展，研究者们不断致力使金属（如Ni, Co, Cr, Cu 等）与固体微粒（如Al 2O 3, 于新型热障涂层材料[69~73]和制备技术的研发[70,74]，热Cr 2O 3, SiO 2等）共沉积来获得所需镀层的一种工艺障涂层的结构优化[71~73]，抗CMAX 侵蚀的涂层和技过程[62]。上世纪80年代中期，Foster 等[63]和Honey 术的探索[75,76]等。

等[64]便提出通过电沉积的方法同时沉积Ni 及预合4.3.1新型陶瓷隔热层材料新型陶瓷隔热金化、微尺寸、高Cr 、Al 含量的颗粒，来发展一种抗层材料要求具有高温下抗烧结, 室温至服役温度范氧化Ni-Cr-Al 型包覆涂层。Foster 等[63]主张将阴极围内相稳定, 尽可能低的热导率，涂层成分及结构可面水平放置并使其旋转，这样不仅可以增加颗粒的控，并具有长期服役寿命等多种优点。最近，Vasen 纳入率更能有效阻止多余沉淀物的形成。但当时只等[69]对近年来研究的新型热障涂层陶瓷材料进行了是从理论上对共沉积的可行性及影响共沉积的因素归纳分类。

进行了分析。第一类具有A 2B 2O 7结构，包括以ZrO 2为基的

Yang 等[65,66]通过电镀的方法首先发展了二元（B =Zr）Ln 2Zr 2O （7Ln 为La, Gd, Sm, Nd, Eu ，Yb 或其Ni-Cr 及Ni-Al 纳米复合涂层，进而制备出三元Ni-组合），以HfO 2为基的（B =Hf）La 2Hf 2O 7和Gd 2H f 2O 7，6Cr-7Al 纳米复合涂层，对涂层在900℃(0.9Na,以CeO 2为基的（B =Ce）La 2Ce 2O 7和La 2(Zr0.7Ce 0.3) 2O 7，0.1K) 2SO 4熔盐中的热腐蚀行为进行了评价，结果表这类材料因具有比YSZ 更低的热导率而受到关明，与传统电弧熔炼Ni-6Cr-7Al 相比，电镀复合涂层注。其中最具发展前景的是La 2Zr 2O （7LZ ），与YSZ 在熔盐中的抗热腐蚀能力大幅度提高。研究了不同相比，La 2Zr 2O 7具有更高的热稳定性（2000℃以下），含量及大小的Cr 、Al 纳米颗粒对电镀Ni-Cr-Al 复合更低的热导率及更好的抗烧结能力，但由于它的热涂层的影响并探讨了其氧化机制，尤其对Cr 、Al 的膨胀系数比YSZ 低，使得由热膨胀不匹配带来的热选择性氧化进行了深入探讨。压力更大，从而导致了单层La 2Zr 2O 7涂层的服役寿

Praxair 表面科技有限公司利用电镀的方法将命很短。制备La 2Zr 2O 7/YSZ双层陶瓷层似可解决这CrAlY 粉与Ni 和（或）Co 共沉积，并经后续热处理一问题，因此得到了普遍关注和研究，已有研究结果（通常是1100℃下2h ）得到M CrAlY 合金涂层。表明，与YSZ 单层结构相比，LZ/YSZ双层结构涂层

M +CrAlY →M CrAlY 寿命更长，具有更好的CMAS 侵蚀抗力，并可克服

高温下LZ 与α-Al 2O 3发生反应，致使单层LZ 热障涂透型、牺牲型和不润湿型。抗渗透型涂层是指能够层的热循环寿命低的缺点，而且LZ 与YSZ 在阻止液态CMAS 渗透进入YSZ 层孔隙中的涂层，可1250℃以下不发生化学反应，使得双层系统具有好以是金属、氧化物和非氧化物等，例如，80%Pd-20%的化学稳定性。Ag, Pd, Pt, SiC, SiO 2, Ta 2O 5, CaZrO 3, MgAlO 4, Si-

