石墨烯及其复合材料对水中重金属离子的吸附性能研究_冯冬燕
网络出版时间:2015-01-05 17:00冯冬燕等:石墨烯及其复合材料对水中重金属离子的吸附性能研究网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/doi/10.3969/ji.ssn.1001-9731.2015.03.002.html
() 文章编号:1001G9731201503G03009G07
03009
石墨烯及其复合材料对水中重金属离子的吸附性能研究
(苏州科技学院分离净化材料与技术研发中心, 江苏苏州21.15009; 上海应用技术学院化学与环境工程学院, 上海22.01418;
) 同济大学污染控制与资源化研究国家重点实验室, 上海23.00092
∗
3
, 冯冬燕1, 孙怡然3, 于㊀ 飞2, 李晨璐3, 李㊀ 强3, 郭永福1, 白仁碧1, 马㊀ 杰3
摘㊀ 要:具有独㊀ 石墨烯作为一种新型的碳纳米材料, 特的物理化学性质如高的机械强度㊁ 良好的稳定性㊁ 超大的比表面积及极强的表面化学活性等, 使得石墨烯成为一种得天独厚的吸附材料. 综述了石墨烯及其复合材料的制备方法, 并对其在去除水中重金属离子的研究进展与吸附机理方面进行了综述, 最后对石墨烯及其复合材料的后续研究方向进行了展望. 关键词:重金属离子; 吸附; 机理; 复合材料㊀ 石墨烯; :/D O I 10.3969i .s s n .1001G9731.2015.03.002j 中图分类号:㊀T B 33; T Q 424.2; X 52
文献标识码:A
. 石墨烯具有较/) 高的比表面积(及良好的化2g
15学稳定性等特性[导致其表性减小, 并使π键,
, 影响其行业中材料. 然而, πG
1㊀ 引㊀ 言
]16G17
, [具有良
, 是石墨烯的氧化e G O ) . 在G O 单片上随机分G O 作为一种高性料提供了丰富的吸附位点. 有关研究显
在单片边缘则分布有羧基和羰基,
重金属废水由于其具有毒性强㊁ 易使生去活性㊁ 生物累积性及难以排出体外等特性成为环境保护领域共同关注的焦点. 的治理方法中, 及成本低廉等特点, 1G7]
. 用[
工程领域中常见的吸要因此G O 存在一种类似界面活性剂的界面. 上述G O 成为一种得天独厚的吸附材料.
]9]10
㊁ ㊁ 石[介孔材料[树脂以这
些常规吸附剂存在吸附容量小㊁ , , 为代表的碳纳米材料, 由于其具有独特的中h e n e G ) p
11G14]
空结构㊁ 强大的吸附能力及极高的表面积[等, 已经成为世界各国环境领域专家研究的热点, 并极有可能成为环境领域最具竞争优势的吸附材料.
近几年, 研究者们利用石墨烯在环境领域开展了一系列去除污染物的相关工作, 取得了一定的研究成果. 本文就石墨烯及其复合材料的制备方法, 及其在重金属离子去除方面的相关研究与机理进行了综述, 并对后续研究方向进行了展望.
附剂的固有缺陷. 近年来, 以碳纳米管和石墨烯(r a Gg
2㊀ 石墨烯的结构及性质
2
石墨烯是由碳原子经s p 电子轨道杂化后形成的
6G17
F i h e s t r u c t u r e o fGa n dG O 1g 1T
[
]16G17
图1㊀G 和G O 的结构示意图[
]
∗
) ; ; 基金项目:国家自然科学基金资助项目(苏州市科技支撑计划资助项目(江苏省 青蓝工程 51408362, 21207100S S 201334)
) ; ) 资助项目(苏州科技学院博士学位科研启动资助项目(20122014
:收到初稿日期:收到修改稿日期:通讯作者:郭永福, 2014G07G082014G09G23E Gm a i l o n f u u o @163.c o m y g g
, 作者简介:冯冬燕㊀ (女, 江苏如皋人, 在读硕士, 师承郭永福教授, 从事水中污染物去除研究. 1989-)
3㊀ 石墨烯及其复合材料的制备
03010
到均匀分散的溶液, 在此基础上将乙二胺与氨溶液加入其中, 然后在9再用超细聚丙烯5ħ 高温下反应6h, 纤维膜过滤后得到还原性功能化氧化石墨烯. 3.2㊀ 石墨烯/氧化物复合材料的合成
(氧化) 石墨烯与金属氧化物合成后的产物, 通常可以作为吸附剂应用于水中某些污染物的去除. 例如, 磁性石墨烯复合材料能吸附以阴离子形式存在的
[5]
/在4B h u n i a 等200ħ 温度和H 2A r 保护的作用(/下, 在氧化石墨烯的表面负载F e 0) GF e 603O 4(
后制备出高空化石墨烯(35%) R G O GF e
) 卷2015年第3期(46
3.1㊀ 石墨烯的化学修饰
功能化改性技术能通过改变石墨烯表面的官能团, 提高其对多种重金属离子的吸附能力. 例如, 三辛胺㊁ 乙二胺及二甲基甲酰胺等长链胺, 能与氧化石墨烯的孤对电子π键发生作用, 进而通过静电作用实现对重金属离子的去除.
[1G22]
采用改进的H M i s h r a 和K u m a r 等2u mm e r s . 方法是将一定量的三辛法制备出氧化石墨烯(G O
)
污染物, 并且具有磁分离的特性.
胺放入丙酮中浸渍搅拌8h, 再转移到装有G O 的圆底
[3]
将乙二胺(与氧化石墨烯进行反应制备M a 等2E D )
[24]
. Z 出乙二胺还原氧化石墨烯(GE D GR G O ) h a n g 等
烧瓶中进行反应后, 即可获得胺基化的氧化石墨烯.
() , 并在0GF e 0e e 3O 4) 3O 4转化为F
() () . 如0GF e 0) 图2所示, .
