核黄素的循环伏安特性及生物学功能

第３６卷第１期

２０１０年３月

延边大学学报（自然科学版）

ＪｏｕｒｎａｌｏｆＹａｎｂｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ）

Ｖ０１．３６Ｎｏ．１

Ｍａｒ．２０ｌＯ

文章编号：１００４—４３５３（２０１０）Ｏｌ—００６１一０６

核黄素的循环伏安特性及生物学功能

马英吉，

李铉军，

崔胜云。

（延边大学长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室，吉林延吉１３３００２）

摘要：利用循环伏安法（ＣＶ）研究核黄素（ＲＦ）在不同酸度、光照后的循环伏安特性和其氧化还原的反应机理，并探讨还原型谷胱甘肽（ＧＳＨ）与ＲＦ之间的相互作用和ＧＳＨ对呼吸链中ＲＦ骨架的氧化还原作用的影响．研究结果表明：在ＲＦ的异咯嚷骨架中，不饱和氮原子在强酸性溶液中通过质子化发生两步单电子传递的氧化还原作用；ＲＦ在光照后降解生成光色素，也发生两步单电子传递的氧化还原作用；相对低浓度的ＧＳＨ对ＲＦ异咯嗪骨架的两电子传递作用具有激励作用，但高浓度的ＧＳＨ对ＲＦ的氧化还原作用具有抑制作用．关键词：核黄素；循环伏安法；谷胱甘肽；生物活性

中图分类号：０６５７．１

文献标识码：Ａ

ＣｙｃｌｉｃＶｏｌｔａｍｅｔｒｉｃＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＲｉｂｏｆｌａｖｉｎａｎｄＩｔｓＢｉｏａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ

ＭＡＹｉｎｇ—ｊｉ，ＬＩＸｕａｎ－ｊａｎ，

Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙｏｆ

ＣＵＩＳｈｅｎｇ－ｙｕｎ。

ｉｎ

（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＯｒａｇｎｉｓｍＲｅｓｏｕｒｃｅｓｏｆＣｈａｎｇｂａｉＭｏｕｎｔａ

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Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙａｎｊｉ１３３００２，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｈａｎｇｅｓｏｆｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｅｔｒｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｒｉｂｏｆｌａｖｉｎ（ＲＦ）ｈａｓｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄｗｈｅｎｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓｓｕｒｅｄ

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ｔｈｅｌｉｇｈｔａｎｄａｄｄｅｄｒｅｄｕｃｅｄｇｌｕｔａｔｈｉｏｎｅ（ＧＳＨ）ｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｄｉｃｉｔｉｅｓ．ＲＦｓｈｏｗｅｄｔＷＯｔｈｅｎｉｔｒｏｇｅｎｄｏｕｂｌｅｂｏｎｄｔｈｒｏｕｇｈｐｒｏｔｉｎｉｚａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｈｉｇｈｌｙａｃｉｄｉｃｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｗｏ

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ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ；ｇｌｕｔａｔｈｉｏｎｅ；ｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｙ

核黄素（ＲＦ）又名维生素Ｂ２，化学名称为７，８一二甲基一１０一（１’＿Ｄ一核糖酰）一异咯嗪．它是黄素单核苷酸（ＦＭＮ）和黄素腺嘌呤（ＦＡＤ）的组成部分，是生物体内的重要辅酶，具有催化氧化还原反应的功能，在医药上有广泛的应用［１。］．ＲＦ的主要分子生物学功能是作为黄素蛋白（ＦＭＮ或ＦＡＤ的辅基），参与生物ＮＡＤＨ和ＦＡＤ呼吸链中的生物氧化作用［５１，见图１．ＲＦ分子结构中的异咯嗪部分在呼吸链氧化还原过程中进行可逆的脱氢、加氢反应（见图２）．这种伴随着脱氢和加氢的

收稿日期：２００９一ｌＯ一１２

氧化还原反应对维持生物体的正常代谢和机体的健康具有重要的作用．有关ＲＦ电化学特性的研究虽然已有较多文献报道，但大部分是关于其含量测定的分析方法［６叮］，而对ＲＦ的生物学功能与电化学特性的研究报道的却很少．本文利用循环伏安法（ＣＶ）研究了ＲＦ在Ｎａ：ＳＯ。底液中的电化学性质，并在不同的酸度、扫描速率、光照条件下，对ＲＦ与还原型谷胱甘肽（ＧＳＨ）相互作用时出现的电化学性质的变化进行了研究，同时对与其相关的生物学功能进行了探讨．

