2014全国化学高考 新课标1试题及答案

新课标1试题

7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是 A ．戊烷 B. 戊醇 C. 戊烯 D. 乙酸乙酯

8. 化学与社会、生活密切相关. 对下些列现象或事实的解释正确的是

9. 已知分解1molH 2O 2放出热量98 kJ.在含少量I －的溶液中，H 2O 2分解的机理为：

→ H 2O+ IO－ 慢 H 2O 2 + I－ −−

→ H 2O+O2+ I－ 快 H 2O 2+ IO－−−

下列有关该反应的说法正确的是

A ． 反应速率与I －浓度有关 B. IO－也是该反应的催化剂 C ．反应活化能等于98kJ ·mol －1 D.v （H 2O 2）=v（H 2O ）=v（O 2）

10. X、Y 、Z 均为短周期元素，X 、Y 处于同一周期，X 、Z 的最低价离子分别为X 2-和Z －,Y +和Z －具有相同的电子层结构. 下列说法正确的是（）

A 原子最外层电子数：X>Y>Z B. 单质沸点：X>Y>Z C. 离子半径：X 2->Y+>Z- D. 原子序数：X>Y>Z

11. 溴酸银（AgBrO 3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（） A ．溴酸银的溶液是放热过程 B ．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C ．60℃时溴酸银的K sp 约等于6⨯10

-4

D ．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

12. 下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是（） A ．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B ．酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗

C ．酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D ．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体

13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）

26.(13分)

乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味. 实验室制备乙酸异戊酯的反应、

装置示意图和有关数据如下：

实验步骤：

在A 中加入4.4g 异戊醇、6.0g 乙酸、数滴浓硫酸和2~3片碎瓷片. 开始缓慢加热A ，回流50min. 反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；

分出的产物加入少量无水MgSO 4固体，静置片刻，过滤除去MgSO 4固体，进行蒸馏纯化，收集140~143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g. 回答下列问题：

（1） 仪器B 的名称是

（2） 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是 ，第二次水洗的主要目的是 . 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号）. a 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出 b 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出

c 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出 ⑷本实验中加入过量乙酸的目的是 .

⑸实验中加入少量无水MgSO 4的目的是 . ⑹在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是 (填标号

).

⑺本实验的产率是 .

a 、30℅ b 、40℅ c 、 60℅ d 、90℅

⑻在进行蒸馏操作时，若从130 ℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏 (填“高”或“低”) ，其原因是 27、(15分)

次磷酸(H3PO 2) 是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：

(1)H3PO 2是一种中元强酸，写出其电离方程式： ⑵H 3PO 2及NaH 2PO 2均可将溶液中的Ag +还原为银，从而可用于化学镀银. ①H 3PO 2中，P 元素的化合价为

②利用H 3PO 2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为 (填化学式).

② NaH 2PO 2为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 性(填“弱

酸性”、“中性”、或“弱碱性”).

⑵ H 3PO 2的工业制法是：将白磷(P4) 与Ba(OH)2溶液反应生成PH 3气体和Ba(H2PO 2) 2，

后者再与H 2SO 4反应. 写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式 .

⑷H 3PO 2也可以通过电解的方法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过) ： ① 写

出

阳

极

的

电

极

反

应

式

.

② 分析产品室可得到H 3PO 2的原因 .

③ 早期采用“三室电渗析法”制备H 3PO 2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H 3PO 2

稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是产品中混有_______杂质，该杂质产生的原因是： 28. （15分）

乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合成法或间接水合法生产. 回答下列问题：

（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C 2H 5OSO 3H ），再水解生成乙醇. 写出相应反应的化学方程式________________. （2）已知：

甲醇脱水反应 2CH 3OH(g) = CH3OCH 3(g) + H2O(g) △H 1=-23.9 kJ·mol -1 甲醇制烯烃反应 2CH 3OH(g) = C2H 4(g) + 2H2O(g) △H 2=-29.1 kJ·mol -1 乙醇异构化反应 C 2H 5OH(g) = CH3OCH 3(g) △H 3=-93.7 kJ·mol -1

则乙烯气相直接水合反应C 2H 4(g) + H2O(g)= C2H 5OH(g)的△H=______ kJ·mol -1. 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是__________.