将氧化石墨烯与二甲基甲酰胺溶剂混合后超声1h得
25
() () F i n t h e s i s i l l u s t r a t i o no f t h e p o r o u sR G O GF e 0GF e n dR G O GF e 0g 2Sy 3O 4a
[6]
通过氧化还原法将石墨烯和二氧化锰㊀㊀R e n 等2m u i r 吸附模型.
[8]
(/通过简单的两步反应法, 即首先将S 在微波辐照下合成出石墨烯/H a o 等2i O M n O δGM n O G δG22) 2(
[]
]25
() () 图2㊀ 多孔R 合成结构图[G O GF e 0GF e G O GF e 03O 4和R
(. 实验在不复合材料, 并将它用来吸附N M n O i Ⅱ) 2)
同p H 值条件下研究了该材料的热力学与动力学特性
掺杂氧化石墨烯中形成S 氧化石墨烯, 然后再对其i O G2
, 吸附效果比单纯的δGM n O N S g 2和石墨烯纳米片G 分别高出1.5和15倍. (材料的比表面积是Z O H ) m 以下, r O 2的尺寸在5n(O H ) G O GZ r O (O H ) 2的4倍. 吸附实验结果表明, 2((材料能在很宽的p 和A 具H 值范围内对A s Ⅲ) s Ⅴ) 有较强的吸附性能, 最大吸附容量分别为Z r O (O H ) 2吸附容量的3.且该吸附过程符合L 54和4.64倍, a n Gg
[7]
利用水热共沉淀法制备出的氧化石墨L u o 等2
烯氧化锆氢氧化物G O GGZ r O (O H ) Z r O 2材料中,
(/后, 发现该材料对N 的最大吸附容量为4i Ⅱ) 6.6m g
) 复合材料. F G S
3.3㊀ 石墨烯/有机化合物复合材料的合成
(通过与石墨A C ) 4H2O 和F e C l 6H 2O 为材料, 2 3 烯片进行水热反应, 制备出铁酸钴石墨烯(GC o F e G2O 4环糊精(作为一种截锥形的环状低聚糖, GGC D ) ββ
30]
. 其外表具有亲水性, 能形成圆柱形腔室[内部则是疏水性, 该特性使得它能够吸收/包含某些污染物, 例
[]31G32]33
. S 如有机物和重金属离子等[o n g 等研制出的
[9]
进行还原处理后, 获得S 石墨烯. L 利用C i O Gi 等2o 2
环糊精氧化石墨烯(能与污染物形成包合GGGC D GG O ) ββ物, 并显著提高GC D GG O 对污染物的吸附能力. L i
搅拌2h再真空烘干即得到具有优65ħ 和p H 值=7,
异的吸附性能和易分离性的磁性环糊精壳聚糖氧化GG
[35]
. M 石墨烯(C C G O ) a d a d r a n g 等利用乙二胺四乙酸
将碳化二亚胺盐E 羟基丁二酰亚胺D C 和N G
再将自制的磁性环糊精N H S 加入到氧化石墨烯中, GG
壳聚糖加入其中后进行超声处理, 同时温度保持在等
[]34
冯冬燕等:石墨烯及其复合材料对水中重金属离子的吸附性能研究
聚与氧化反应的发生, 同时也能实现吸附剂的快速磁
[2]
性分离. 在硼氢化钠还原氧化石墨烯的J a b e e n 等4
03011
基础上, 与纳米铁结合后制得铁掺杂石墨烯. 研究发重金属的吸附能力, 并具有良好的磁性分离特性.
2-
) 现, 修饰后的石墨烯显著提高了对阴离子型(C r 2O 7
(与金属离子能形成稳定的螯合物这一特性, E D T A )
将G O 与硅化的E 再在D T A 发生甲硅烷基化反应后, 乙醇溶液中洗涤即可得到E D T A GG O 复合材料.
壳聚糖是甲壳素的N 脱乙酰基产物, 其分子中含G
质, 具有明显的层状结构, 且层与层之间充满了各种阴离子与水分子. L 对水中各种污染D H 的一个特性是:
[7]
(改进的H O ㊁ i b i n o 水解法4A l N O 9H 2O ㊁ 3) 3
(合成M N O 6H 2O 与, g 3) 2 [6]43G45]
. Y 物的阴离子有很强的交换能力[采用u a n 等4
双金属氢氧化物(是一类2纳米结构的物L D H ) D G
有大量的游离氨基㊁ 羟基, 具有良好的生物相容性和较广的应用领域. 近几年来, 壳聚糖也被作为一种新型的分离材料应用到石墨烯复合材料的制备中. 如H e
[]6等3将壳聚糖加入到乙酸和氧化石墨烯的混合溶液, 再添加交联剂戊二醛后制备出多孔氧化石墨烯/壳聚G糖(吸附材料. P G O C )
藻青菌金属硫蛋白作为藻青菌(聚球藻属) 中的细菌金属硫蛋白, 对某些金属离子具有很强的亲和
][3738]
. Y 力[氧a n Gg 等利用制备的藻青菌金属硫蛋白
4㊀ 石墨烯/如㊀㊀ 水重式存在的,
但也有少部H M n 等, . 通常情况下, 重金属离子难4
出了G GM GA l GL D . g
S m t A GG O 材料对铬有着良好的吸附性能.