＊通信作者：崔胜云（１９５７一），男（朝鲜族），教授，研究方向为有机分析化学．

６２

延边大学学报（自然科学版）

第３６卷

８：Ｘ２Ｈ：二孓等２Ｘ２Ｈ二答磊二＋ｘ２ｅ＝二＋：赋二２＊义２ｅ；＿２

５：）（凳Ｘ：２炎舞Ｘ＝：囊蜒邺

Ｂ

Ｈ２０

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２ｊ｝乞……－－………・………。…………‘…………－。｝

ＦＭＮ

ＨｓＣ

ＨｓＣ

图２ＦＭＮ和ＦＡＤ的分子结构与其分子中的异咯嗪部分的可逆脱氢、加氢氧化还原反应

１

实验部分

移至ｉ００ｍＬ的容量瓶中，并用０．１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ

定容至刻度，放入棕色瓶内避光保存．

１．１仪器与试剂

仪器有美国ＥＧ＆ＥＭｏｄｅｌ２７３电化学系统，铂柱电极为对电极（直径２ｍｍ），饱和Ａｇ

ＡｇＣＩ

２）电极预处理．玻碳电极先用Ａｌ：０。粉末抛光，用超声波洗净后将三电极插入含有Ｎａ：ＳＯ。溶液的电解池中，在电位一１．５～１．５Ｖ的范围内循环扫描若干次，直至基线稳定，用蒸馏水清洗干净，备用．

３）循环伏安扫描．以０．５ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ；作为底液，在选定的电位范围内对ＲＦ溶液连续扫描２圈，并记录第２圈的ＣＶ图．２结果和讨论

２．１不同酸度下ＲＦ的ＣＶ测定

图３为在０．５ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ，溶液中，ＲＦ在

电极为参比电极（直径６ｍｍ），玻碳电极为工作电

极（直径２ｍｍ）；ｐＨＳ－３Ｃ型酸度计．实验所用ＲＦ

由Ｓｉｇｍａ公司购得，其他试剂皆为分析纯试剂．溶液用二次蒸馏水配置，ＣＶ测定前通入高纯氮气２０ｍｉｎ除氧．

１．２分析步骤

１）ＲＦ溶液的配制．用分析天平准确称取

０．０１８

８９的ＶＢ２样品，倒入预先洗净的１００

ｍＬ０．１

ｍＬ

烧杯中，加入６０ｍｏｌ／Ｌ的Ｎａ０Ｈ．将溶液

第１期马英吉，等：核黄素的循环伏安特性及生物学功能

６３

不同酸度下的ＣＶ图．图３Ａ结果表明：ｐＨ＝２．５电位更加负移．图３的结果表明：在不同的酸度下，ＲＦ的电化学特性发生明显的变化，说明ＲＦ的氧化还原反应与其质子化过程有密切的关系．

２．２光降解对ＣＶ图的影响

时，ＲＦ分别在峰电位Ｅｐ。＝一２３０

ｍＶ，Ｅ。＝一

２８８ｍＶ和Ｅｐａ＝一１４４ｍＶ，Ｅ”＝一１９０ｍＶ处出

现两对明显的氧化还原峰，且在起始电位附近分别出现ＲＦ的吸附峰和ＲＦ还原产物的脱附峰

（图３Ａ箭头所指处），这说明ＲＦ在强酸性溶液

ＲＦ及其辅酶对光很敏感．文献Ｅ８３报道，在碱性条件下ＲＦ被降解为无电活性的光黄素（ＬＦ），而在酸性条件下其被降解为光色素（ＬＣ），见图４．研究表明：ＲＦ的光降解反应和降解产物直接与ＲＦ的生物学功能有关．ＲＦ光敏损伤ＤＮＡ可导致癌细胞的凋亡［２］．图５为ｐＨ＝３．５的新配置的ＲＦ溶液和该溶液光照１２ｈ后的ＣＶ图．图５表明，ＲＦ在光照之前只有可逆的单电子传递的氧化还原峰，而光照后则出现两对准可逆的氧化还原峰．这说明光照之前ＲＦ异咯嗪骨架只发生单电子转移的氧化还原作用，但光照之后由于生成了光色素，发生两步单电子转移的氧化还原作用．

中易吸附在电极表面上．从两对氧化还原峰的峰电位差值和峰电流值来看，它们可能分别对应于ＲＦ异咯嗪骨架不饱和氮原子上的两步单电子传递反应．当ｐＨ值逐步增大时（ｐＨ＝３．５～４．０），ＣＶ图上只出现一对氧化还原峰（图３Ｂ－Ｃ），且其峰电位随ｐＨ值的增大明显负移，其峰电位差值

