声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的研究
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优点㈣。在研究采用声化学法制备氯化苄基镁
万
方数据
声学２实验部分
２．１试剂与仪器
Ｍｇ头，纯度９９。瞩；耀氢呋哺（ＡＲ＞；Ｋ（罄氮）；
Ｉｓ（ＡＲ）；溴乙烷（ＡＲ）；乙醚（ＡＲ）；无水乙醇（ＡＲ）；无水硫酸铜（ＡＲ）；苯（ＡＲ）；甲苯（ＡＲ）；氯化苄（ＡＲ）；
ｌｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液；ｌｍｏｌ／ＬＨＣｌ溶液；ＳＣ—Ｑ２５－１２
超声波发生器：ＳＨ７，ＰＣ型循环水式真空泵；东方Ｅ型烘箱：ＧＣ９００Ａ型气相色谱。
２。２爱疰式
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２．３实验步骤
超声发生器舞超声功率电源翻越声辐射器缀成，
本实验采用超声功率和频率一定（５００Ｗ，２５ｋＨｚ，１２个换能器），改变其它的实验条件下，测得实验条件对产品粒产率。超声工俸源瑾襁实验装髭襄图１，２辫示。
Ｆｉｇ．１
Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｗｏｒｋｉｎｇｔｈｅｏｒｙｃｈａｒｔ
图２反廒装置图
Ｆｉｇ．２
Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｒｅａｃｔｉｏｎｃｈａｒｔ
苄氯和乙醚或ＴＨＦ｛镁粉（ｇ）：苄氯（ｍ１）：唧（Ｉｎｌ）
在于澡的三颈烧瓶中按毙铡放入薪鲜Ｍｇ屑、
一ｌｇ：２．４ｍｌ：２０ｍｌ｝，然后置于超声波装置中，进行
超声及应，在较短时蠲蠹，反应褥蓟弓｜发。一般来说，如果溶剂是乙醚，反应引发后立刻离开超声波源，反应继续进行盛至反应结束。期间镒注意反应的剧
万
方数据技术
烈程度，并用水适当冷却。如果溶剂是ＴＨＦ，反应引
发后不变舞超声源，赢至反应完成，待冷却后，采麓ＧＣ９００Ａ型气相色谱测定格利雅试剂的产率。
３结果与讨论
３．１溶剂类型对产率的影响
东浴潺度一定，在氮气像护下，源料配毖一定，
只改变溶剂种类，研究溶剂对氯化苄基镁产率的影
响，实验数据见表ｌ。
表ｌ潞粥类鼙对产臻豹彩璃
Ｔ矗Ｍｅ１
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｓｏｌｖｅｎｔ
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ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙ
圭表盖可觅，用ＴＨＦ或乙醚：ＴＨＦ＝Ｉ：王馋溶翔
产率较高、反应温和。其原因在于ＴＨＦ为环状醚，化
合物中氧原子更为外露，因而熊更好的与格氏试剂
鹃镁配蕴结合，促进反应懿送行，提高产察。
３．２搅拌情况对产率的影晌
搅拌情况对产率的影响如表２所示。
衰２搜箨壤凝对产攀的影藕
Ｔａｂｌｅ２
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｓｔｉｒ
ｏｎ
ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙ
由表２可见，其它条件一定情况下，不搅拌反而有剃予氯纯苄基镁产搴戆提意，反应邀较溢秘，丽快
速搅拌会使反应过于激烈，容易发生Ｗｕｒｔｚ反应，反而导致氯化苄基镁产率下降。３。３湿度对产率的影谪
其它条件一定只改变水浴温度，产率的改变如表３所示。
表３瀑囊对产率瓣彩璃
Ｔａｂｌｅ３
Ｅｆｆｅｃｔ
ｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ
ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙ
由表３可见，水浴温度控制在２０℃有利于反应黪进行，产物氯纯苄基镁兹产率提高；滋度太低时，由于反应引发困难，容易导致反应中途结束，因而产率低：温度过高时，反应剧烈，容易发生Ｗｕｒｔｚ反应，致使产率下降。
３．４惰性气体保护情况对产率的影响
反应过程是否需要通入氮气保护，研究结果见
万
方数据
声学零
料理
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１
２
３
溶剂类型
图３溶剂的影响
Ｆｉｇ．３
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２温度
图４温度的影响
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３
搅拌情况
图５搅拌的影响
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ｇｒａｐｈｓ
ｏｆｓｔｉｒ
ｅｆｆｅｃｔ
４结论
在超声频率和功率一定条件下，对制备格氏试剂氯化苄基镁过程中各影响因素（溶剂、温度、搅拌、惰性气体、镁粉、反应物比例等）进行了单因素分析。结果显示，溶剂类型、水浴温度、搅拌情况为影响实验结果的主要因素。正交设计实验结果和分析表明，较佳实验条件为氮气排空、新鲜镁粉、ＴＨＦ为溶剂、水浴温度２０℃、不搅拌或轻微搅拌，产率可达８ｌ％。
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方数据技术２００７定
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图６分析纯甲苯气相色谱图
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图７分析纯溶剂（甲醇）气相色谱图Ｆｉｇ．７
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图８样品的气相色谱图
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参
考文
献
［１］曾育才．格利雅试剂制备性质及其在合成中应用［Ｊ］．宁德师专
学报（自然科学版），１９９９，１１（３）：１７０＿１７６．
ＺＥＮＧＹｕｃａｔＴｈｅＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎＰｒｏｐｒｅｔｉｅｓｏｆ，ＤｉｓｃｕｓｓＧｒｉｇｎ－ａｒｄｒｅａｇｅｎｔａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＩｔｔｏ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
Ｎｉｎｇｄｅ
Ｔｅａｃｈｅｒｓ
Ｃｏｌｌｅｇｅ（Ｎａｔｕｒａｌ
Ｓｃｉｅｎｃｅ），１９９９，１１
（３）：１７０－１７６．
［２］ＣｏａｔｅｓＧＥ，ＷａｄｅＫＧｒｅｅｎＭＬＨ．ＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃＣｏｒｎ－
ｐｏｕｎｄｓ［Ｍ］．３ｒｄｅｄｉｔＬｏｎｄｏｎ：ＭｅｔｈｕｅｎａｎｄＣｏ．Ｌｔｄ．，１９６７，
７７．
［３］顾小焱．格氏试剂氯乙烯镁的制备［Ｊ］．试剂与精细化学品，１９９９，
（９）：３３渤．
ＧＵ
Ｘｉａｏｙａｎ．Ｔｈｅｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ
ｏｆｇｒｉｇｎａｒｄｒｅａｇｅｎｔ
ｃｈｌｏｒ－
ｏｖｉｎｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍ［Ｊ］．Ｒｅａｇｅｎｔ
ａｎｄＦｉｎｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ，１９９９，
（９）：３３０８．