"酸碱中和滴定指示剂选择"误差分析案例
如果用0.1mol/L的盐酸溶液滴定已知浓度为0.1mol/L体积为20mL的氢氧化钠溶液，假如滴定时所用盐酸体积为VmL。我把整个滴定过程分为四个阶段，请大家共同讨论：
第一阶段：为滴定时，溶液的pH值为多少？
因为c（OH—）=10—1mol/L 所以c（H+）=10—13mol/L
pH= -lg c（H+） = -lg10—13 =13
第二阶段：滴定开始至滴定终点前，随着盐酸的加入，溶液中c（OH—）不断减小。
[例题]设滴入盐酸的体积为19.98mL（误差0.001），这时溶液的c（OH—）及pH值为多少？
因为c（OH—）=（20.00mL—19.98mL）×0.1mol/L÷39.98 mL =5.00×10—5mol/L
所以pOH=4.30 pH=9.7
第三阶段；滴定终点时（即恰好完全反应时），此时由于盐酸和氢氧化钠恰好完全反应，
V酸=V碱=20mL 溶液为中性 pH=7
第四阶段：滴定终点后
[例题]设滴入盐酸的体积为20.02mL时（误差为0.001），
这时溶液的c（H+）及pH值为多少？
生：因为c（H+）=（20.02mL—20.00mL）×0.1mol/L÷40.02 mL =5.00×10—5mol/L
所以pH=4.3
指导学生多取了一些值，画出以下曲线：
酚酞和甲基橙指示剂的选择虽然有一定的误差，但是这个误差是非常小的，小到可以忽略不计。
由曲线A可知，从滴定开始到加入19.98mLHCl溶液，即99.9%的NaOH被滴定，溶液的pH值变化较慢，共只有3.3个单位。但从19.98mL到20.02mL即滴定终点前后，体积仅差±0.1%，pH却从9.7变化到4.3，共5.4个单位。说明加入量虽有很小变化，但溶液立刻由碱性变为酸性。
滴定终点前后±0.1%相对误差的溶液pH的变化，在分析化学中称为滴定的pH值突跃范围。指示剂的选择以此为依据。对于0.1mol/L盐酸滴定0.1mol/LnaOH溶液来说，凡在突跃范围内（4.3—9.7）变色的指示剂均可作滴定的指示剂，如酚酞（pH为8—10）、甲基橙（pH为3.1—4.4）。所以在突跃范围内停止滴定结果有足够的准确度。
反之，用氢氧化钠溶液滴定盐酸时也有同样的分析。