分别办５４ｍＶ和５８ｍＶ，且其氧化和还原峰电流

比值为ｉ，。／ｉ。≈１，这说明该氧化还原峰是ＲＦ单电子传递的可逆的氧化还原峰．当ｐＨ＝４．５时，

ＣＶ图上只出现不可逆还原峰（图３Ｄ），且其还原

１．５１．０

Ｖ

１．５１．０

薯ｏ．５＼

～

ＯＯ－０．５－１．０

２００１．５１．０

１００

０－１００－２００－３００—４００

≥０．０

．０．５－１．０

２００１．５１．０ｏｆ５

１００

Ｏ．１００ｏｏｏ－３００－４００

薯０．５

耋ｏ．５

≥０．０

－０．５．１．０

２００

１００

０－１００．２００－３００．４００

§０．０＼

～－０．５・１．Ｏ・１．５

２００

１００

０—１０００００１３００．４００

Ｅ／ｍＶ（ｖｓ．ＡｇＡ９２１）可ｍＶ（ｖｓ．ＡｇＡｇＣ０

图３不同酸度下ＲＦ的ＣＶ圈（ＲＦ浓度为９．０×１０～ｍｏｌ／Ｌ，扫描速率为１００ｍＹ／ｓ）

／ｊ＼．

Ｌｕｍｉｅｈｒｏｍｅ（ＬＣ）

图４

ＲＦ光降解后的可能产物

延边大学学报（自然科学版）第３６卷

１．５２．４

ＲＦ与ＧＳＨ混合溶液的ＣＶ图

１．０

薹０．５

ＧＳＨ是生物体内重要的生物活性物质，其主

≥Ｑ０

要的生物学功能与其巯基伴随递电子和递质子的．ｎ５．１．０

氧化还原作用有关Ⅲ；因此，研究其对呼吸链中的２００１００

０

－１００－２００－３００．４００

递电子和递质子的氧化还原过程有何影响，对探１．５１．０

究影响生物代谢的各种化学因素及其生物学功能鱼０５

≥Ｑ０

具有重要的意义．

－ｏ．５ＧＳＨ在细胞线粒体中有少量分布，其条件电

－１．Ｏ

２００

１００

０

・１００．２００．３００．４００

位为一２５０ｍＶ［９］，而ＦＭＮ／ＦＭＮＨ２和ＦＡＤ／Ｅ／ｍＶ（ｖｓ．ＡｇＡ粤ａ）

ＦＡＤＨｚ氧化还原峰的条件电位分别为一３００

ｍＶ

圈５新配置的ＲＦ（９Ｘ１０～ｍｏｌ／Ｌ。ｐＨ＝３．５）（Ａ）和

和一６０ｍＶ．由于３者条件电位差别不大，因此线该溶液光照１２ｈ后的ＣＶ图（Ｂ）

粒体中的ＧＳＨ都有可能与黄素蛋白的ＲＦ异咯嗪骨架的不饱和氮原子发生递电子和递质子的反

２．３扫描速率对ＣＶ图的影响

应，即线粒体中的微量ＧＳＨ可能对线粒体中的图６为在ｐＨ＝３．５的Ｎａ：ＳＯ。溶液中，ＲＦ呼吸链具有抑制或激励等作用．为了探讨ＧＳＨ在不同扫描速率下的ＣＶ图，以及还原峰电流和和ＲＦ的相互作用，分别在观察了不同浓度的氧化峰电流与扫描速率的平方根之间的关系图．ＧＳＨ和一定浓度的ＲＦ混合溶液的ＣＶ图的变

从图６Ａ可以看出：ＲＦ分别在还原峰电位一２２０化（见图７）．

ｍＶ处和氧化峰电位一１７０ｍＶ处出现一对氧化从图７Ｂ－Ｄ可以看出：ＧＳＨ浓度较低时（１×

还原峰，其峰电位差值为５０ｍＶ，这个数值接近于１０一ｔｏｏｌ／Ｌ），ＲＦ在一２１８ｍＶ和一１７０ｍＶ处出

５９ｍＶ／ｎ（１）；氧化峰和还原峰电位随扫描速率的现近乎可逆的氧化还原峰，并在一３１４ｍＶ和一

变化无明显的位移，其电流比值在不同的扫描速２８０

ｍＶ处出现另一对氧化还原峰．当ＧＳＨ浓度

率阶段都基本保持ｌ，且还原峰电流（ｉ。）和氧化增大至大于１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ时，这一对氧化还原峰峰电流（ｉ。）与扫描速率的平方根呈线性关系（图消失，而且ＲＦ的可逆氧化还原电流明显降低（图６昏Ｃ）．这说明该电极反应是ＲＦ异咯嗪骨架中的４Ｃ—Ｄ），但峰电位不发生明显的位移．这表明双键氮原子上的单电子传递反应，并且是受ＲＦＧＳＨ与ＲＦ之间发生明显的相互作用，且作用程在溶液中的扩散过程所控制的可逆反应．

