中药化学问答题

问答题

1．影响化合物极性大小的因素有哪些？排列常见基团极性大小的顺序。

答：影响化合物极性大小的因素主要有： （1） 化合物分子母核大小：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。（2） 取代基极性大小和数目多少：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小，并且极性取代基越多，化合物的极性越大。常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。

2．中药有效成分的提取方法有哪些？

答：溶剂提取法，水蒸汽蒸馏法，升华法，超临界流体萃取法，组织破碎提取法，压榨法，超声提取法、微波提取法等。其中溶剂提取法最为常用。

3．常用溶剂的极性大小顺序是怎样的? 采用溶剂提取法应如何选择提取溶剂？

答：常用溶剂极性大小：水(H2O) ＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me 2CO ）＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(EtOAc)＞乙醚(Et2O) ＞氯仿(CHCl3) ＞苯（C 6H 6) ＞四氯化碳(CCl4) ＞正己烷≈石油醚(Pet.et)。 其中甲醇、乙醇和丙酮三种溶剂能与水互溶，正丁醇是所有与水不相溶（分层）的有机溶剂中极性最大的，常用于萃取苷类成分。氯仿是唯一比重比水重的溶剂。

4．溶剂提取法中的主要提取方法有哪些？各有何特点？

答：(1) 煎煮法 此法简便，大部分成分可被提取出来。但此法对含挥发性、加热易破坏的成分及多糖类成分含量较高的中药不宜使用。 (2) 浸渍法 此法不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，也适用于含淀粉或粘液质多的成分。但提取时间长，效率不高。以水为提取溶剂时，应注意防止提取液发霉变质。(3) 渗漉法 此法由于随时保持浓度差，故提取效率高于浸渍法。但所用时间较长。(4) 回流提取法 此法提取效率高于渗漉法，但受热易破坏的成分不宜用。(5) 连续回流提取法 是回流提取法的发展，具有溶剂消耗量小，操作不繁琐，提取效率高的特点。实验室主要装置为索氏提取器。

5．何谓水蒸汽蒸馏法？中药中主要用于何类成分提取？

答：水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。中药中主要用于挥发油的提取

6．中药有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？

答：溶剂法，沉淀法，分馏法，膜分离法，升华法，结晶法，色谱法。最常用的方法是色谱法。

7．按分离原理进行分类，常用于中药成分分离和鉴定的色谱法主要有哪些？

答：吸附色谱、凝胶过滤色谱、离子交换色谱、分配色谱等，常用于各类型中药成分的分离和精制，亦可用于化合物的鉴定。

8．大孔吸附树脂是什么类型的吸附剂？其色谱行为如何？

答：大孔树脂是一类没有可解离基团、具有多孔结构、不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。一般来说，大孔树脂的色谱行为具有反相的性质。被分离物质的极性越大，其吸附力越小，反之被分离物质的极性越小，其吸附力越大。对洗脱剂而言，极性大的溶剂洗脱能力弱，而极性小的溶剂则洗脱能力强，故大孔树脂在水中的吸附性强。

9．简述正相分配色谱和反相分配色谱的概念及其应用范围。

答：在正相分配色谱法中，流动相的极性小于固定相极性。常用的固定相有氰基或氨基键合相，在中药有效成分研究中主要用于分离极性及中等极性的分子型物质。

在反相分配色谱法中，流动相的极性大于固定相极性。常用的固定相有十八烷基硅烷(ODS)或C 8键合相。流动相常用甲醇-水或乙腈-水。主要用于分离非极性及中等极性的各类

分子型化合物。

10．简述中药化学成分定性鉴别的一般方法。如何利用薄层色谱进行单体的定性鉴别？ 答：定性鉴别指用简单的方法确定所要检查的物质为何类中药化学成分或何种化学成分。主要用物理方法、化学方法和薄层色谱、纸色谱等方法。