（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n H2O :nC2H4=1:1）.

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A 点的平衡常数K=______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数). ②图中压强(p1、p 2、p 3、p 4) 的大小顺序为______，理由是______.

③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃、压强6.9MPa,n H2O :nC2H4=0.6:1.乙烯的转化率为5%，若要进一步提高乙烯转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有______、______.

36. 【化学------选修2：化学与技术】(15分

)

磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4) 2·H 2O]和磷灰石[Ca5F(PO4) 3、Ca 5(OH)(PO4) 3]等形式存在. 图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸. 图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程

.

部分物质的相关性质如下：

回答下列问题：

(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的______%. (2)以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca 5F(PO4) 3反应的化学方程式为___________. 现有1t 折合含有P 2O 5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸______t.

(3)如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO 2，过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷. 炉渣的主要成分是______(填化学式). 冷凝塔1的主要沉积物是______，冷凝塔2的主要沉积物是______.

(4)尾气中主要含有______，还含有少量的PH 3、H 2S 和HF 等. 将尾气先通入纯碱溶液，可除去______；再通入次氯酸钠溶液，可除去______.(均填化学式) (5)相比于湿法磷酸、热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是______.

37. 【化学------选修3：物质结构与性质】(15分)

早期发现的一种天然准晶颗粒由Al 、Cu 、Fe 三种金属元素组成. 回答下列问题：

(1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过______方法区分晶体、准晶体和非晶体.

(2)基态Fe 原子有______个未成对电子，Fe 3+的电子排布式为______，可用硫氰化钾检验Fe 3+，形成的配合物的颜色为______.

(3)新制备的C u (O H ) 2可将乙醛(CH3CHO) 氧化成乙酸，而自身还原成Cu 2O ，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为______，1mol 乙醛分子中含有的σ键的数目为______.乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是______.Cu2O 为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有______个铜原子.

(4)Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数α=0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为______.列式表示Al 单质的密度______g·cm -1(不必计算出结果).

38. 【化学—选修5：有机化学基础】（15分）

席夫碱类化合物G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用. 合成G 的一种路线如下：

已知以下信息：

①

② 1molB 经上述反应可生成2molC ，且C 不能发生银镜反应 ③ D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为106 ④ 核磁共振氢谱显示F 苯环上有两种化学环境的氢

⑤

回答下列问题：

（1）由A 生成B 的化学方程式为 ，反应类型是 .

（2）D 的化学名称是 ，由D 生成E 的化学方程式为 .

（3）G 的结构简式是 .

（4）F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢

谱为4组峰，且面积比为6:2:2:1的是 （写出其中一种的结构简式）. （5）由苯及化合物C 经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：

反应条件1所选用的试剂为 ，反应条件2所选用的试剂为 ，I 的结构简式为 .

新课标1答案解析

7【答案】A

【解析】A ．选项戊烷有正异新三种同分异构体

B ．选项戊醇可形成醇和醚两种类别同分异构体，数量远多于3种

C ．选项戊烯存在环戊烷和顺反异构，多于3种 D ．选项存在酸、酯、醇醛等多种类别，多于3种 8【答案】C

【解析】A ． 烧碱为NaOH. 纯碱为Na 2CO 3. 前后不符. 热的纯碱Na 2CO 3溶液可去油污，Na 2CO 3水解溶液为碱性，越热越水解，碱性增强，促进油脂水解，可去油污.

B ．选项漂白粉变质是其有效成分Ca （ClO ）2与空气中的CO 2反应生成CaCO 3和HClO ，CaCl 2与空气中的CO 2不会反应.

C ．选项草木灰K 2CO 3与NH 4Cl 双水解，生成氨气，氮元素损失，会降低肥效.