聚吡咯具有较大的比表面积, 也可用来为][0]39
, 剂的制备材料[如L 利用牺牲i 等4G
化石墨烯(开展对铬的吸附研究后发S m t A GG O )
存在的, 如C r 常以
-
存在, A s 一般以H 2A s O 4, 因此, 吸附法是当. 4]
研究了磁性环糊精壳聚糖氧化石墨烯3GG(F 并且C 的吸附等温线符合e C G O 对C r Ⅵ) 3O 4,
. 在制备出了聚吡咯石墨烯(GP GG O ) p y 过程中, M n O 2氧化石墨烯的表面, 的消耗, 最后在氧化石墨烯M n O 2结构的聚吡咯层. 3.4㊀ 去除水中C 的吸附性能. 结果表明, r (Ⅵ)
丰富的羟基和氨基以及O 含有较高的比表面积㊁ (在低p 具有非常L a n m u i r 模型, H 值条件下对C r Ⅵ) g
(高的吸附能力. 另外, 吸附C 后的C r Ⅵ) C G O 可利用其磁性进行分离后重复利用, 其吸附及分离过程如图
]41
. 纳米铁与碳复合后, 化[裸露的纳米铁易凝聚形成, 并极被氧
3所示.
34]
(图3㊀C 吸附与分离流程图[C G O 的合成以及对C r Ⅵ)
(F i n t h e s i s o fC C G Oa n d s e a r a t i o n c h e m a t i c d i a r a mo fC C G Oa f t e r r e m o v a l o fC r Ⅵ) u n d e r a ne x t e r n a l g 3Sy p g
[34]
m a n e t i c f i e l d g
[6]
(. Y 料能够有效地吸附水中C 合成的㊀㊀ 如前所述, L D H 对水中的阴离子型重金属有很强r Ⅵ) u a n 等4
(的吸附与交换能力, 且与阴离子型重金属之间会存在的吸附实G GM A l GL D H 纳米复合材料对水中C r Ⅵ) g
相互静电作用, 因此, 利用L D H 合成的石墨烯复合材
验则证实了这一点, 同时, 研究还表明, 这样的吸附过
G GM A l GL D H 材料本身由于结构属性带来的化学吸g
程不但包括石墨烯表面的物理吸附, 还包括L D H 与
03012
附过程, 其吸附示意如图4所示.
) 卷2015年第3期(46
(而且, 的吸附性能远2倍, P GG O 复合材料对C r Ⅵ) p y
优于单纯的石墨烯材料.
(, 用于去除水中C 研究表明, r Ⅵ) P GG O 材料对C r p y
(的去除效果是单独使用聚吡咯作为吸附剂时的Ⅵ)
[8]
采用制备的磁性石墨烯(用G o l l a v e l l i 等4S MG )
于去除水溶液中A s 及C r 离子. 实验结果表明, S ((对浓度为1.与A 0ˑ -6的C r Ⅵ) s Ⅴ)
[6]
(F i h e s c h e m a t i c p r e s e n t a t i o no f s n e r e t i c a d s o r t i o no fC r Ⅵ) l GL D H 4g 4Ty g p [0]
将制备的聚吡咯石墨烯(材料模型, 能重复㊀㊀L i 等4GP GG O ) p y
46]
(图4㊀G 的吸附示意图[GM A l GL D H 对C r Ⅵ) g
利用.
存在于不Z n , 包括环氧基㊁ 羟基和, 且优于石墨烯的亲水性, 果的最大吸附容量可达对Z n (Ⅱ)
) . 这表明G O 对重金属离子值=5~8.
[52]n g 等将通过低温真空剥落法得到的石墨, 在高温下进行改性后发现, 改性后的产物表合物((与A 的吸附容量分别为4.Ⅵ) s Ⅴ) 86和34.2㊀ 阳离子金属离子污染物的去除
量活性官能团, 9
W u 等4(, 结果显示, 在p Ⅱ) H 值为[]
过99%. 当污染物浓度达到5.0ˑ 10-6时, S MG 可以与中原子具有孤对电子,
, 如此则能有效吸附金属离子.
, 但是热处理后的石墨烯纳米片对铅离子的吸附性能却明显提高了. 作者认为可能是由于高温真空热处理过程增加了石墨烯纳米片的L 加上石墨烯纳米片本身的静电吸引e w i s 碱度, 力等, 提高了石墨烯纳米片的吸附能力.
[3]
利用一步还原法制备出石墨烯/硫T h a k u r 等5
, 磺(并将其用于去除H 的研究, 其合成S R G O ) Ⅱ) g (
及吸附过程如图5所示.
/, 量可达117.5m g g
]
后可重复使用. M 硅的过a d a d r a n g 等
程合成了E 研究发现, D T A GG O ,
(/, 的吸附量可达(吸附过程在Ⅱ) 479ʃ46) m g g
内能快速达到平衡, 吸附等温线符合L 20mi n a n m u i r g
丰富 O H 和 C O O H 官能团对重离子具有优
异的吸附性能. 在p H 值=6.8时E D T A GG O 对P b
[53]
/((F i n t h e s i s o f g r a h e n e s u l f u r S R G O ) a n d a l i c a t i o n f o r r e m o v a l o fH Ⅱ) g 5Sy p p p g
53]
(图5㊀ 石墨烯/硫磺(合成及对H 吸附过程示意图[S R G O ) Ⅱ) g
冯冬燕等:石墨烯及其复合材料对水中重金属离子的吸附性能研究
(的吸附符合二级动力㊀㊀ 研究发现, S R G O 对H Ⅱ) g 学与L 整个实验是自发的吸热反应, 且a n m u i r 模型, g 在p 的吸附效H 值=6~8时, S R G O 材料对H Ⅱ) g (率是最高的.