第二类称作缺陷丛热障涂层（Defect cluster OC 等；牺牲型涂层是指高温下与CMAS 接触时与TBCs ），也就是用稀土元素阳离子改性的ZrO 2，例之反应使其熔点升高或黏性增大的涂层，例如如5.5mol%Y 2O 3-2.25mol%Gd 2O 3-2.25mol%Yb 2O 3Al 2O 3, MgO, CaO, Sc 2O 3, SiO 2, MgAlO 4等；不润湿型稳定的ZrO 2，改性后涂层热导率明显降低。涂层是指为减小熔融CMAS 与TBC 接触面积而涂

第三类的名义成分可写成(La,Nd)MAl11O 19，M 覆于TBC 表层并与TBC 不润湿的涂层，例如80%为Mg, Mn Zn, Cr, Sm ，这类化合物熔点高、热膨胀系Pd-20%Ag, Pd, Pt, AlN, BN, SiC, MoSi 2, SiO 2, Zr-数大，热导率低，抗烧结能力强，结构稳定（1800℃SiO 4, SiOC 等。但已有研究结果表明上述涂层并不以下），适宜作热障涂层材料。但这类涂层在等离子能完全阻止CMAS 侵蚀[76]。还有就是采用后处理技喷涂沉积制备过程中的再结晶现象是制约其应用的术或在涂层沉积过程中改变涂层结构来阻止CMAS 主要缺点。对TBC 的侵蚀，例如采用电子束釉化或激光釉化、

第四类具有ABO 3的结构，又分为锆酸类，或改变沉积工艺使热障涂层表层致密化。初步研究例如BaZrO 3、SrZrO 3、CaZrO 3，以及复合类，例如结果表明效果较好，但还需深入的研究[76]。Ba(Mg1/3Ta 2/3)O 3，La(Al1/4Mg 1/2Ta 1/4)O 3，这类化合物的4.3.5先进的粘结层在热障涂层体系中，高共同特点是具有高温稳定性，相对于YSZ 又各有自温氧化过程中陶瓷隔热层和粘结层之间生长的己的优势和不足。TGO 的性质对整个热障涂层的耐久性起着至关重

4.3.2新陶瓷涂层制备技术除了研发新的要的作用。降低TGO 的生长速率可显著提高热障陶瓷隔热材料，在新涂层制备技术方面也进行了探涂层的寿命，TGO 的生长速率等又由粘结层的成分索。采用空心阴极物理气相沉积技术[74]和薄膜低压等决定。因此，先进粘结层的研究集中在优化等离子喷涂技术(thin-film/low-pressure plasma M CrAlY 和Pt 改性铝化物涂层的成分[77]、制备成分spraying (TF-LPPS))[70]都制备出了柱状晶结构的热梯度粘结层[70]等来降低TGO 的生长速率，这方面的障涂层，与EB-PVD 相比成本降低，绕射性能较好，工作与新型抗氧化腐蚀涂层的研究密切相关，不可适合涂覆复杂形状零件，而且沉积速率较高。利分割，这里不再详述。

用悬浮液等离子喷涂技术(suspensionplasma spray-4.4扩散阻挡层

ing) [70]制备出了更高孔隙率和微裂纹密度的低热导高温防护涂层与合金基材之间的互扩散可导致率陶瓷隔热层。涂层退化，以及基材中脆性相的产生，从而造成涂

4.3.3优化涂层结构运用现有涂层制备技层/合金体系高温抗氧化性能和力学性能的下降。术，包括EBPVD 和APS ，通过改变沉积工艺，控制柱将传统的高温防护涂层渗铝涂层（β-NiAl ）和M CrAlY 状晶的生长方向和涂层的孔隙类型，可获得不同显涂层用于镍基单晶高温合金，涂层和基材的互扩散微结构的陶瓷层，从而使陶瓷隔热层的热导率和力导致涂层/基材界面形成了有害的SRZ 区（second-学性质得到优化，例如，通过使旋转轴或样品倾斜，ary reaction zone ）。SRZ 由γ′母相及分布其上的针得到弯折（Zig-Zag ）的柱状晶结构，使涂层的热导率状或薄片状的γ和TCPs 组成，它的形成使得单晶合下降了40%[71~73]。金的γ/γ′结构粗化，明显降低了镍基单晶合金的蠕变