D ．选项制作印刷线路板的原理是2FeCl 3+Cu=CuCl2+FeCl2. 氯化铁和铜离子并不会反应. 9【答案】A

【解析】此反应为双氧水的分解反应.2H 2O 2 = 2H2O+O2 I -为催化剂.

A ．选项总反应速率应由最慢的反应决定，所以反应一决定反应速率，改变反应物I -可以改变反应速率.

B ．选项由IO 3-应为反应二的氧化剂. C ．选项活化能与反应的焓变无关.

D ．由总反应可知，速率之比为计量数之比为2:2:1 10【答案】D

【解析】由题意知，X 、Y 、Z 表中位置如下图

可知X 为S ，Y 为Na ，Z 为F. A ． 最外层电子数是Z ＞X ＞Y

B ． Na 为金属晶体，S 为分子晶体，所以沸点Na>S

C ． 离子半径，层多半径大，层同序数大半径小，顺序为X ＞Z ＞Y

D ． 原子序数为X ＞Y ＞Z

11【答案】A

【解析】 由题给条件无法判断溴酸银的溶解过程是吸热还是放热，所以A 错误；由图像可知B 正确.C 选项，60℃时，100g 水中溶解了约0.6g 溴酸银，则1000g 水即1升水中约溶解6g ，c=6g÷236g/mol=0.025mol/L，所以Ksp=c（Ag +）×c （BrO 3--）约为6×10-4所以C 正确；

D 选项，重结晶要求杂质在所选溶剂中溶解度很小或很大，易于除去；被提纯物质在热溶液中的溶解度较大，冷溶液中的溶解度较小，冷却后易于结晶析出. 由图可知20℃时，100g 水中溶解不到0.2g 溴酸银，溶解度很小，所以可以用重结晶的方法可以提纯

12【答案】B

【解析】A ．选项，容量瓶不能加热，也不能烘干，否则会引起微小形变，造成实验误差

B ．选项，滴定管用蒸馏水洗净之后要用所盛装溶液润洗2--3次

C ．选项，滴定时锥形瓶不能润洗，否则使得所取物质的量增大.

D ．选项，加水超过刻线时，要重新配制

13【答案】B

【解析】A ．选项，③中有AgNO 3,H 2S 与AgNO 3反应能生成硫化银黑色沉淀，无法证明是硫化银是氯化银转化而来的.

B ．选项，硫酸滴到蔗糖中，变黑证明有脱水性. 碳与浓硫酸反应生成二氧化硫使溴水褪色，证明浓硫酸具有强氧化性.

C ．选项，①和②生成的二氧化硫（以及挥发的盐酸）进入③中，二氧化硫水溶液显酸性，二氧化硫在酸性的硝酸钡中被氧化生成硫酸钡沉淀. 但是二氧化硫和可溶性钡盐不会反应生成亚硫酸钡.

D ．选项，硝酸有挥发性会干扰后面碳酸与硅酸酸性的比较.

26题

【答案】（1）球形冷凝管

（2）洗掉大部分乙酸和浓硫酸、除去有机产物表面的易溶钠盐（3）d （4）提高异戊醇的转化率（5）干燥产物（6）b （7）C （8）高、会收集少量未反应的异戊醇

【解析】（1）而球形冷凝管一般用于反应装置, 使蒸出的反应物冷凝回流, 使反应更彻底!

（1）（2）制得的乙酸异戊酯中混有乙酸、异戊醇和浓硫酸，异戊醇微溶于水，所以第一次水洗除去大部分易溶于水的乙酸和硫酸. 用饱和碳酸氢钠除去残留的酸. 再次水洗是除去有机物表面的易溶钠盐.

（3）分液时下口将下层液体放出，并及时关闭活塞，上层液体从上口倒出.

（4）反应是可逆反应，增大乙酸的浓度，平衡右移，增大异戊醇的转化率

（5）硫酸镁作为干燥剂吸水

（6）在蒸馏操作时，冷凝时只能用直型冷凝管，而且温度计的水银球应位于蒸馏烧瓶支管口略低处. 冷凝水应从下口入水，上口出水；为防止液体暴沸，在混合液中需加入少许碎瓷片.