. 研究表明, 于去除污水所含的P b (Ⅱ) P V K GG O 对
(的吸附性能随p 高p P b Ⅱ) H 值的而变化, H 值的环(/. 对P 的最大吸附容量可达8b Ⅱ) 87.98mg g
03013
) , 并将其用于去除水中金属离子. 研究发现, 三G O s
维石墨烯不仅具有高的机械性㊁ 强的导电性和大的比(㊁ ㊁ (表面积, 其对C 和C 均有d Ⅱ) P b (Ⅱ) N i Ⅱ) u (Ⅱ) /. 和3820mg g
[4G55]
将N L i 等5i C l 6H 2O 作为催化剂并利用化2
学气相沉积法(研制出三维石墨烯宏观体(C V D ) 3D G
境有利于吸附过程的进行. 在p H 值=7时, P V K 与
G O 比例为1ʒ 9的条件下反应90m i n 后, P V K GG O
5㊀ 石墨烯去除重金属离子的机制研究
吸附反应发生的程度多依赖于吸附剂的孔隙结构和表面积, 而金属离子的吸附过程很大程度上则归因. 对水体中低浓度的重金属离子而言, 料表面, 该过程可以看作是吸附剂表化学反应. 另外, 步改善]
L 烯(的高效去除. 图6)
很强的吸附能力, 其吸附容量分别为434, 882, 1683
[6]
通过控制材料中G O 的质量分数C h a n d r a 等5
(质量分数范围为5%~2制备出聚吡咯石墨烯0%) G
(, 并用于去除水中的H 研究. 结果P GR G O ) Ⅱ) p y g (显示, 当材料中G O 质量分数为15%时, P GR G O 对p y (/. 的吸附效果最好, 其吸附容量达到9H Ⅱ) 80m g g g
[7]G58
, 研制出聚合物氧化石墨烯(用s i c o 等5GP V K GG O )
(这表明P 有优异的吸附能力. M GR G O 对H Ⅱ) u Gp y g
. [4]
fC r (Ⅵ) r e m o v a l b C G O 3y C
(;(㊀㊀ Ⅲ) 3) 在E D GR G O 材料表面含氧官能团
]34
的吸附机理示意图[() 碳六圆环上的电子使得C (被还原C C G O 上; 2r Ⅵ)
(; () 质子化的氨基和C (成C 之间的静电排r Ⅲ) 3r Ⅲ)
((斥力, 使得C 被释放到溶液中; 与C r Ⅲ) C r Ⅲ) C G O 在C C G O 腔体内形成稳定的主客体包合物. 上述特/; /) , 为3并最终实现对42.3m 2C C G O 为445.6m 2g g
:(的结果(如图6所示) 1) 化的氨基之间的静电作用使得被绑定到(与 C 实现水中Ⅲ) O O -等基团紧密地结合在一起,
(的吸附去除. C r Ⅲ)
( C 与C 之间的静电吸引力作用下, O O -) r (Ⅲ) C r
(表面的 C 使得C 被吸O O -之间的静电吸引力, r Ⅲ)
() 环糊精可以使C ((附到C 和C C G O 表面; 4r Ⅵ) r Ⅲ) 征使得G O 被修饰后, 极大的增加了其比表面积(G O
[3]
(的高效去除. M 将制备的乙二胺还原C r Ⅵ) a 等2G
(氧化石墨烯(用于去除水中的C 和C E D GR G O ) r Ⅵ) r
(. 研究发现, Ⅲ) E D GR G O 能通过机械作用和材料表
面的六元环碳上π电子作用, 将C 还原成C r (Ⅵ) r (, (降低溶液的毒性. E 的过程Ⅲ) D GR G O 吸附C r Ⅵ)
:(可以分为以下3步(如图7所示) 1) 材料表面带正(电荷的氨基与带负电荷的C 之间的静电作用首r Ⅵ)
6㊀ 结㊀ 语
]23
(图7㊀E 吸附机理示意图[D GR G O 对C r Ⅵ)
F i r o o s e d m e c h a n i s m o fC r (Ⅵ) r e m o v a lb g 7P p y
[]23
E D GR G O
(() 在E 先将C 吸附到E r Ⅵ) D GR G O 表面上; 2D GR G O
(表面的碳六元环上π电子作用下, 被还原成C r ) (氧化) 石墨烯作为一种新型纳米材料, 与金属㊁ 金属氧化物或有机物复合后可形成具有高孔隙度㊁ 高比表面积和丰富的活性含氧官能团的功能化石墨烯复合
材料. 该材料不仅对水中的重金属离子有较强的吸附
59]
, 性能[而且对一些放射性元素如U (等也具有很Ⅵ)
60G62]
. 强的吸附能力[
03014
在未来的研究中, 石墨烯及其复合材料对重金属
离子的吸附还需要在以下几方面深入探索:
() 1㊀ 如何进一步提高石墨烯在水溶液中的分散性, 充分发挥其本身优异的属性, 对其吸附性能的提高具有重要的意义.
() 金属或金属氧化物粒子2㊀ 石墨烯修饰改性中, 易于团聚, 进而影响复合材料吸附性能的发挥. 因此石墨烯作为载体开展纳米粒子修饰的工艺还需进一步研究.
() 且吸附3㊀ 石墨烯材料吸附污染物后不易回收,
污染物后的石墨烯有可能带来严重的二次污染. 因此开发三维石墨烯与磁性石墨烯纳米材料, 对于提高吸附剂的分离效率, 降低吸附后的二次污染及成本具有重要意义.
() 而目前有关石墨烯材4㊀ 石墨烯成本相对较高, 料的再生研究相对较少, 因此需要大力开展相关绿色再生技术和循环使用寿命的研究, 切实推动石墨烯其复合材料在环境领域中的进一步应用. 参考文献:
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[], S , Y , 12㊀Z h e n i a o u u F a n u a n a n u a n h o n e ta l .g X y g y g Q g
:p G r a h e n e i nl i t h i u m Gb a s e dr e c h a r e a b l eb a t t e r i e s r o Gp g
[], r e s s a n d p r o s e c t J .J o u r n a l o fF u n c t i o n a lM a t e r i a l s g p
() :2013, 44192741G2748.