4.3.4抗CMＡS侵蚀涂层和技术研究CMAS 断裂寿命。在合金和涂层之间施加一层扩散阻挡层主要是指Ca-Mg-Al-Si 的氧化物，根据环境的不同，是有效的解决办法。扩散阻挡层的研究工作早期就Ni 、Fe 、Ti 和Cr 的微量氧化物也可能混杂其中，有[78]，目前逐渐成为研究热点[79~89]。扩散阻挡层材料CMAS 具有相对较低的熔点（1190~1260℃），有杂主要分为两种，金属阻挡层和陶瓷阻挡层。金属阻质硫存在时熔点会更低。当CMAS 沉积在热障涂挡层有Ta [79,87]、Ir-Ta-Al [80]、Hf-Ni [81]、Ni-W [82]、Re 层表面时，可润湿外层YSZ 并渗透到热障涂层内部（NiCr ）[28,83]等，陶瓷阻挡层有TiN [87,89]、Al-O-N [84,85]、的孔隙中，使孔隙和柱状晶界减少甚至丧失，从而降Al 2O 3[86]、Cr-Al-O-N [84]和Cr-O-N [85]等，金属扩散阻挡低涂层的应变容限，导致热障涂层的剥落。防护热层只能阻止部分合金元素的扩散，而且本身也会发障涂层被CMAS 侵蚀的涂层分为3种类型[75,76]，抗渗生扩散和氧化，并在界面形成脆性相[88]，相比之下，

陶瓷阻挡层的扩散阻挡能力更强，可以完全阻止涂海:上海科学技术出版社, 1995. 1

层和基材中所有元素的互扩散，但涂层和基材之间[15]王福会. 高温合金微晶涂层[D].沈阳:中国科学院金属腐蚀与结合力有待提高。防护研究所, 1992

[16]楼翰一. 高温合金微晶涂层的发展[J].吉林工学院学报, 1997,

5高温防护涂层的发展趋势18(3):1

[17]王福会, 楼翰一, 吴维. 高温合金微晶涂层研究之进展[J].真

综上所述，高温抗氧化腐蚀涂层有待解决的问空科学与技术, 1994, 14(4):287

题仍然是如何在抑制涂层与基体材料（尤其是单晶[18]Lou H Y , Wang F H, Xia B J, et al. High-temperature oxidaton re-高温合金）互扩散的同时提高涂层的抗氧化腐蚀性sistance of sputtered micro-grain supperalloy K38G [J].Oxid. 能，制备成分梯度涂层可能解决这一问题，成为未来Met., 1992, 38(3-4):299

发展的方向。[19]Wang F H. The effect of nanocrystallization on the selective oxida-

tion and adhersion of Al 2O 3scales [J].Oxid. Met., 1997, 48(3-4):

热障涂层仍会是未来高温防护涂层领域的研究215

热点，研发具有高温下抗烧结、室温至服役温度范围[20]Lou H Y , Tang Y J, Sun X F, et al. Oxidation behavior of sputtered 内相稳定、低的热导率、长期服役寿命等多种优点的microcyrstalline coating of supperalloy K17F at high temperature 新型陶瓷层材料；优化粘结层的成分和结构，使之形[J].Mater. Sci. Eng., 1996, A207(1):121

成生长速率缓慢粘附性好的TGO ；开发绕射性好、[21]Wang F H, Yong D J. Effect of nanocrystallization on the corro-sion resistance of K38G supperalloy in CO+CO2atmospheres [J].