度与ＧＳＨ的浓度有关．

２．Ｏ

４７１，｜“

０４０

Ｏ加

１．５１．Ｏ０３５ｏ．３５ｏ．５

０３０

０．３０

姜０．０

§０．２５＼

§０．２５

＼

－ｏ．５０２００２０・１．Ｏｏ．１５ｏ．１５・１．５

ＯｌＯ

ＱＩＯ

－２．Ｏ

２００

０－２００－４００

－１．６．１．２－０嚣・０．４０．０

０４ｏ－８１．２１．６

Ｅ／ｍＶ（ｖｓ．ＡｇＡｇＣｌ）

Ｖ－１２

ＶＩ，２

ａ）１０

ｍｖ／ｓ，ｂ）２５ｍｖ／ｓ，ｃ）５０ｍｖ／ｓ，ｄ）１００ｍｖ／ｓ，ｅ）１５０ｍｖ／ｓ

图６ＲＦ（９．０Ｘ１０＿５ｍｏｌ／ＬＪ在不同扫描速率下的ＣＶ图和氧化还原电流与扫描速率的平方根之间的关系图

第１期马英吉，等：核黄素的循环伏安特性及生物学功能

６５

Ｉ．５１．Ｏｎ５ｏ．Ｏ・ｏ．５－１．０－１．５

２００１０００－ｌｏｏ－２００．３００．４００

Ｅ／ｍＶ（ｖｓ．ＡｇＩＡｇＣｌ）

Ｅ／ｍＶ（ｖｓ．ＡｇＩＡｇＣｉ）

Ａ）９，０×１０一ｍｏｌ／ＬＲＦ，Ｂ）Ａ＋１．０×１０一ｍｏｌ／ＬＧＳＨ，Ｃ）Ａ＋１．０×１０～ｍｏｌ／ＬＧＳＨ，

Ｄ）Ａ＋１．０×１０。ｍｏｌ／ＬＧＳＨ，支持电解质为０．５ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯｔ，ｐＨ－－－－３．５，扫描速率为ｉ００ｍＶ／ｓ

图７不同浓度ＧＳＨ和一定浓度ＲＦ混合溶液的ＣＶ图

３

结论

１）ＲＦ在ｐＨ＝２的酸性溶液中发生两电子

４．５时，氧化还原峰电流逐渐消失．这表明，ＲＦ的氧化还原作用是借助于较高浓度的质子的存在，其生物学功能主要是通过生成反应性很强的ＲＦ负离子自由基，并经过质子化的两步单电子传递发生可逆的氧化还原作用．

２）光照易使ＲＦ降解成光色素．由于光色素中２个双键氮原子（５Ｎ和１０Ｎ）空间位阻小，且其双键都具有较高的共轭结构（见图４），故易分别通过单电子传递作用生成相对稳定的负离子自由基，导致光照后的ＣＶ图上出现两对氧化还原峰．ＲＦ的光敏作用所导致的生物学功能［２］，也与ＲＦ通过活泼的两电子传递的电化学作用生成反应性强的光色素自由基有关．

ＲＦＨ。＋Ｈ＋

ａｔ

传递反应，且反应产物具有明显的吸附作用。当酸度较低时（ｐＨ＝３．５～４．ｏ），ＲＦ只发生单电子传递反应，这可能与ＲＦ在不同酸度下其氧化还原反应机理不同有关，见图８Ｅ

Ｔｗｏｓｔｅｐｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｒｅａｃｔｉｏｎ

ａｔｐＨ－－２

９。．

Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｒｅａｃｔｉｏｎ

ｐＨ－３．５—４．０

Ｒ

ＦＨ＋写＝丝翌些坚ＲＦ＋Ｉｔ＋

●＋

・ｅ１卜ｅ

ＲＦＨ・

・ｅ１卜。

ＲＦｊ＋Ｈ＋

３）ＧＳＨ对ＲＦ的氧化还原作用具有明显的影响，这表明线粒体中的微量ＧＳＨ对呼吸链中

图８ＲＦ在不同酸度下的氧化还原反应机理

ＦＭＮ和ＦＡＤ分子中的ＲＦ骨架的递电子和递质子过程可能具有激励或抑制作用．结果表明，相对

在较高的酸度下（ｐＨ＝２），ＲＦ易质子化生成ＲＦＨ＋，且ＲＦＨ＋易吸附在电极表面，并经两步单电子传递反应还原成ＲＦＨ一．当酸度较低时（ｐＨ－－－－３．５～４．ｏ），ＲＦ只经单电子传递还原成负离子自由基（ＲＦ一・），且ＲＦ和其负离子自由基的氧化还原反应具有良好的可逆性．当酸度降低至ｐＨ＝４．５时，ＲＦ的氧化还原反应变得不可逆；当ｐＨ＞