利用薄层色谱进行单体的定性鉴别，主要有两种方法：1） 层析后利用某类或某种成分的特殊显色剂显色，如符合该类或该种成分阳性颜色，即可肯定。2） 利用标准品对照法，层析时在同一块薄层上同时点上样品和对照品，展层后显色及计算R f 值，如某样品斑点与标准品R f 值相同、显色颜色相同，可初步判断为同一成分。

11．糖的硅胶色谱和纸色谱常用展开剂、显色剂是什么？

答：（1）展开剂：硅胶色谱常用极性较大的含水溶剂系统为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4：1：5，上层）、氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层），乙酸乙酯-正丁醇-水（4：1：5，上层）等三元溶剂系统。

纸色谱一般用水饱和的有机溶剂为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4：1：5，上层）、正丁醇-乙醇-水（4：2：1）、水饱和的苯酚等。

（2）常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂（TTC 试剂）、间苯二酚-盐酸试剂、双甲酮-磷酸试剂等。这些显色剂对不同的糖往往显不同的颜色。

因为硫酸有强氧化性，遇层析纸会氧化而发黑，所以含有硫酸的显色剂只能用于TLC 。例如茴香醛-硫酸试剂、间苯二酚-硫酸试剂、α-萘酚-硫酸试剂、酚-硫酸试剂等。喷后一般要在100℃左右加热数分钟至斑点显现。

12．蒽醌类化合物的酸性大小与与结构中的那些因素有关，其酸性大小有何规律？ 答：蒽醌类化合物的酸性大小与取代基的类型、数量和位置有关。酸性大小的规律是： 含-COOH ＞含二个或二个以上β-OH ＞含一个β-OH ＞含二个或二个以上α-OH ＞含一个α-OH 。

13．如何检识药材中蒽醌类成分？

答：药材饮片滴加稀碱液，出现红色，说明可能含有蒽醌类成分。

14．简述黄酮类化合物的基本母核及结构分类依据。

答：黄酮类化合物是泛指两个苯环（A 与B 环）通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物，基本母核为2-苯基色原酮。其分类依据是根据三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状结构、3位是否有羟基取代以及B 环（苯基）连接的位置（2或3位）等进行分类的。

15．常见的黄酮类化合物结构类型有哪些？并各举一例。

答：常见的黄酮类化合物类型有黄酮（如芹菜素）、黄酮醇（如槲皮素）、二氢黄酮（如橙皮素）、二氢黄酮醇（如二氢槲皮素）、异黄酮（如大豆素）和二氢异黄酮（如紫檀素）、查耳酮（如红花苷）和二氢查耳酮（如梨根苷）、橙酮（如硫磺菊素）、花色素（如矢车菊苷元）、黄烷-3-醇（如儿茶素）、黄烷-3，4-二醇（如无色矢车菊素）等。

7. 碱溶酸沉法提取黄酮类和香豆素类化合物的原理分别是什么？

答：提取黄酮类的原理是：黄酮类化合物大多具有酚羟基，显酸性，可与碱性水（如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙水溶液）或碱性稀醇成盐而溶解，酸化后可游离而沉淀析出。提取香豆素类的原理是：香豆素类具有内酯环，加碱（如氢氧化钠水溶液）后开环形成盐而溶解，酸化后可重新闭环而沉淀析出。

13. 用PC 和聚酰胺TLC 检识黄酮和黄酮苷的混合物时，在不同溶剂系统中R f 值各有何规律？

答：用PC 检识黄酮和黄酮苷时，在醇性展开剂如正丁醇-乙酸-水（BAW ， 4∶1∶5，上层）中展开，苷元的R f 值比苷大；在水性展开剂如2%～6%乙酸中展开，苷的R f 值比苷元大。用聚酰胺TLC 检识时，在含水溶剂如甲醇-水中展开，苷的R f 值比苷元大；在有机溶剂如氯仿-甲醇中展开，苷元的R f 值比苷大。