沉积速率高、沉积态涂层具备隔热性能好和应变容Oxid. Met., 1997, 48(5-6):497

限高的结构特点的新涂层制备技术，可能是未来发[22]Geng S J, Wang F H, Zhu

S L,

et al. Hot-corrosion resistance of a 展的趋势。sputtered K38G nanocrystalline coating in molten sulfate at 900℃参考文献[J].Oxid. Met., 2002, 57(5-6):549

[23]Geng S J, Wang F H, Zhang S. Cross-sectional oxide distribution

[1]Goward G W. Progress in coatings for gas turbine airfoils [J].Surf. of

cast

IN738and its sputtered coating at 1000℃[J].Surf. Coat. Coat. Technol., 1998, 108-109(1-3):73Technol., 2003, 167(2-3):161

[2]Goward G W, Boone D H. Mechanisms of formation of diffusion [24]Wang F H, Lou H Y . Oxidation behaviour and scale morphology aluminide coatings on nickel-base supperalloys [J].Oxid. Met., of normal-grained Co30Cr5Al alloy and its sputtered microcrystal-1971, 3(5):475line coating [J].Mater. Sci. Eng., 1990, A129:279

[3]Streiff R, N ’Gandu Muamba J M, Boone D H. Surface morphology [25]Suzuki A, Rae C M F. Secondary reaction zone formations in coat-of diffusion aluminide coatings [J].Thin Solid Films, 1984, 119(3):ed Ni-base single crystal superalloys [C].USA:IOP Publishing, 2912009:1

[4]Mevrel R, Duret C, Pichoir R. Pack cementation processes [J].Ma-[26]Das D K, Murphy K S, Ma S W, et al. Formation of secondary re-ter. Sci. Technol., 1986, 2(3):201action zones in diffusion aluminide-coated Ni-base single-crystal

[5]Kircher T A, Mcmordie B G, Mccarter A. Performance of a silicon-superalloys containing ruthenium [J].Metall. Mater. Trans., 2008, modified aluminide coating in high-temperature hot corrosion test 39(7)A:1647

coditions [J].Surf. Coat. Technol., 1994, 68-69:32[27]Das D K, Gleeson B, Murphy K S, Ma S, et al. Formation of sec-

[6]Young S G, Deadmore D L. An experimental low-cost silicon alumi-ondary reaction zone in ruthenium bearing nickel based single nide high-temperature coating for super-alloys [J].Thin Solid crystal superalloys with diffusion aluminide coatings [J].Mater. Films, 1980, 73(2):373Sci. Technol., 2009, 25(2):300

[7]Grunling H W, Bauer R. The role of silicon in corrosion-resistant [28]Handoko L T, Siregar M R T. International Workshop on Ad-high-temperature coatings [J].Thin Solid Films, 1982, 95(1):3vanced Material for New and Renewable Energy [M].USA:Amer-

[8]Meier G H, Pettit F S. High temperature corrosion of alumina-form-ican Insitute of Physics, 2009:63

ing coatings for supperalloys [J].Surf. Coat. Technol., 1989, 39-40[29]Kawagishi K, Sato A, Harada H. A concept for the EQ coating sys-(1-3):76tem for nickel-Based superalloys [J].JOM, 2008, 60(7):31

[9]Tawancy H M. Role of platinum in aluminide coatings [J].Surf. [30]Sato A, Harada H, Kawagishi K. Development of a New Bond Coat. Technol., 1991, 49(1-3):1Coat “EQ Coating ”System [J].Metall. Mater. Trans., 2006, 37(3)A:

[10]Nicholls J R. Designing oxidation-resistant coatings [J].JOM, 789

2000, 52(1):28[31]Lee W Y , Stinton D P. Concept of Functionally graded materials

[11]李美栓. 金属的高温腐蚀[M].北京:冶金工业出版社, 2001:432for advanced thermal barrier coating applications [J].J. Am. Ce-