[], 13㊀A c i k M , C h a b a l YJ A b e S , e t a l .S e l e c t e d t o i c s i n a Gp p
, , l i e d p h s i c s t e c h n o l o h s i c s a n dm o d e l i n f g r a Gp y g y p y g o
[], () :h e n e d e v i c e s J .JA l P h s 2011, 507106G113.p p p y
[]14㊀S a n c h e zVC , J a c h a kA tR H , e t a l .B i o l o i c a l i n t e r Gg
:a c t i o n so f g r a h e n e Gm a t e r i a l s a ni n t e r d i s c i l i Gp p
], , () :n a r e v i e w [J .C h 201225115G34.y r
[], 15㊀Z h uY , M u r a C h e n e a n d g r a h e n e p
:]o x i d e s a t i o n s [J .A d v y , M a t e r []16㊀D r e a l .T h e c h e m Gy
, i s e v 2010, 39[17l .G r a h e n e Gb a s e d m a t e r i Gp
, , r o e r t i e s a n d a l i c a Gp p p p ) :741876G1902.
, e K , K a t s n e l s o n M I ta l .T h e , e d g r a h e n es h e e t s [J ].Na t u r e p
:60G63.
, T ]i o v o s e l o v K S h er i s eo f g r a h e n e [J .p
, () :e r i a l s 2007, 63183G191.
a iW W , A n JH , e t a l .L a r e Ga r e a s n t h e s i s o f g y u a l i t n du n i f o r m g r a h e n e f i l m so nc o e r f o i l s q y a p p p
], () :J .S c i e n c e 2009, 32459321312G1314.
㊀ M i s h r a A K , R a m a r a b h uS .F u n c t i o n a l i z e d g r a h e n e p p
s h e e t s f o r a r s e n i c r e m o v a l a n dd e s a l i n a t i o no f s e aw a t e r [], () :J .D e s a l i n a t i o n 2011, 2821039G45.
[], 22㊀K u m a rA , K a k a nSS R a e s hN .An o v e l a m i n e i m r e n a Gj p g
t e d g r a h e n e o x i d e a d s o r b e n t f o r t h e r e m o v a l o f h e x a v a l e n t p
], , () :c h r o m i u m [J .C h e mE n 20132308328G337.g J
[]23㊀M aH L , Z h a n uQ H , e t a l .C h e m i c a l r e d u c t i o n g Y , H
(a n d r e m o v a l o fC r Ⅵ) f r o ma c i d i ca u e o u ss o l u t i o nb q y
e t h l e n e d i a m i n e Gr e d u c e d g r a h e n e o x i d e [J ].J M a t e r y p
() :C h e m , 2012, 22135914G5916.
[], (24㊀Z h a n M aH L , P e n e t a l .C r Ⅵ) r e m o v a l f r o ma Gg Y , g J
u e o u s s o l u t i o nu s i n h e m i c a l l e d u c e da n d f u n c t i o n a l i z e d q g c y r
[], , () :r a h e n e o x i d e J .J M a t e r S c i 20124851883G1889.g p
[]25㊀B h u n i aP , K i m G , B a i k C , e ta l .A s t r a t e i c a l l e Gg y d
s i n e d p o r o u si r o n Gi r o no x i d e m a t r i x o n g r a h e n ef o r g p
], h e a v e t a l a d s o r t i o n [J .C h e m C o mm u n 2012, 48y m p
() :799888G9890.
[]/26㊀R e nY , Y a nN , W e nQ , e t a l .G r a h e n e δGM n O o m Gp 2c
o s i t e a s a d s o r b e n t f o r t h er e m o v a l o fn i c k e l i o n s f r o m p
[], () :w a s t e w a t e r J .C h e m E n 2011, 17511G7.g J
[]27㊀L u oX , W a n a n e t a l .N a n o c o m o s i t e s o f r a Gg C , W g L , p g
h e n eo x i d e Gh d r a t e dz i r c o n i u m o x i d ef o rs i m u l t a n e o u s p y
(([]r e m o v a l o fA s Ⅲ) a n d A s Ⅴ) f r o m w a t e r J .C h e m
, () :E n 2013, 220398G106.g J
[]/28㊀H a oL , S o n Z h a n e t a l .S i O 2r a h e n ec o m Gg H , g L , g p
([]o s i t e f o r h i h l s e l e c t i v e a d s o r t i o n o f P b Ⅱ) i o n J .J p g y p
, () :C o l l o i d I n t e r f a c eS c i 2012, 3691381G387.