较低浓度的ＧＳＨ导致ＲＦ在ＣＶ图上出现两对氧化还原峰；当ＧＳＨ浓度较高时，ＲＦ在ＣＶ图上只出现一对氧化还原峰，且其氧化还原电流比未加ＧＳＨ时明显降低．这说明，低浓度的ＧＳＨ能够激励ＲＦ的两电子和两质子发生传递的氧化还原作用，而高浓度的ＧＳＨ会抑制ＲＦ的电子和质子发生传递作用．据文献报道，生物细胞内有两

６６

延边大学学报（自然科学版）第３６卷

个重要的ＧＳＨ池：细胞浆和线粒体．线粒体不能合成ＧＳＨ，线粒体中的微量ＧＳＨ是细胞浆内的ＧＳＨ通过线粒体内膜的有机阴离子作为载体转运到线粒体内的．通常，细胞浆内的ＧＳＨ浓度为１０＿４～１０～ｍｏｌ／Ｌ，而线粒体中ＧＳＨ浓度为细胞浆浓度的２０％左右［１州．ＧＳＨ在细胞线粒体内保持一定浓度的原因之一可能是为了促进ＦＭＮ和ＦＡＤ中ＲＦ骨架的两电子和两质子发生传递反应，使生物体通过呼吸链顺畅地进行生物代谢．

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Ｍａｔｈ—

ｒｅｓｕｌｔｆｏｒｒｅｄｕｃｅｄ－ｒｏｒｄｅｒｍｏｄｅｌｉｎｇｐｒｏｂ－－

Ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ．Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆ

ｌｅｍｓｆｒｏｍｔｈｅｂａｓｅｓｇｅｎｅｒａｔｅｄｂｙｗｅｉｇｈｔ．Ｉｎａｎｙｃａｓｅ，ｗｅｗｉｌｌｃｏｎｔｉｎｕｅ

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ＶｏｒｏｎｏｉＴｅｓｓｅｌｌａｔｉｏｎ－ｂａｓｅｄＲｅｄｕｃｅｄ—ｏｒｄｅｒｉｎｇｏｆＣｏｍｐｌｅｘ

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Ｖ，Ｇｕｎｚｂｕｒｇｅｒ

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［８］

Ｔｅｅｓｅｌｌａｔｉｏｎｓ：Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄ

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ｏｎ

Ａｌｇｏｒｉｔｈｍｓ［Ｊ］．ＳＩ—

ＡＭＲｅｖｉｅｗ，１９９９，４１：６３７—６７６．

［３］ＤｕＱ，ＥｍｅｌｉａｎｅｎｋｏＭ，ＪｕＬ．Ｃｏｎｖｅｒｇｅｎｅｃｅｏｆｔｈｅ

ＬｏｌｙｄＡｌｇｏｒｉｔｈｍｆｏｒＣｏｍｐｕｔｉｎｇＣｅｎｔｒｏｉｄａｌ

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ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｕｍｅｒｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄｅｌｉｎｇ，２００７，４（３—４）：５５９—５８３．

Ｔｅｓｓｅｌｌａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＳＩＡＭ

１０２—１１９．

ＪＮｕｍｅｒＡｎａｌ，２００６，４４：

核黄素的循环伏安特性及生物学功能

作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

马英吉， 李铉军， 崔胜云， MA Ying-ji， LI Xuan-jun， CUI Sheng-yun延边大学长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室,吉林,延吉133002延边大学学报（自然科学版）

JOURNAL OF YANBIAN UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)2010，36(1)0次

参考文献(11条)

1.李锦全.陈瑞川.蔡克瑕.叶志云 核黄素光化学反应诱导人胃癌细胞凋亡[期刊论文]-癌症 2003(3)2.张连文.林维真.潘景喜 核黄素光敏损伤DNA的凝胶电泳 2001(2)3.Rivlin R S Riboflavin and Cancer:A Review 1973

4.杜利成 玻碳电极上核黄素的电化学行为研究[期刊论文]-中国测试技术 2008(6)5.吴梧桐 生物化学 2003

6.刘莺.白燕.程涛.郑文杰.周艳晖 核黄素(VB2)在液体石蜡碳糊电极上的伏安特性及脉冲伏安法测定[期刊论文]-广州化工 2004(1)

7.李红.江琳才.蒋熊 核黄素在悬汞电极上的电化学行为 2000(4)

8.金春英.崔京兰.崔胜云 氧化型谷胱甘肽对还原型谷胱甘肽清除自由基的协同作用 2009(9)

9.Jacob C.Giles G I.Giles N M Sulfur and Selenium:The Role of Oxidation State in Protein Structureand Function 2003

10.张青卯.胡志彬.汪正浩 核黄素电化学还原研究 1991(8)

11.卢永科.陈新志.仲来福 093 肾脏谷胱甘肽代谢系统及其毒理学意义[期刊论文]-国外医学(卫生学分册)2003(5)