（7）乙酸是过量的，计算时按少量的异戊醇的量进行计算.

C 5H 12O -----------C 7H 14O 2

88 130

4.4 6.5

所以产率为3.9/6.5=60%.

（8）由于异戊醇微溶于水，所以进行蒸馏纯化的混合物为乙酸异戊酯和异戊醇的混合物，由于异戊醇的沸点为131℃，所以如果从130℃开始收集馏分，异戊醇开始蒸出，使得蒸馏所得的产物质量变大，产率变高

27题

【答案】（1）H 3PO 2H ++ H2PO 2-

（2）①+1②H 3PO 4③正盐 、弱碱性

（3）（4）①4OH －-4e －=2H2O+O2↑②阳极室的H +通过阳膜进入产品室，原料室中的H 2PO 2-通过阴膜进入产品室，二者结合生成了H 3PO 2③PO 43- 、H 3PO 2或 H 2PO 2-被氧化

【解析】次磷酸是无色油状液体或易潮解的结晶. 易溶于热水、乙醇、乙醚. 溶于冷水. 加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢（剧毒）. 是强还原剂. （1）中强酸也是弱酸，所以电离是可逆的

（2）根据正负化合价代数和为零的原则，得到P 的化合价为 +1；②H 3PO 2为还原剂，银离子为氧化剂，物质的量之比为1:4，据得失电子总数相等可知1mol H3PO 2失4mol 电子，所以P 的化合价有+1升高为+5价，即H 3PO 4 ；③由于次磷酸为一元弱酸，所以NaH 2PO 2为正盐 ，而且还是强碱弱酸盐因此显弱碱性

（3）

所以PH 3与Ba(H2PO 3) 物质的量之比为2:3，进而配平反应

方程式. （4）阳离子交换膜只允许阳离子通过，不允许气体和阴离子通过；阴离子交换膜只允许阴离子通过，不允许气体和阳离子通过；阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动. 所以在产品室反应得到了H 3PO 2，而且在阳极是阴离子失电子，所以阳极的电极反应为氢氧根失电子；而且阳极室生成的氧气与产品室生成的次磷酸并不接触，保护了次磷酸.. 将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H 3PO 3稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳离子交换膜，从而合并了阳极室与产品室，这样原料室中的H 2PO 2-通过阴膜进入阳极室，而且阳极电极反应为4OH －-4e －=2H2O+O2↑剩余的H +和进入的H 2PO 2-反应就生成了H 3PO 2. 但是H 3PO 2和H 2PO 2-具有还原性与阳极产生的氧气同在阳极室中，于是就发生了氧化还原反应，就生成了PO 43-