[12]李铁藩. 金属的氧化与腐蚀[M].北京:化学工业出版社, 2003:ram. Soc., 1996, 79(12):3003

292[32]Kim J H, Kim M C, Park C G. Evaluation of functionally graded

[13]内尔·伯克斯, 杰拉德·迈耶, 弗雷德·佩蒂特著, 辛丽, 王文译. 金thermal barrier coatings fabricated by detonation gun spray tech-

属高温氧化导论[M].北京:高等教育出版社, 2010:248nique [J].Surf. Coat. Technol., 2003, 168(2-3):275

[14]朱日彰, 何业东, 齐慧滨. 高温腐蚀及耐高温腐蚀材料[M].上[33]Xiong H P, Kawasaki A, KanY S, et al. Experimental study on

heat insulation performance of functionally graded metal/ceramicnium aluminide using glass-ceramic coatings [J].Surf. Coat. Tech-coatings and their fracture behavior at high surface temperatures nol. 2009, 203(24):1797

[J].Surf. Coat. Technol., 2005, 194(2-3):203[53]Dietrich M, Verlotski V , Va βen R, et al. Metal-glass based compos-

[34]Hamatani H, Shimoda N, Kitaguchi S. Effect of the composition ites for novel TBC-system [J].Materialwiss. Werkstofftech., 2001,

profile and density of LPPS sprayed functionally graded coating 32(8):669

on the thermal shock resistance [J].STAM, 2003, 4:197[54]Mack D E, Gross S M, Va βen R, et al. Metal-glass based compos-

[35]Markworth A J, Ramesh K S, Parks W P. Modelling studies ap-ites for application in TBC-systems [J].J. Therm. Spray Technol.,

plied to functionally graded materials [J].J. Mater. Sci., 1995, 30:2006, 15(4):652

2183[55]Murakami H, Matsumura Y , Kasai K. Effect of Ir addition to Pt-

[36]Nicholls J R, Simms N J, Chan W Y , et al. Smart overlay coatings-based oxidation resistant coatings [C].France:Les Embiez, 2012:

concept and practice [J].Surf. Coat. Technol., 2002, 149(2-3):23620

[37]关春红, 唐兆麟, 王福会等. 搪瓷涂层对Ti-24Al-14Nb-3V 抗氧化[56]Liu X, Huang L, Bao Z B, et al. Oxidation behavior of graded

及热腐蚀性能的影响[J].材料研究学报, 2000, 14(增刊):75NiCrAlYRe coatings at 900, 1000and 1100℃[J].Oxid. Met.,

[38]Xiong Y M, Wang F H, Wu W T, et al Effect of enamel coating on 2009, 71(3-4):125

corrosion of Ti60alloy [J].Mater. Sci. Forum, 2001, 369-372:743[57]Itoh Y , Saitoh M. Mechanical properties of overaluminized M CrAlY

[39]Xiong Y M, Zhu S L, Wang F H. The oxidation behavior and me-coatings at room temperature [J].J. Eng. Gas Turb. Power, 2005,

chanical performance of Ti60alloy with enamel coating [J].Surf. 127(4):807

Coat. Technol., 2005, 190(2-3):195[58]Bao Z B, Wang Q M, Li W Z, et al. Preparation and hot corrosion

[40]Xiong Y M, Zhu S L, Wang F H. The oxidation behavior of TiAl-behaviour of an Al-gradient NiCoCrAlYSiB coating on a Ni-base

Nb intermetallics with coatings at 800℃[J].Surf. Coat. Tech-superalloy [J].Corros. Sci., 2009, 51(4):860

nol., 2005, 197(2-3):322[59]Jiang S M, Li H Q, Ma J, et al. High temperature corrosion behav-

[41]熊玉明. 高温钛合金用超细搪瓷涂层的研究[D].沈阳:中国科iour of a gradient NiCoCrAlYSi coating. II:Oxidation and hot cor-

学院金属研究所, 2004rosion [J].Corros. Sci., 2010, 52(7):2316

[42]郑德有. 搪瓷涂层和氧化钛铝涂层高温腐蚀机理的研究[D].沈[60]Ma J, Jiang S M, Li H Q, et al. Microstructure and oxidation be-

阳:中国科学院金属研究所, 2007haviour of an AlSiY/NiCrAlYSicomposite coating at 1150℃[J].

