利用电位滴定法进行含量测定

利用电位滴定法进行含量滴定

1． 相关定义及其用途

⑴ 电位滴定法主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。

⑵ 对于观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能使指示剂到达终点的容量分析法，采用电位或永停滴定法能使结果更加准确。 ⑶ 我们把在非水溶剂中进行滴定的分析方法叫做非水滴定法。非水溶剂指的是有机溶剂与不含水的无机溶剂。以非水溶剂作为滴定介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的化学性质，使在水中不能进行完全的滴定能够顺利进行，从而扩大了滴定分析的应用范围。

2．仪器和性能要求

⑴ 电位滴定仪及自动电位滴定仪主要用于确定滴定终点，带有电位测定部分的PH计也可满足要求。

⑵ 电极 玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极

3． 试药与试液

⑴ 滴定液

配置、标定与贮藏均应按药典规定；酸碱滴定液的标定，应不得少于三分，酸滴定液标定和复标的RSD≤0.1%,碱滴定液标定和复标的RSD≤0.2%

⑵ 试液及试剂

醋酸汞试液及非水溶液滴定用的各种指示液均按药典规定配置；非水溶

液滴定用试剂的含水量应为0.01 ~ 0.02%

4． 含量测定操作方法

⑴ 第一法 用高氯酸液（0.1mol/l）滴定碱液药物

对高氯酸进行标定→空白效正→精密称取供试品（约消耗滴定液8ml）

→10 ~ 30ml冰醋酸溶解→1 ~ 2滴指示剂→高氯酸滴定并记录滴定过程中消耗的滴定液体积V、电位E，以及颜色变化（注：当电位变化较大时，应减慢滴定的速度，一般要滴至过量即至颜色不变为止）→处理数据，（可通过E-V 曲线法、ΔE/ΔV - V 曲线法或ΔE/ΔV - V 曲线法）确定终点→计算供试品含量 22

⑵ 第二法 用碱滴定液滴定酸性药物 （方法与第一法相似）

5． 记录与计算

⑴ 按规定记录称样量，滴定液标定时的温度、浓度，测定样品时的温度，

以计算滴定液的浓度；滴定液重新标定记录全部数据；记录滴定管的编号、样品及空白试验，消耗的定液的读数及校正值。

⑵ 如滴定液需要重新标定，则应有标定滴定液的全记录。

⑶ 记录所用滴定管的编号、样品及空白试验，消耗滴定液的读数及校正值。 ⑷ 计算：样品含量% = （V1-V2）×F×E × 100%

M

V1供试品消耗低定液的体积（ml）

V2空白试验消耗滴定液的体积（ml）

F为滴定液浓度的校正因子

E为滴定度（mg/ml）

M为称样量（mg）

6． 滴定结果的判断

⑴ 供试品每次测定应在2份以上。

⑵ 原料药的高氯酸液直接滴定者，相对偏差不超过0.15%，用碱滴定液直

接滴定者，相对偏差不超过0.3%。

⑶ 若计算出的滴定终点与滴定的电位突变点一致，熟练后也可将电位突变

点时的指示剂颜色，作为以后含量滴定终点的颜色判断。

7． 注意事项

⑴ 安全 高氯酸滴定液可按药典规定的方法进行配置，其具有腐蚀性配置时应注意防护。冰醋酸有刺激性，高氯酸与有机物接触，遇热极易引起爆炸，和醋酐混合时易发生剧烈反应放出大量热，因此配制高氯酸滴定液时，应先将高氯酸用冰醋酸稀释后再在不断搅拌下缓缓滴加适量醋酐，量取高氯酸的量筒不得量醋酐，以免引起爆炸。

⑵ 水分 由于水分的存在，将严重影响电位滴定曲线的突跃的指示剂颜色的变化，影响终点的灵敏度，所有仪器，供试品中均不得有水分存在，所用的试剂的含水量均应在0.2%以下，必要时应加入适量的醋酐以脱水。

冰醋酸在使用前，宜作空白试验，方法：取冰醋酸5～10ml于50ml锥形瓶中，加结晶紫指示液1滴，应为紫色，加高氯酸滴定液（0.1mol/L）1滴''即应变为黄绿色，若为蓝色，则表示有水分存在，可加醋酐脱水，或加醋酐后重蒸一次。

⑶ 指示剂不宜多加，以1 ~ 2滴为宜。

⑷ 温度变化对滴定介质冰醋酸影响较大，冰醋酸的凝点为15.6℃，当室温低于15.6℃，滴定液就会凝结在滴定管中，因此滴定温度应控制在20℃以上。冰醋酸的膨胀系数较大，为0.0011℃，即温度改变1℃，体积就有0.11%的变化，所以当使用与标定温度相差在±10℃以内，可根据下式将滴定液浓度加以校正C1=C0/[ 1+0.0011（t1－t0）]；如使用与标定温度相差在10℃以上，或滴定液放置一个月以上，使用时应重新标定。如条件允许，可单独安排或隔出一个房间，安装空调，作为非水溶液滴定室，标定溶液与测定供试品在相同条件下进行，可避免温度影响，使测定结果更加准确。

⑸ 电极的选择 电位滴定法：中和滴定常用玻璃电极；沉淀滴定常用银电极；氧化还原滴定常用铂电极；非水溶液滴定采用玻璃电极和饱和甘汞电极；永停滴定法：电极采用铂-铂电极。（玻璃电极使用之前在冰醋酸中浸泡过夜；甘汞电极与玻璃电极使用前后均应用适当的溶剂清洗）

⑹ 滴定样品与标定高氯酸滴定液的温度差别超过10℃时，应重新标定 ⑺ 控制温度、搅拌速度，以免影响测定结果。

⑻ 准确记录数据，为滴定终点的判断提供方便

⑼ 空白试验 在所有的滴定中，均需同时另作空白试验，以消除试剂引入的误差，尤其是在加醋酸汞试液的情况下。

⑽终点判定 由于非水滴定法滴定终点的颜色变化复杂，对不同颜色的描述和感受也因人而异，因此终点判定以电位法为准，同时采用指示液以对照观察终点颜色的变化，待熟练掌握其颜色变化后，即可不必每次用电位法测定。

⑾贮存 高氯酸滴定液应贮于棕色瓶中避光保存，若颜色变黄，即说明高氯酸部分分解，不得应用。