电化学原理思考题答案
2. 为什么不能测出电极的绝对电位？我们平常所用的电极电位是怎么得到的？
答：电极电位是两类导体界面所形成的相间电位，相间电位中的内电位是无法直接测量的，故无法直接测出电极的绝对电位，我们平常所用的电极电位都是相对电极电位
。
不对，虽然有电位差，但是没有电流通过，所以不能转化为电能。
17、描述腐蚀原电池的特点所在。
①阴、阳极区肉眼可分或不可分，或交替发生； ②体系不稳定 稳定， 腐蚀过程是自发反应；
③只要介质中存在氧化剂 (去极化剂) ，能获得电子使金属氧化，腐蚀就可发生； ④腐蚀的二次产物对腐蚀影响很大；
⑤电化学腐蚀离不开金属/电解质界面电迁移，电子由低电位金属或地区传荷到电位高的金属或地区，再转移给氧化剂；
⑥腐蚀电池包括阴极、阳极、电解质溶液和电路四部分，缺一不可； ⑦阴极、阳极反应相对独立，但又必须耦合，形成腐蚀电池；
⑧ia=ic ， 无净电荷积累；
⑨腐蚀电池不对外作功，只导致金属腐蚀破坏的短路原电池。
原电池和电解
池
除电子转移步骤之外，其他电极过程的单元步骤能否用电流密度来表示它们的速度？为什么？因为J=zFvr对于我们所讨论的某一反应来说，zF 为常数，故J 与vr 成正比。这就是说，在电化学中总是习惯于用电流密度来表示反应速度。由于在稳态下接续进行的各步骤速度都一样，所以在讨论液相传质等步骤时，也可用电流密度来表示它们的反应速度。因此，在电化学中实际上已经将电流密度变成反应速度的同义语了。
己知电极反应在25℃时的反应速度为0.1 A/cm2。根据各单元步骤活化能计算出电子转移步骤速度为1.04 X 10-2mol/m2s，扩散步骤速度为0.1 mol/m2s。试判断该温度下的控制步骤。若这一控制步骤的活化能降低了12kJ/mol，会不会出现新的控制步骤? [
解〕因为电极反应速度可用电流密度表示，即J=nFv，所以对电子转移步骤，其反应速度可表示为j 电子=nFv电子。已知n=1，故 j电子=1x96500 x 1. 04 x 10-2≈0.1A/cm2同理J 扩散=nFv扩散
=1x96500x0.1=0.965A/cm2已知整个电极反应速度为0. 1 A/cm2,所以可判断速度控制步骤是电子转移步骤。若电子转移步骤活化能降低12 kJ/mol，则根据 v=K c exp(-W/RT)
式中,W 为活化能,c 为反应物浓度。设原来速度为v1。活化能降低后的速度为 v2 , 则v1=K c exp(-W1/RT) V2=K c exp(-W2/RT)=V1 exp(△W/RT)=1.04x10-2 exp(12x103/8.31x298)=1.32 mol/m2s 可见J' 电子>>J扩散，速度控制步骤将发生变化。
4、电化学反应的基本动力学参数有哪些？说明它们的物理意义？
通常认为传递系数(α和β) 、交换电流密度( j0 )和电极反应速度常数(K)为基本的动力学参数。①传递系数(α和β) 即表示电极电位对还原反应活化能和氧化反应活化能影响的程度，又称为对称系数；②交换电流密度( j0 ) 交换电流密度就是在平衡电位下, 正逆两个方向粒子交换的速度. 简称交换电流；③电极反应速度常
数(K)可定义为电极电位为标准电极电位和反应粒子浓度为单位浓度时电极反应的进行速度。