28【答案】(1)C2H 4+H2SO 4

C 2H 5OSO 3H+H2O C 2H 5OSO 3H C 2H 5OH+H2SO 4

(2) -45.5KJ/mol 原子利用率高，腐蚀性小等

(3)① 0.07(MPa)-1 ②P 4＞P 3＞P 2＞P 1 增大压强，平衡向减小压强方向移动，右移C 2H 4转化率增大

(4)及时将产物乙醇液化分离出来 提高n(H2O)/ n(C2H 4) 比

【解析】(1)略

(2)间接水化法用浓硫酸对设备腐蚀较大，直接水化法腐蚀性小，由方程式可知，间接水化法无其他副产物产生，理论原子利用率100%

(3) C 2H 4 + H 2O C 2H 5OH

起始 mol 1 1 0

转化mol x x x

平衡mol 1 -x 1-x x

乙烯平衡转化率为20%所以x=0.2

平衡时，n(C2H 4):n(H2O):n(C2H 5OH) =0.8:0.8:0.2

K p

=

*7.85MPa =0.07(MPa)-1

(4)提高C 2H 4转化率就要使平衡正向移动，可及时分离出产物，或增大另一反应物H 2O （g ）的浓度

36【化学------选修2：化学与技术】

（1）【答案】69.28

【解析】磷矿石生成磷肥包含直接生成的4%的磷矿粉肥和湿法磷酸生产的磷肥 湿法磷酸产生的磷肥：96%×85%×80%=65.28%

∴整个磷肥料占磷矿石使用量4%+65.28%=69.28%

（2）【答案】Ca 5F(PO4) 3+5H2SO 4=5CaSO4+3H3PO 4+HF 0.49

【解析】设商品磷酸质量为x ，所以生成纯净磷酸85%x

P 2O 5~~~~~~~~~~~~~H3PO 4

142 196

1t ×30% 85%x

∴x=0.49

（3）【答案】CaSiO 3 SiO 2 P 4（白磷）

【解析】碳还原磷矿石的氧化产物是CO ，高温下SiO 2形成SiO 32-与Ca 2+结合形成CaSiO 3，即为炉渣. 冷凝塔1中温度为70℃，SiF 4水解成SiO 2和HF ，SiO 2形成沉淀，冷凝塔2中温度为18℃，低于白磷熔点，白磷沉积出来.

（4）【答案】CO HF 、H 2S PH 3

【解析】碳还原磷矿石的氧化产物是CO ，氢氟酸酸性强于碳酸：

Na 2CO 3+2HF=2NaF+H2O+CO2↑

由于硫化氢的一步电离小于碳酸的一步电离大于碳酸的二步电离，因此碳酸钠溶液与H 2S 反应：

Na 2CO 3+H2S=NaHCO3+NaHS

因此碳酸钠溶液可以吸收HF 和H 2S ；PH 3具有还原性，可以用强氧化性的NaClO 溶液除去：

PH 3+4ClO-+3OH-=PO43-+4Cl-+3H2O

（5）【答案】得到的磷酸纯度较高.

【解析】由于湿法磷酸中用过量硫酸分解，制得的磷酸中会含有硫酸等可溶性杂质，而热法磷酸中生成的白磷纯净，再经过氧化水解制得较为纯净的磷酸.

37【化学------选修3：物质结构与性质】

（1）【答案】X 光衍射分析.

（2）【答案】4 1s 22s 22p 63s 23p 63d 5(或[Ar]3d5) 血红色

【解析】基态Fe 的电子排布为[Ar]3d64s 2，因此3d 轨道上还有四个未成对电子. 当失去三个电子后，达到3d 层电子半充满稳定结构.Fe 3+可以与KSCN 形成血红色络合物，用此来检验三价铁离子.

（3）【答案】sp 3和sp 2杂化 6 分子间氢键 16

【解析】乙醛中甲基上的C 成四个单键，因此是sp 3杂化，醛基上的碳形成了一个碳氧双键，形成了一个π键，共用电子对数为3，因此是sp 2杂化. 一共有5个单键和一个双键，因此是6个σ键和一个π键. 乙酸间可以形成分子间氢键，导致沸点升高. 氧化亚铜立方晶胞内O 原子个数：4+8×1/8+6×1/2=8，所以铜原子个数为8×2=16.

（4）【答案】12

【解析】面心立方晶体配位数为12，一个晶胞中有四个铝原子.

38【化学—选修5：有机化学基础】

【答案】（1）

消去反应 ,

（2）乙苯，

（3）

（4）19

或或

（5）浓硝酸、浓硫酸 铁粉/稀盐酸

【解析】1molB 经上述反应可生成2molC ，且C 不能发生银镜反应，根据题目已知①可推知C 为丙酮，因此推出B 的结构式为；根据A 生成B 的条件可推知是卤代烃的消去反应，因此A 为；D 属于单取代芳烃，根据相对分子质量和碳原子数可推知是乙基苯，D 生成E 则为硝化反应，根据F 中苯环上的等效H 为两种可推知为对位取代. 因此E

的结构式为

-NH 2，再根据已知⑤推出化合物G.

，根据F 中分子式可推知将 -NO 2还原为

19种的详解：、；、

、

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