suzuki反应的机理.特点及研究方向
Suzuki 反应的通式
在钯催化下,有机硼化合物与有机卤素化合物进行偶联反应,这就提供了一类常用和有效的合成碳-碳键化合物的方法,我们称之为Suzuki 偶联反应,或Suzuki-Miyaura 偶联反应。
B(OH)2+3 mol% [Pd(PPh) ]
aq Na2CO 3benzene or toluene
reflux
Suzuki 反应的通式
R 1BY 2+R 2[Pd]
base R 1R 2
BY 2 = B(OR)2, 9-BBN, B(CHCH3CH(CH3) 2)
X = I, Br, Cl, OSO2(Cn F 2n+1), n = 0,1,4
R 1 = aryl, alkenyl, alkyl
R 2 = aryl, alkenyl, alkynyl, benzyl, allyl, alkyl
[Pd] = Pd(PPh3) 4, Pd(dppf)Cl2
base = Na2CO 3, NaOCH2CH 3, TIOH, N(CH2CH 3) 3, K3PO 4
Suzuki 反应的机理
Suzuki 偶联反应的催化循环过程通常认为先是Pd(0)与卤代芳烃发生氧化-加成反应生成Pd(II) 的络合物 1,然后与活化的硼酸发生金属转移反应生成Pd(II))的络合物 2,最后进行还原-消除而生成产物和Pd(0)。
Suzuki 反应的特点及研究方向
这类偶联反应有一些突出的优点,比如:1. 反应对水不敏感; 2. 可允许多种活性官能团存在;3. 可以进行通常的区域和立体选择性的反应,尤其是,这类反应的无机副产物是无毒的并且易于除去,这就使得其不仅适用于实验室而且可以用于工业化生产。
其缺点是氯代物(特别是空间位阻大的氯代物)及一些杂环硼酸反应难以进行。
目前,Suzuki 偶联反应的研究主要在以下几个方面:(1)合成并筛选能够在温和的条件下高效催化卤代芳烃(特别是氯代芳烃)的配体;(2)多相催化体系的Suzuki 偶联反应研究;(3)应用于Suzuki 偶联反应的新合成方法研究。