[]29㊀L i N , Z h e n C h a n e t a l .P r e a r a t i o n o fm a n e t i c g M , g X , p g
C o F e Gf u n c t i o n a l i z e d g r a h e n e s h e e t sv i aa f a c i l eh Gp y 2O 4
) 卷2015年第3期(46
冯冬燕等:石墨烯及其复合材料对水中重金属离子的吸附性能研究03015
[][d r o t h e r m a lm e t h o d a n d t h e i r a d s o r t i o n p r o e r t i e s J .J 47]㊀ H i b i n o T , O h a H.S n t h e s i so fc r s t a l l i n el a e r e d p p y y y y
) ::S o l i dS t a t eC h e m , 2011, 184(4953G958.d o u b l eh d r o x i d e s r e c i i t a t i o nb s i n r e ah d r o l Gy p p y u g u y y
[]/30㊀A r k a s M , A l l a b a s h iR , T s i o u r v a s D , e t a l .O r a n i c i n o r Gs i sa n ds u b s e u e n th d r o t h e r m a lr e a c t i o n si na u e o u s g q y q
[], () :a n i c h b r i df i l t e r s b a s e d o n d e n d r i t i ca n d c c l o d e x t r i n s o l u t i o n s J .A l C l a c i 2009, 453123G132.g y y p p y S
[]n a n o s o n e s f o r t h er e m o v a l o fo r a n i c p o l l u t a n t s f r o m 48㊀G o l l a v e l l iG , C h a n L i n F a c i l e s n t h e s i so f p g g g CC , g Y C .y
[], , () ::w a t e r J .E n v i r o nS c i T e c h n o l 20064082771G2777.s m a r tm a n e t i c g r a h e n e f o r s a f ed r i n k i n a t e r h e a v g p g w y
[], B []31㊀B e r t oS r u z z o n i t i M , C a v a l l iR , e ta l .S n t h e s i so f m e t a l r e m o v a l a n dd i s i n f e c t i o nc o n t r o l J .A C S C h e m y
, () :n e wi o n i c βGc c l o d e x t r i n p o l m e r sa n dc h a r a c t e r i z a t i o n E n 2013, 15462G472.y y g
][]o f t h e i r h e a v e t a l sr e t e n t i o n [J .J I n c l u s i o nP h e n o m 49㊀W uW , Y a n Z h o uH , e t a l .H i h l e f f i c i e n t r e m o v a l o f y m g Y , g y () :([]M o lR e c o n i tC h e m , 2007, 571G4631G636.C u Ⅱ) f r o ma u e o u s s o l u t i o nb s i n r a h e n eo x i d e J .g q y u gg p
[], , () :32㊀G a l i aA , N a v a r r eEC , S c i a l d o n eO , e t a l .C o m l e x a t i o n W a t e rA i r S o i l P o l l 201222411372G1380.p
[](o f p h o s h i n e l i a n d sw i t h p e r a c e t l a t e d βGc c l o d e x t r i n i n 50㊀T u n a l i S , A k a rT.Z n b i o s o r t i o n p r o e r t i e s o f b o t Gp g y y p p
:s , s u e r c r i t i c a lc a r b o n d i o x i d e e c t r o s c o i c d e t e r m i n a Gr t i s c i n e r e ab i o m a a z a r d M a t e r 2006, 131p p p y t 33]㊀S c i a o l no C h f e e m q i u s i t l r i b r i u mc 200o 7n s , t a 1n 1t 1s [(J 10].) T :h 2eJ 573o Gu 2r 5n 7a 8l .o fP h y
s i G[51]㊀S (i 1t Gk 3oR ) :1, 3T 7Gu 1r 4e 5.b o a n l g W , H uJ y B , , Z h a oY , e t a l .E f f i c i e n t r e m o v a l o f c o Gl e n tm A d s o r p
t i o [e t a s i n gg 34]㊀L g i r a t f L p h r , e o F n ma a e nL o x q i u , d e e o S u [u J s nM ]s .o R l u , S t e CA i o nu t a l d .v s i A , n d 2g s 0βo r 1Gb 3c y
e , c n 3l o t f (d 2e x o 4r c ) t h :r i nm o d i f i e d r 9o 5m 1i 4u G9mr 521e G.[52]㊀H o x i d e J 682Gi o u n a s n t i o n n m 35]㊀M 1e o 0t 7i v cc a l b (7) y
:c a l s e d o n g r a p h e n e o x i d e 7o 6d Ge 8x 3t r .i n Gc h i t o s a n [J ].f u C n o c l l t o i i o d n sS a l i z u e r dw fB i t , hm 201a 3g G, a t u r ee o u r n a l o fS u , e 6t 2a .l .G r e e no o fE a d a 36]㊀H p
l i e dM D d r T a A n g a t GC e g r i r a a J l p s&Ih , K e n i e m n o H t x e i r d Y f e , a c f G e o s rP a oG , e t a l .A d s o r p , 2b 01(2Ⅱ, ) 4r (e 3m ) o :1v 1a l 86[t J i o G1]n b e h a v i o r r d u c e d g r a p
h e n eo n x e 1.9A 3C SA r ) c :u r y i o n sr e m o v a l [J p 37]㊀B [J h eY e ]n .eo Q C h i x , n i e d Z s e h eC /a c n h g h i t e o N m s a L n N , , p W a n g X D.A d s o r p t i o no e g S 1h 5u x i a 7, 6D 3i 6a GoK 764a 2i d .i , e ta l .2o 0r 1o 1u s , 2m 2a t (7e r ) i a :l 8sf 5o r d h o n o fb i n o r o n a b s o r p t i o n o n g r a p
38]㊀Y z M l i i n u n c l d t f i a u i p n l e e rC e b r a s c [t A J e ]r i , H a r r i s o n M D , R o b i n s .a M e o n lM c o d i em c , 2e t 0a 0l l 2o t , h i o n e 201g q a , G a oS , 2W , 2uL 6(7g , ) U e :1n t 0i a 5v l Ge .1r s 0i H 9t y i g .
o fT e c h n o l o g h Gd e n s i t y t
h r e e Ga a n g L i uL H , L i u JW , h e a p v h e n em e t a l a i c o r o n s s c [o J p ]i co .S c i b j R e c e t s , f 2o 0rh 13i g , 3h G(1c a p ) a :c i t y r
h l i l o g h t l h i T o n , e e l i e n c t i d e c o r a t e d g r a p ]㊀C h a y m p
02125G2n +
d r a V , K i m K S .H i g h l y s e l e c t i v ea d s o 39]㊀W M g a t e y rC s h e m v , e 20a 1d 2s o , r 2p 2t i o 0d H g []b y a p o l y p y r r o l e Gr e d u c e d g r a p h ) e :n eo x i d e l e e n i t C c , G e r m a nS , B a s a e []a G[57]㊀M i t e u s J i c oYLF .C h e m C , o S mm a n t o , sC 2011, 47(133942.