相似文献(10条)

1.期刊论文 高红艳.周颖琳.曾泳淮.Gao Hongyan.Zhou Yinglin.Zeng Yonghuai 核黄素丁酸酯在汞电极上的吸附伏安特性及其反应速率常数的测定 -分析化学2001,29(6)

循环伏安法表明，在NaOH底液中核黄素丁酸酯（ribo flavine tetrabutyrate,RT）在汞电极上有一对氧化还原峰，其峰电位Epc=E pa=-0.64V（vs．Ag/AgCl）。本文用多种电化学手段对RT的吸附特性进行了较详细的研究。吸附粒子为RT中性分子，测得RT在汞电极上的饱和吸附量为5.42×10-11 mol/cm2，每个RT分子所占电极面积为3.06 nm2，RT在悬汞电极上的吸附符合 Frum kin等温式。测得吸附系数β=4.6×105，吸引因素γ=1.10,吸附自由能ΔG°=-32.30 kJ /mol。本文还用循环伏安法研究了RT的电极反应动力学性质，测定了其在汞电极上的反应速率常数。

2.学位论文 李红 过渡金属多吡啶配合物与DNA相互作用的电化学研究 2002

该论文的目的主要以Cu（Ⅱ）、Co（Ⅲ）和Ru（Ⅱ）多吡啶配合物和核黄素为对象,在研究其电化学性质的基础上,着重以电化学方法研究这些物质与DNA之间的相互作用.在第一章中,首先介绍了过渡金属配合物在电致化学发光、电催化和电化学合成中的应用和发展,然后重点对DNA与电极的相互作用、DNA的电化学反应、DNA与过渡金属配合物相互作用的电化学研究和技术及过渡金属配合物在DNA的长程电子转移、DNA的电致化学发光（ECL）标记分析、DNA电化学传感器、DNA损伤与修复中的应用等方面的研究现状作了归纳和评述,提出该论文选题的背景和意义.在第二章中,利用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了7种单、双核配合物在高氯酸四丁基铵（TBAP）的乙腈溶液中在铂电极上的电化学行为及金属间的相互作用.在第三章中,在pH=6.86磷酸盐缓冲溶液中,采用电化学（循环伏安法、微分脉冲伏安法和交流阻抗及数据拟合技术）、粘度测定、电子吸收光谱和溴化乙锭（EB）荧光分析法研究了铜蛋氨酸（Met）邻菲咯啉（phen）配合物（[Cu（phen）（HO）（L-Met）]）与小牛胸腺DNA的相互作用.在第四章中,采用循环伏安法、循环交流伏安法、微分脉冲伏安法、记时库仑法和交流阻抗技术及数据拟合技术研究了钌（Ⅱ）多吡啶配合物的电化学性质及其与小牛胸腺DNA的相互作用.在第五章中,在研究核黄素（RF）的电化学性质的基础上,采用循环伏安、交流阻抗、紫外光谱和荧光光谱等方法研究了鱼精DNA对核黄素电化学性质的影响.

3.学位论文 顾静 超分子主体化合物及其对核黄素的包合作用 2006

一.对叔丁基杯[8]芳烃在二氯甲烷中的电化学性质通过循环伏安法研究了对叔丁基杯[8]芳烃在二氯甲烷中的电化学特性。以玻碳电极为工作电极，在-0.3～1.6V(vs.Ag/0.1MAgNO3)的电位范围内存在一个不可逆的电化学氧化峰，在有机溶剂中电化学反应过程受溶液电阻影响较大，主要表现为支持电解质(TBAP)浓度对电化学反应的影响，当支持电解质浓度小于0.5mol·L-1时，峰电位和峰电流均随着支持电解质浓度的变化而不断改变。在25℃，当支持电解质浓度为0.5mol·L-1，扫描速率为0.05Vs-1时，峰电位在1.43V(vs.Ag/Ag+)处，反应过程受扩散控制。并计算得电化学反应的电子转移数为4，比杯[4，6]芳烃磺酸盐在酸性水溶液中的电子转移数都大。对叔丁基杯[8]芳烃的扩散系数为2.8×10-5cm2·s-1，扩散活化能为12.3kJ·mol-1。 二.羟丙基β-环糊精与核黄素的相互作用通过光谱法、相溶解度法和热力学方法研究了羟丙基β-环糊精与核黄素的相互作用。随羟丙基β-环糊精的浓度增大，核黄素的荧光强度增强，证明两者非共价包结作用的存在，并通过Benesi-Hildebrand方法计算该条件下的形成常数为351.6L·mol-1。在相溶解度法研究中利用Higuchi-Connors方法，得到了与光谱法研究中完全一致的形成常数。另外，在酸性([HCl=1×10-4mol·L-1)情况下随着羟丙基β-环糊精浓度由0逐渐增加到0.025mol·L-1时，核黄素的溶解度由72.45mg·L-1增加到230.26mg·L-1，而在完全相同的条件下β-环糊精的饱和溶液中，核黄素的溶解度为152.63mg·L-1。计算了弱酸性溶液中羟丙基β-环糊精与核黄素在本实验条件下相互作用的热力学常数如：吉布斯自由能变(-