[43]Zheng D Y , Xiong Y M, Zhu S L, et al. Effect of enamel coating Corros. Sci., 2011, 53(4):1417

on long-term oxidation and hot corrosion behavior of Ti-24Al-[61]鲁金涛. NiCrAlY 涂层热扩散制备方法及高温氧化和高温腐蚀17Nb-0.5Mo alloys [J].Trans. Nonferrous Met. Soc. China, 2004, 行为研究[D].沈阳:中国科学院金属研究所, 2011

14(增刊):359[62]郭鹤同, 张三元. 复合镀层[M].天津:天津大学出版社, 1991

[44]Zheng D Y , Zhu S L, Wang F H. Oxidation and hot corrosion be-[63]Foster J, Cameron B P. Effect of current density and agitation on

havior of a novel enamel-Al 2O 3composite coating on K38G sup-the formation of electrodeposited composite coatings [J].Trans. petalloy [J].Surf. Coat. Technol., 2006, 200(20-21):5931Inst. Met. Finish., 1976, 54(4):178

[45]Zheng D Y , Zhu S L, Wang F H. The influence of TiAlN and [64]Honey F J, Kedward E C, Wride V . The development of electrode-

enamel coatings on the corrosion behavior of Ti6Al4V alloy in the posits for high-temperature oxidation/corrosionresistance [J].J. presence of solid NaCl deposit and water vapor at 450℃[J].Vac. Sci. Technol., 1986, 4A(6):2593

Surf. Coat. Technol., 2007, 201(12):5859[65]Yang X P, Peng X, Wang F H. Effect of a small increase in the Ni

[46]陈明辉. 颗粒增强改善搪瓷涂层的抗热震性能机制研究[D].沈content on the properties of a laser surface clad Fe-based alloy [J].

阳:中国科学院金属研究所, 2011Appl. Surf. Sci., 2007, 253(9):4420

[47]Chen M H, Zhu S L, Shen M L, et al. Effect of NiCrAlY platelets [66]Yang X, Peng X, Xu C, et al. Electrochemical assembly of Ni-xCr-

inclusion on the mechanical and thermal shock properties of glass yAl nanocomposites with excellent high-temperature oxidation re-matrix composites [J].Mater. Sci. Eng., 2011, A 528(3):1360sistance [J].J. Electrochem. Soc., 2009, 156(5):167

[48]陈明辉, 朱圣龙, 王福会. NiCrAlY 颗粒添加改善搪瓷力学及热[67]Gleeson B. Thermal barrier coatings for aeroengine applications

震性能研究[C].云南昆明:第七届海峡两岸材料腐蚀与防护研[J].J. Propul. Power., 2006, 22(2):37

讨会, 2010[68]Gleeson B, Sordelet D, Wang W. High-temperature coating with

[49]Das S, Mukhopadhyay A K, Datta S, et al. Evaluation of micro-Pt metal modified γ-Ni +γ′-Ni 3Al alloy compositions [P].U.S.:

wave processed glass-ceramic coating on nimonic superalloy sub-US7273662B2, 2007

strate [J].Ceram. Int., 2010, 36(3):1125[69]Vassen R, Jarligo M O, Steinke T, et al. Overview on advanced

[50]Das S, Datta S, Basu D, et al. Hot corrosion of glass coating on thermal barrier coatings [J].Surf. Coat. Technol., 2010, 205(4):

nickel base superalloy [J].Ceram. Int., 2008, 34(5):1215938

[51]Datta S, Das S. A new high temperature resistant glass-ceramic [70]Vassen R, Stuke A, StöverD. Recent developments in the Field of

coating for gas turbine engine components [J].Bull. Mater. Sci., thermal barrier coatings [J].J. Therm. Spray Technol. 2009, 18(2):2005, 28(7):689181