(M , D a l i d a M LP , e 40]㊀L E g iS l e c t r h o r c o h m e i mS u mi o c n , a 1q 9u 9e 3o u , s 1s 40(4i J .J p r o v e d r e m o v a l o f l e a d Ⅱ) f r o m w a t e [r ]u s i n g a t i r o a , n p s h e L uX , X u eY , e ta l .F a b p o l y p y
r r o l e /b a s e d g r a p h e f o n rC eo r x i (d Ⅵec ) o r m e p m o o s v i t a en l i na a n o s u h e e o e u t ss o l dt u t i h o e n i r [a ]p p l i c a G[58]㊀L A iH , 2u 0a 1n 3h , u 1a n (1n e , 1P e ) o n :x i g 3d 7en C 8h 9u Ga a 3n n 7o q 9c i 6o a n .m p
o s i t e J .J M a , L i uQ i a n g .T u n 41]㊀N O v a n d e , 2012, 7(8) :e 43328.q J .P l o S l b e o c t n r s o t n h i ca r o u n g d hc m h a e g m n i e c t a i c l e p d r g
o em p e r t o i e d so i f i c f a t i g o r n a p
[h J e ]n .en J c i l t e r s ob a g o (N i u o d Z c a V o I m M ) p s a y t N i n b , t i l h i C e t a s t l s y i z o
e f eA du n a s n B i o n s , g c a M l e e u a z r p e d r o o l o c v kR a l C , e t a l .I n C h o n g q i n h e e n n t o l i r s o [n J ]p .a r G t r i Ge [59]㊀L 2iX 014i n , 2b 8a o (g 7, ) U G :n i v e r s i t y o fT e c h n o l o g y (
N a t u r a l u 86GW 9e 1i ., C a oY o n .R e s e a r c h p r o r e 42]㊀ J C r a h e b e m e e m o nH , 20v a l u , 1s i C 0n h , a 1n 2r d o r (nn aV 1) :a , 1n o J 1u 4a n G122r g t i c S
l ed , .t y p e t e c a o l r .a E t e n d h a g n r c a e dC h e n r e (p [ⅥJ ]) .[60]㊀S [h e u J nY ]n .e J o c o m p o s i t e sa d s o r p t i o nh g e a v y , u r W n a a l n o f F u n c C t h i o e n nC a lM , a e t t e r a i l a l .s I n , m
a t a l i g
t 2e 013, o 4n 4s (1f r 43]㊀W N a a a n n o s c a l e , 2g l g i c a Q t i o , n O o f H 01i l a a r 1eD , 3e r e dd .(R 9o e ) p u c b e :l n 3eh t 58a d 3Gd v 3r a o n 5x c 8i e 5d s .p e i n (L t h (Ⅲ) a n d g g r a Q p h ,
e n e o x i d e n a n o s h e e r t a si c t i o n nb v e s t e i D e H s y ) n n t a h n e s o i s s h e a e n t d s t b r a o t s c c ha o n d e n x t e n d e dX Gr a y a b s o r p t i o n f i n e s ]t r u c t 44]㊀G [p J p ].C h e m i c a l R y e v i e w s , 2012, y 112(7) :4124G4155.p y d o o u h b l K eh H d , r o L x i i m d e sf T o T rr , e D o m n o g v a lo Z .fo A p p x l i a c a n t i i o o n no s :f ar l a e y v e i r e e w d [61]㊀Z T e c h n o l , a 20db 12, y 46m o (d 1e 1l i ) n :g 60t e 2c 0h G6n i 0q
2u 7e s .
[J .E n (h Ⅵa oG , W e nT , Y a n g X ,
e t a l .P r e c o n c e n t r a 45]㊀L [J ].W a t y e rR e s e a r c h , 2008, 42(6) :y 1343G1368.f r o ma ) i o u n e s o u o s nf s o l e u w t Gi l o a n y s e r [J e d ].g D r a a l t p
o h nT e n e r a o n x s i a d c e t i o n n 46]㊀Y [i M F ], .S D u r i a n nX.e r :A I p nL p l i a c a t e i r o e n dd s o o f u l b a l y eh e r e dd d r o o x u i b d l e e s h , y
2d 0r 0o 6x i .d e s [62]㊀P 41a n (2N 0q
) :6182G6188.r M u a e g m A nX p o l v Ga l l a , g y W a n g Y , y W a n g J , e ta l y
.C a l c i n e d g r a p h e n e /f r o ma q , u e G o u u a s n s D o l , u t i H o eT n sb , yg e ta r a l p
h .R e m o v a lo [J e r ]e .dd C h e o u m b l E eh n g y
J d , r o 2x 0i 1d 3e sf , 22o re 1(4n ) h :a 2n c 0e 4d G21C 3r .(Ⅵ) a n a lN u c l C h e m , 2013, 298(3) e :n 1eo x i d e [J fT ](9下转第99G20080.3a f p
d h i e v a n Ge l 89.c f e o a d (Ⅱ) e l sa i a t e n d d t e p J a a p
GP n h o Gy
o m e t r y
N e a t [u J r a ]l .m e n s i o 3o v a lo n f o t i 1m o .no p
o s f Ga l l y
.m I m h e e r G
m Ga t
h e r n e n o r i e b GGn a c l e o ) f , i n Ge 11w g a r a G.t e r t e e e nE u o s d n p
e b y
S c c Gi o no , s fU 2h 0e 1e 2t s , 4+
a i d o i n o s G2页)
n o [r 56o f [x r f a Gs [i d en ].[G e h e n (y
[d i e m [21r p
c [t o p t e rC [i n g o u [S c i s s o m [) :5t w a g [u r v i r [t i o a n s [h [.JR 02
() :2013, 13117631G7636.
[]52㊀C a o M S , S o n o uZ L , e ta l .T h ee f f e c t so f g W L , H
, t e m e r a t u r e a n d f r e u e n c n t h e d i e l e c t r i c p r o e r t i e s e Gp q y o p , () :b o n 2010, 483788G796.