14.36kJ·mol-1)、熵变(-332.68J·mol-1·K-1)、焓变(-113.50kJ·mol-1)等。

三.杯芳烃磺酸钠与核黄素的相互作用通过光谱法和电化学方法研究了杯芳烃磺酸盐与核黄素的相互作用。通过紫外、荧光光谱法分别测定了两者的包合常数，结果表明杯[4]芳烃磺酸盐与核黄素的包合常数(2.1×104M-1)远大于杯[6]芳烃磺酸盐(168M-1)和羟丙基β-环糊精(211.2M-1)，除了受氢键、疏水键、π-π键等的影响之外主要是受杯芳烃空腔大小的影响，空腔大小相近的杯[6]芳烃磺酸盐与β-环糊精对核黄素的包合作用力基本一致。另外，由于超分子化合物对核黄素的包结作用存在对核黄素在玻碳电极表面的电化学性质产生了重大影响。由于包结作用的强度不同对循环伏安性质的影响也不一样，杯[4]芳烃磺酸盐影响最大，杯[6]芳烃磺酸盐和羟丙基β-环糊精相对较弱。分别通过改变扫描速率和主体化合物的浓度进行了系统的研究。

4.会议论文 李蕊.白燕.程涛.郑文杰.林捷 硒代胱氨酸和金(Ⅲ)对核黄素伏安特性的影响 2002

本文采用循环伏安法研究了硒代胱氨酸(SeC)对核黄素电化学性质的影响,获得了一些有价值的信息,对进一步研究含硒酶在体内的抗氧化作用机理具有一定的参考价值.

5.学位论文 胡亚敏 光谱法研究生物分子及其Tb（Ⅲ）配合物与鲱鱼精DNA的相互作用 2008

DNA（deoxyribonucleic acid）是生物体中重要的一类生物大分子，对生命遗传密码的翻译、转录、复制起着非常重要的作用。关于DNA与识别分子的相互作用研究已成为化学与生命科学研究中的热门交叉领域之一。环境中大量有毒有害物质如重金属、有机染料、农药等可通过饮食、呼吸、皮肤接触等途径进入机体，在体内与DNA发生直接或间接的作用，改变DNA结构与构象或引起DNA损伤，从而影响其功能或改变其遗传特性。目前，以有机小分子为配体的稀土金属配合物与DNA作用方面的研究开始兴起，而且有一些新奇的发现。因此稀土金属配合物与DNA相互作用的研究不论是对阐述抗癌、抗病毒药物的作用机理和药物的体外筛选，还是对致癌物的致癌机理的研究都有非常有重要的理论和现实意义的。

本文采用紫外-可见光谱法、荧光光谱法并辅以循环伏安法等，以中性红（NR）和吖啶橙（AO）有机小分子作为光谱探针，分别研究核黄素（RF）、γ—环糊精（γ—CD）中性红包合物、血卟啉（HD）-铽（Ⅲ）配合物和溶菌酶（LYZ）-铽（Ⅲ）配合物与鲱鱼精DNA生物大分子之间的作用，同时研究了酸度、盐效应和温度等环境因素对它们间相互作用的影响，了解其相互作用机理，获得了这些生物分子及其稀土配合物与鲱鱼精DNA相互间的结合力、结合方式、结合数、结合平衡常数、热力学函数等方面的有关数据和信息。为进一步探讨和认识DNA的结构、性质、构象、相关作用机理以及揭示生命科学中的某些现象提供科学的理论和实验依据。

6.期刊论文 刘莺.白燕.程涛.郑文杰.周艳晖 核黄素(VB2)在液体石蜡碳糊电极上的伏安特性及脉冲伏安法测定 -广州化工2004,32(1)

以液体石腊碳糊电极为工作电极,在0.1 mol/L NaCl(pH=2.5)底液中研究VB2的伏安特性.VB2有一对氧化还原峰,峰电位为氧化峰(I)-110 mV/还原峰(Ⅱ)-160 mV,结果表明溶液中VB2的电极过程主要受VB2表面吸附控制.VB2溶液受光照后,增加一对光色素的氧化还原峰,其峰电位为氧化峰(Ⅳ)-220mV/还原峰(Ⅲ)-280 mV.采用微分脉冲伏安法进行VB2的定量分析,线性范围为1×10-5～6.0×10-8moL/L,检测下限为2.00×10-8moL/L.测定复合VB药片中的VB2,RSD为2.1%,回收率为96.8～104%,其结果与药典中标准方法测定结果一致.

