可用作水泥缓凝剂的工业石膏有哪些
为了降低水泥生产成本和大力开展工业废弃物的利用,人们不断寻找新的水泥缓凝剂品种。除了天然的二水石膏能够作为硅酸盐水泥水化时的缓凝剂之外,现代工业生产中的许多副产品石膏也能够起到缓凝剂的作用。可用作水泥缓凝剂的工业石膏除磷石膏和氟石膏外,还有盐石膏、苏打石膏、钛石膏等。它们的来源和生成反应分别如下。
1)盐石膏。这是用海水制取NaCl过程中,钙化合物与硫酸盐反应时生成,其反应式为:
MgSO4 + CaCl2 + 2H2O = MgCl2 + CaSO4 · 2H2O
主要成分为硫酸钙,SO3含量高达46%。
2)苏打石膏。这是由苏打灰工业和人造丝工业中CaCl2 和NaSO4 反应生成,其反应式为:
CaCl2 + NaSO4 +2H2O = CaSO4 · 2H2O + 2NaCl
3)硫酸铵与Ca(OH)2 反应也生成石膏:
(NH4)2SO4 + Ca(OH)2 = 2NH3 + CaSO4 · 2H2O
硫酸钙中SO3含量也达到44 ~ 45%。
4)在硫酸铜或硫酸锌提纯过程中,钙化合物中和过量硫酸时也生成石膏:
H2SO4 + CaCO3+ H2O = CaSO4 · 2H2O + CO2
5)钛石膏。这是由在钛铁矿制TiO2 的过程中和过量硫酸生成石膏,其反应式为:
FeO · TiO2 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O
TiOSO4 + 2H2O = TiO(OH)2 + H2SO4
FeSO4 (或H2SO4 ) + CaCO3(或Ca(OH)2)= CaSO4 · 2H2O
6)用酸浸法制铁时以CaCO3和Ca(OH)2中和过量硫酸而生成石膏:
H2SO4 + CaCO3 + H2O = CaSO4 · 2H2O + CO2
FeSO4 + Ca(OH)2 + 2H2O = CaSO4 · 2H2O + Fe(OH)2
7)磷石膏所含的水溶性P2O5 和F- 能显著地延缓水泥的凝结时间,并对水泥的水化发生不利影响,使早期强度有所降低。因此,用作缓凝剂的磷石膏,必须尽量除去杂质。
用半水石膏法生产磷酸时排出的磷石膏,其杂质含量比用二水石膏法排出的磷石膏低,而且比较容易通过水洗加以清除。
二水石膏法排出的磷石膏作缓凝剂时,必须进行化学处理,使水溶性杂质变成不溶性和非活性化合物,消除它们对水泥水化的有害作用。
对于半水、二水石膏法排出的磷石膏,可用下述两种方法清除杂质或使其纯化。其一,将湿法制磷酸的过滤工序排出的磷石膏滤饼用水往贮仓流送,借以进行强烈的水洗。其二,由于缺水不能洗涤滤饼时,用石灰乳中和磷石膏滤饼小的水溶性杂质,以降低杂质含量。若要最大限度地消除杂质的作用,或只允许使用少量含杂质高的磷石膏时,可用大量天然石膏或不含有害杂质的化工石膏与之混合使用。