海水-化学需氧量的测定-碱性高锰酸钾法

FHZDZHS0057 海水 化学需氧量的测定 碱性高锰酸钾法

F-HZ-DZ-HS-0057

海水—化学需氧量的测定—碱性高锰酸钾法

1 范围

本方法适用于大洋和近岸海水及河口水化学需氧量的测定。

2 原理

在碱性加热条件下，用已知量并且是过量的高锰酸钾氧化海水中的需氧物质。然后在硫酸酸性条件下，用碘化钾还原过量的高锰酸钾和二氧化锰，所生成的游离碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

3 试剂

除非另有说明，所用试剂均为分析纯，所用水均为蒸馏水或等效纯水。

3.1 碘化钾(KI)。

3.2 硫酸溶液，1+3：在搅拌下，将1体积硫酸(ρ1.84 g/mL)，慢慢加入3体积水中，趁热滴加高锰钾溶液[C（1/5KMnO4）=0.01mol/L]至溶液略呈微红色不褪为止，盛于试剂瓶中。

3.3 氢氧化钠溶液：250g/L。

3.4 高锰酸钾溶液，C(1/5KMnO4)= 0.01mol/L：称取3.2g 高锰酸钾(KMnO4) ，溶于200mL 水中，加热煮沸10min ，冷却，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L ，摇匀。放置7天左右，有玻璃砂芯漏斗（G4）过滤。

3.5 碘酸钾标准溶液，C(KIO3)=0.0100mol/L：称取3.5667g 碘酸钾(KIO3，基准试剂，预先在120℃烘2h ，置于干燥器中冷却) ，溶于水中，移入1000mL 棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。置于阴暗处，有效期为1个月。此溶液为0.100mol/L。

使用时稀释10倍，即得0.0100mol/L碘酸钾标准溶液。

注∶用于制备碘酸钾标准溶液的纯水和玻璃器皿须经煮沸处理，否则碘酸钾溶液易分解。

3.6 硫代硫酸钠标准溶液，C(Na2S 2O 3·5H 2O)=0.01mol/L： 称取25g 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O ），用刚煮沸冷却的水溶解，加入约2g 碳酸钠，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L ，摇匀。置于阴凉处。

浓度的标定：移取10.00mL 碘酸钾标准溶液[C（1/6KIO3）=0.0100mol/L]，沿壁流入250mL 碘量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入0.5g 碘化钾，沿壁注入1.0mL 硫酸溶液（1+3），塞好瓶塞，轻荡混匀，加少许水封口，在暗处放置2min ，轻轻旋开瓶塞，沿壁加入50mL 水，在不断振摇下，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL 淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝色刚褪去为止。重复滴定，至两次滴定读数差小于0.05mL 为止。取三份结果的平均值。按公式（1）计算其浓度：

C(Na2S 2O 3)=10. 00×0. 0100…………………………（1） V

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式（1）中：

c （Na 2S 2O 3） —硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；

V —硫代硫酸钠标准溶液体积（减空白后），mL 。

3.7 淀粉溶液，5g/L：称取1g 可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入100mL 煮沸的水，搅匀，继续煮至透明。冷却后加入1mL 乙酸，稀释至200mL ，盛于试剂瓶中。

4 仪器设备

一般实验室常备仪器和设备。

5 试样制备

5.1 海水样品用玻璃或金属采样器采集，贮存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，要求现场测定化学需氧量. 详见GB 17378.3—1998。

5.2 试样量

测量水样用量100mL

6 操作步骤

6.1 取100mL 海水样于250mL 锥形瓶中（测平行双样，若有机物含量高，可少取水样，加蒸馏水稀释至100mL ）。加入1mL 氢氧化钠溶液（250gL ），摇匀，加10.00mL 高锰酸钾溶液[C（1/5KMnO4）=0.01mol/L]，摇匀。

6.2 于电热板上加热至沸，准确煮沸10min(从冒出第一个气泡时开始计时) ，然后迅速冷却至室温。

注∶水样加热完毕，应冷却至室温，再加入硫酸和碘化钾，否则游离碘挥发而造成误差。

6.3 加入5.0mL 硫酸溶液（1+3），加0.5g 碘化钾，摇动，在暗处放置5min 。在不断振摇或电磁搅拌下，用已标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL 淀粉溶液（5g/L），继续滴定至蓝色刚褪去为止。记下滴定数V 1。两平行双样滴定读数相差不超过0.10mL 。

另取100mL 重蒸馏水代替水样，按水样操作步骤进行测定，得空白滴定值V 2。

注：化学需氧量的测定是在一定反应条件下试验的结果，是一个相对值。所以测定时应严格控制条件，如试剂的用量。加入试剂的次序、加热时间及加热温度的高低，加热前溶液的总体积等都必须保持一致。 7 结果计算

按公式（2）计算化学需氧量（COD ）的含量：

COD=c (V 2−V 1)×8. 0×1000…………………………（2） V

式（2）中：

COD —水样的化学需氧量， mg/L -O 2；

c —硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V 2—滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL ；

V 1—滴定海水样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL ；

V —测定水样体积，mL 。

8 参考文献

[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准 海洋监测规范 第4部分：海水分析[S]. 北京：中国标准出版社. 1999，142—144.

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