7.期刊论文 唐平.王娟.曾百肇 核黄素的微分脉冲溶出伏安分析 -分析科学学报2003,19(4)

采用循环伏安法和微分脉冲溶出伏安法,对核黄素在裸金电极和巯基化合物分子自组装膜修饰金电极上的电化学行为进行了研究,发现在pH 4.8的B-R缓冲溶液中,核黄素在裸金电极和分子自组装膜修饰金电极上均于-0.35 V左右产生一对可逆的氧化还原峰.核黄素在裸金电极和谷胱甘肽、三巯基丙酸、二巯基苯丙咪唑分子自组装膜修饰金电极上,其浓度分别在3.0×10-7～2.3×10-4 mol/L、1.05×10-6～2.0×10-4 mol/L、2.1×10-6～2.08×10-4mol/L、1.05×10-6～2.0×10-4 mol/L范围内与微分脉冲伏安峰峰电流之间有良好的线性关系,其相关系数分别为0.9932、0.9909、0.9857、0.9832,核黄素的检出限为2.1×10-7 mol/L、5.2×10-7 mol/L、8.6×10-7 mol/L、5.2×10-7 mol/L.对浓度为1.0×10-5 mol/L的核黄素进行10次平行测定,所得峰电流的相对标准偏差为2.0%.将该方法用于核黄素片剂和复合维生素B片剂的测定,结果令人满意.

8.学位论文 刘合力 锰超氧化物歧化酶和过氧化氢酶模型化合物的合成和表征及共生物活性研究 2000

该论文合成了十种新的单核或双核配合物,并用元素分析、摩尔电导、紫外-可见光谱、红外光

谱、循环伏安法、电子顺磁共振(EPR)等手段进行了表征.而且,用单晶X-射线衍射法测得配合物[Mn(CTB)(HO)](ClO)·CHOH·HO的晶体结构.采用核黄素-NBT光照光照法测定了配合物的O歧化的反应速率常数K以及IC值.通过测量放氧化积,研究了十种配合物的MnCAT活性,并讨论了它们的结构与功能之间的关系.

9.期刊论文 杜利成.DU Li-cheng 玻碳电极上核黄素的电化学行为研究 -中国测试技术2008,34(6)

用循环伏安法和线性扫描伏安法探讨核黄素在玻碳电极上的电化学行为.在多种缓冲液中测试,发现HAc-NaAc作为缓冲液时电化学氧化还原峰形最好,峰电流较大,电化学过程表现出良好的可逆性.电子转移数n为2,扩散系数D0为2.3×10-5cm+2·s-1;改变缓冲液的pH值,峰电流随pH值增大而负移,说明其在电极表面有吸附作用;光照后核黄素在-0.35V和-0.45V附近出现两个还原峰;分析实验数据可得,在1.0×10mol/L数量级时还原峰峰电流与其浓度呈现良好的线性关系.

10.学位论文 陈文学 紫色酸性磷酸酯酶模型化合物的合成、表征及反应性研究 2002

该研究合成了十三种单、双核及四核含铁紫色酸性磷酸酯酶（PurpleaCIDpHOSPHATASE,pap）模型化合物,并用元素分析、摩尔电导、紫外可见光谱（UV-Vis）、红外光谱（IR）、电子顺磁共振谱（EPR）、循环伏安法（CV）等手段进行了表征.而且,用单晶X-射线衍射法测得配合物[Fe(μ-O)(μ-PhCOO)(CHOH)(HO)]Cl·CHOH·HO的晶体结构.采用P-NMR（核磁共振谱）追踪了配合物[Fe（Ⅲ）（EGTB）（μ-O）（μ-PhCO）](ClO)·7HO(E64)和配合物[Fe(NTB)(μ-O)(pdf)](ClO)·3CHOH·6HO(N)催化水解ATP的反应过程.用邻苯三酚自氧化测定了含Fe（Ⅲ）PAP模型化合物和天然Cu-ZnSOD催化O歧化反应的活性,发现邻苯三酚自氧化法不宜用于含铁和铜化合物的SOD活性测定.采用核黄素-硝基四氢唑蓝（NBT）光照还原法和循环伏安法、电化学法测定了配合物催化O歧化反应的速率常数（K）及半抑制率浓度IC值.通过测量HO催化分解放氧体积和电化学法研究了PAP模型配合物的过氧化氢酶（Catalase,CAT）活性.

本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_ybdxxb-zrkxb201001014.aspx授权使用：延边大学图书馆(wfser27)，授权号：f223ff6d-6a42-4f45-ac8f-9e2a00e5e440

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