环境二恶英对人的危害及其对策
二、 二噁英的毒性、对人体的危害和排放标准
1.二噁英的毒性
二噁英,化学名称2,3,7,8一一四氯二苯并对二噁英,属于氯代三环烃类化合物,是由200多种异构体、同系物组成的混合体。其毒性的半致死剂量用LD5o表示,比氯化钾要毒100~500倍,是毒性强,难于分解的一级致癌物质。由于苯环上氯原子的取代位置和数量的不同,二噁英异构体的毒性有很大差异,决定毒性最重要的化学性质是同分异构现象。l997年国际肿瘤研究机构确认它是人类致癌物,二:嗯英中毒惟最强是2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英,英文缩写为[2,3,7,8-TCDD
一般以2,3,7,8-TCDD的毒性当量(TEQ)作参比表示各异构体的毒性。称为毒性适量因子( TEF)。二噁英类物质均为固体,熔点较高,蒸气压较低(TCCD的蒸气压约为l.5*10-7torr),无极性,难溶于水,易溶于有机溶剂,耐强酸强碱。二嗯英具有很强亲脂肪性,易于在生物体内积累,它主要通过食物链进入人和动物体内,也通过皮肤、呼吸进入,积蓄于肝脏和脂肪组织,在人体半衰期为7a。它与DDT农药同属“扰乱内分泌的化学物质”( Endocrine disrupting chemicals) -“环境荷尔蒙”(Environmental Hormones)。微量的二噁英污染可造成人体许多复杂的疾病,如:前列腺癌、乳腺癌、睾丸癌等。现在科学界普遍关注的环境激素问题,也主要由二嗯英的污染引起。生物化学研究认为:二噁英具有类似人体激素的作用,但它不被代谢和降低,极小剂量的二噁英也可能造成激素分泌的紊乱,非常微量的“错误信号”就能对激素调控产生极大的影响作用,包括细胞分裂、组织再生、生长发育、代谢和免疫力功能,造成人体内分泌紊乱、免疫力低下、神经系统混乱等。最近发现,二噁英还会激活爱滋病毒基因的转录,对病毒感染起促进作用,是一种严重危害人类健康的污染物。而且到目前为止,人类TCDD中毒尚没有针对性的解毒药物,也没有促进其排泄的有效手段。二噁英类化合物摄取许可量见表3。免疫毒性的实验研究表明,TCDD的免疫毒性表现为胸腺萎缩、体液免疫和细胞免疫抑制,抗体产生能力抑制、抗病毒能力降低。认为免疫系统是TCDD主要的和最敏感的靶器官之一,其他毒性的发挥几乎都与其免疫毒性有关。
2.二噁英对人体的危害
生物化学研究认为:二噁英是具有类似人体激素的作用,称为“环境激素”。 二噁英可以通过细胞膜进入细胞内,通过调控基因活性,调节机体的生长和自我调节过程。任何一个二噁英类分子能与细胞内的特殊蛋白受体结合成复合物,这一复合物能进入细胞核,作用于DNA,影响某些基因的表达。然而,二噁英不像天然激素,它不被代谢和降解,对受体有高亲合力,因此非常小剂量的“错误信号”能对激素调控产生极大的影响作用。二噁英类化合物的毒理学效应见表4。
三.二噁英处理技术探讨
治理技术可分为热和非热两大类处理。
热技术包括高温过燃烧技术,红外脱毒技术,超临界水氧化技术等等,它们是依据二噁英类化合物在1 000~1 200℃发生分解,以热为毁毒介质。
1 高温过燃烧法
该法系将二噁英化合物在燃烧室进行过燃烧达到彻底分解,但是高温分解的二噁英在排气冷却过程又在低温重新聚合,为达到彻底分解必须猝冷,使排出气瞬间降至200℃以下,防止二噁英中温复合,,但高温排出气的能量难于回收利用。
2.红外脱毒技术
用碳化硅通电后发出红外线作热源加热二噁英物质及其废物,用丙烷作点火剂,通过气相燃烧反应分解二噁英,为防止重新复合,除采用排气猝冷外,常用陶瓷过滤器使排气在900℃以上高温过滤以除去在中低温区对二噁英重新复合起催化作用的金属化合物。
3.超临介水氧化法
在超临界状态下(647k,22.1Mpa),水有很多独特性质。发达国家开发具有节能、高效选择性等特点的超临界流体技术如超临界水氧法。
国外,用超临界水氧化法处理二噁英转化率大于99. 9%,且无二次污染,污染物C、H元素被氧化为CO2、H2O和有机化合物并通过降低压力或冷却,有选择性地从溶液中分离产物,达到处理二噁英的目的。
非热技术主要有紫外光解、光催化氧化、吸附技术、化学脱氯技术、生物降解技术等。
4.紫外光解
它是利用二噁英污染物可强烈吸收紫外光的特性实现销毁毒物的目的。脱毒机理有三种:①C-Cl键断裂;②发生分子结构重排或错位;③易于原位化,被认为是最有潜力实现大规模工业化的二噁英治理技术。
5.光催化氧化技术
采用半导体为催化剂,多相光催化氧化是污染治理的新技术。具有无二次污染,在常温常压下进行的特点。美国,日本、俄罗斯进行了大量研究。
日本Nagoya国家工业研究院开发出一种利用TiO2催化剂分解焚烧炉烟道气中二噁英 的系统。
6.吸附法
吸附法则是利用吸附剂具有的巨大表面积能形成对二噁英的物理和化学吸着力,从而 有效吸附排放气(或环境中)的二噁英,是很有前景的治理技术。
四、二嗯英污染防治措施
(1)针对二噁英的来源,控制产生渠道,进行有效治理,是世界各国普遍采用的防治措施。即:禁止生产和使用含环境荷尔蒙化学物质的剧毒农药,取而代之用害虫的天敌去杀害虫;严格控制氯酚类杀虫剂、消毒剂的生产、使用;禁止垃圾、农作物秸杆的无序焚烧;生活垃圾焚烧温度不低于850℃;对工业三废及纸浆漂白液进行净化处理等。
(2)加强二噁英的检测和食品安全管理。制定适宜的限量标准,加强二噁英的检测预报。世界卫生组织等机构正着手建立食品中二噁英的最大允许限量。
(3)提高人们的自我防范意识。在加强环境污染控制及食品安全管理的同时,要进步提高人们的食品安全常识和自我防范意识。二嗯英主要富集在脂肪和皮肤内,故建议人们食用低脂肪食品,适当延长浸泡蔬菜、水果的时间及清洗次数,以除去表面残留的农药。
(4) 开展实用治理技术研究,有效进行治理。