[52]Sarkar S, Datta S, Das S, et al. Oxidation protection of gamma-tita-[71]Schulz U, Saruhan B, Fritscher K, et al. Review on advanced EB-

PVD ceramic topcoat of TBC applications [J].Int. J. Appl. Ceram. 2003, 168(1):62

Technol., 2004, 1(4):302[81]Haynes J A, Zhang Y , Cooley K M, et al. High-temperature diffu-

[72]Peters M, Leyens C, Schulz U, et al. EB-PVD thermal barrier coat-sion barriers for protective coatings [J].Surf. Coat. Technol.,

ings for aeroengines and gas turbines [J].Adv. Eng. Mater., 2001, 2004, 188:153

3(4):193[82]Cavaletti E, Naveos S, Mercier S J, et al. Ni-W diffusion barrier:

[73]Schulz U, Leyens C, Fritscher K, et al. Some recent trends in re-Its influence on the oxidation behavior of a β-(Ni,Pt)Al coated

search and technology of advanced thermal barrier coatings [J].fourth generation nickel-base superalloy [J].Surf. Coat. Technol., Aerosol Sci. Technol., 2003, 7(1):732009, 204(6-7):761

[74]Beele W, Eschendorff G. High speed PVD thermal barrier coatings [83]Narita T, Ford S, Yoshioka T, et al. Formation of Pt-modified γ’-

[J].Adv. Eng. Mater., 2006, 8(7):673Ni 3Al and Re-based σ-alloy coating system and cyclic oxidation

[75]Hasz W C, Johnson C A, Borom M P. Protected thermal barrier behavior of coated superalloy [J].Mater. Sci. Forum., 2008, 595-

coating composite with multiple coatings [P].U.S.:5,914,189, 598:135

1999[84]Knotek O, Lugscheider E, Loffler F, et al. Diffusion barrier coat-

[76]Rai A K, Bhattacharya R S, Wolfe D E, et al. CMAS-resistant ther-ings with active bonding, designed for gas turbine blades [J].Surf.

mal barrier coatings (TBC)[J].Int. J. Appl. Ceram. Technol., Coat. Technol., 1994, 68:22

2010, 7(5):662[85]Wang Q M, Wu Y N, Guo M H, et al. Ion-plated Al-O-N and Cr-O-

[77]Seraffon M, Simms N J, Sumner J, et al. The development of new N films on Ni-base superalloys as diffusion barriers [J].Surf.

bond coat compositions for thermal barrier coating systems operat-Coat. Technol., 2005, 197(1):68

ing under industrial gas turbine conditions [J].Surf. Coat. Tech-[86]Muller J, Neuschutz D. Efficiency of α-alumina as diffusion barri-nol., 2011, 206(7):1529er between bond coat and bulk material of gas turbine blades [J].

[78]Lehnert G ，Meinhardt H. Present state and trend of development Vacuum, 2003, 71(1-2):247

of surface coating methods against oxidation and corrosion at high [87]Lou H Y , Wang F H. Effect of Ta, Ti and TiN barriers on diffusion temperatures [J].Electrodepos. Surf. Treat., 1972, 1(1):71and oxidation kinetics of sputtered CoCrAlY coatings [J].Vacu-

[79]Burman C, Ericsson T, Kvernes I, et al. Coatings with lenticular um, 1992, 43(5-7):757

oxides preventing interdiffusion [J].Surf. Coat. Technol., 1987, 32[88]李伟洲, 王启民, 孙超. 高温防护涂层扩散阻挡层的研究进展(1-4):127[J].材料导报, 2009, 23(5):30

[80]Wu F, Murakami H, Suzuki A. Development of an iridium-tanta-[89]Coad J P ，Rickerby D S ，Oberlander B C. The use of titanium ni-

lum modified aluminide coating as a diffusion barrier on nickel-tride as a diffusion barrier for M-Cr-A1-Y coatings [J].Mater. Sci. base single crystal superalloy TMS-75[J].Surf. Coat. Technol., Eng., 1985, 74(1):93