[]53㊀W a n Z h o uH , Z h u a n e t a l .I n f l u e n c e o f s a Gg JC , g JD , p
t i a l c o n f i u r a t i o n so ne l e c t r o m a n e t i c i n t e r f e r e n c es h i e l Gg g
/d i n fo r d e r e d m e s o o r o u sc a r b o n o r d e r e d m e s o o r o u s g o p p /, s i l i c a s i l i c a c o m o s i t e s [J ].Sc i e n t i f i c R e o r t s 2013, p p
() :33252G3255.e l e c t r o m a n e t i cs h i e l d i n a b r i c so b t a i n e df r o m c a r b o n g g f
, n a n o t u b e c o m o s i t e c o a t i n s [J ].Sn t h e t i c M e t a l s p g y l e c t r o m a n e t i c i n t e r f e r e n c es h i e l d i n n d m i c r o w a v e Ga b Gg g a
/[]s o r t i o no f s h o r t c a r b o n f i b e r s i l i c a c o m o s i t e s J .C a r Gp p
03022
) 卷2015年第3期(46
[]/56㊀T h o m a s s i n JM , J e r o m eC , P a r d o e nT , e t a l .P o l m e r y
, () :n e e r i n Gr e o r t s 2013, 747211G232.g R p [57]㊀ W a n u oZ Q , H a n Y , e ta l .E l e c t r o m a n e t i c g B M , G g , M a t e r i a l s 2013, 46:98G103.[]58㊀S i n h A P , G u t aB K , M i s h r a M , e ta l .M u l t i w a l l e d g p
/c a r b o nn a n o t u b e c e m e n tc o m o s i t e sw i t he x c e t i o n a l e Gp p []59㊀C h u n C a r s t r u c t u r a l s e l f Gs e n s Gg D D L .
, e i n l e c t r o e r m a li n t e r f a c i n g g []J .C a r b []60㊀G u a m e n t b a s e de G
l e c t r l d i n a t e r i a l s g m
, :t e s 2006, 28(5) 468G.
]l e c t r o m a n e t i c i n t e r f e r i e l d i n r o e r t i e s [J .C a r Gg gp p
, b o n 2013, 56:86G9w a v e a b s o r b i n r o e r t i e so fm u l t i Gwa l l e dc a r b o nn a n o Ggp p /]t u b e c e m e n tc o m o s i t e s [J .C o n s t r u c t i o na n d B u i l d i n p g
c a r b o nb a s e dc o m o s i t e sa se l e c t r o m a n e t i c i n t e r f e r e n c e p g () []E M I s h i e l d i n a t e r i a l s J .M a t e r i a l s S c i e n c e&E n i Gg m g
[]54㊀B o n a l d iR R , S i o r e sE , S h a hT a h i r .C h a r a c t e r i z a t i o no f
2014, 187:1G8.
[]/55㊀L uY X , L i a n L iW L .F a b r i c a t i o no f c o e r m o d a l g Q , p p
f a b r i c c o m o s i t e s t h r o u h e l e c t r o l e s s p l a t i n r o c e s s f o r Gp g gp
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R e s e a r c h p r o r e s s i n e l e c t r o r i a l s g L I U L i , , w t e r i a l s a d v a n c e s i n p r e a r a t i o na n da h i e l d i n a t e r i a l sw e r er e v i e w e d h a t s p g m , m o r e f u r t h e r d e v e l o m e n t s o f l sw e r e a l s o p r o o s e d .p p :K e o r d s e l e c t r o m a n e t i c s h i i o n d u c t i n o l m e r y w g gp y
(上接第03015页)
() S c h o o l o fM a t e r i a l S c i e n c e a n dE n i h a i 201804, C h i n a g :A b s t r a c t W i t h t h e d e t e r i o r a t i o n o f e l e c t r o m a e n t t o e x l o r e a r a n e o f e f f e c t i v e p g
, e l e c t r o m a n e t i c s h i e l d i n a t e r i a l s i n t h n t h i s p a e r t h em e c h a n i s ma n dn o r Gg g m p
m a lm e a s u r e m e n t sw e r e s i m l i n t r o d u c n o fm e t a l a n d c o n d u c t i n o l m e rm a Gp y g p y
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, , , F E N G D o n Ga n N Y i Gr a n Y U F e i L IC h e n Gl u L IQ i a n g y g ,
113, , MAJ G U O Y o n Gf u B A IR e n Gb i i e g
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, ; S h a n h a i I n s t i t u t e o fT e c h n o l o S h a n h a i 201418, C h i n a g g y g
, , , ) 3.S t a t eK e a b o r a t o r f P o l l u t i o nC o n t r o l a n dR e s o u r c eR e u s e T o n iU n i v e r s i t S h a n h a i 200092C h i n a y L y o g j y g
:, , A b s t r a c t G r a h e n ew a s a n e wt e o f c a r b o nn a n o m a t e r i a l s w h i c hh a s u n i u e p h s i c a l a n d c h e m i c a l r o e r t i e s p y p q y p p
, i n c l u d i n i hm e c h a n i c a l s t r e n t h , o o ds t a b i l i t s t r o n u e r f i c i a l c h e m i c a l a c t i v i t n d l a r es u r f a c ea r e a .g h g g g y g s p y a g , f o r t h e r e m o v a l o f h e a v e t a l i o n s f r o m w a t e rw e r e a l l s u mm a r i z e d .F i n a l l t h e f u r t h e r r e s e a r c hd i r e c t i o n s o f y m y r a h e n ew e r e p r o s e c t e d .g p p
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T h e s e c h a r a c t e r i s t i c sm a k e g r a h e n eb e au n i u e a d s o r t i o n m a t e r i a l .T h i s a r t i c l em a i n l u mm a r i z e d t h e s n Gp q p y s y
, t h e s i s o f g r a h e n e a n d g r a h e n e c o m o s i t e s .M o r e o v e r t h em a i nr e s e a r c h p r o r e s s a n da d s o r t i o n m e c h a n i s m p p p g p
(, 1.C e n t e r f o r S e a r a t i o na n dP u r i f i c a t i o n M a t e r i a l s&T e c h n o l o i e s p g
, ; S u z h o uU n i v e r s i t f S c i e n c e a n dT e c h n o l o S u z h o u215009, C h i n a y o g y
, 2.C o l l e e o fC h e m i s t r n dE n v i r o n m e n t a l E n i n e e r i n g y a g g