汪小兰有机化学答案

第一章

1.1

1.2

绪论

NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液

－－

中均为Na + , K+ , Br, Cl离子各1mol 。

由于CH 4 与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3

C

+6

2

4

H

C

y

2p z

2p 2s

2p x

H

CH 4

中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道, 正四面体结构

CH 4

SP 3杂化

1.4

a.

H C C H H H

c.

d.

或H C

H

C H

H

b.

H H

H 或

H

H H

H

H S H

e.

H O f.

O H C H

g.

H H

H

H H

h. H H

H H

i.

H C C H

j.

H

H

O

或

H

H

1.5

b.

Cl

c.

H

Br

d.

H 3C

e.

H

f. H 3C

3

1.6

电负性 O > S , H2O 与H 2S 相比，H 2O 有较强的偶极作用及氢键。

第二章 饱和脂肪烃

2.1

a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷 ５－butyl －2,4,4－trimethylnonane b. 正己 烷 hexane c. 3,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane d. 3－甲基－５－异丙基辛烷 ５－isopropyl －3－methyloctane e. ２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane (iso-butane) f. 2,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane (neopentane) g. 3－甲基戊烷 ３－methylpentane h. ２－甲基－５－乙基庚烷 5－ethyl －2－methylheptane

2.2 a = b = d = e 为2,3,5－三甲基己烷 c = f 为2,3,4,5－四甲基己烷 2.3

a.

错，应为2,2－二甲基丁烷

b. c.

d.

e.

f.

错，应为2,3,3－三甲基戊烷

g.

错，应为2,3,5－三甲基庚烷

h.

2.5 c > b > e > a > d 2.6

3 种

1

Cl

Cl

2

3

Cl

2.7 a 是共同的 2.8

A

B

C

D

2.10

这个化合物为

2.11 稳定性 c > a > b

第三章 不饱和脂肪烃

3.1 用系统命名法命名下列化合物

a. 2－乙基－１－丁烯 ２－ethyl －1－butene b. 2－丙基－１－己烯 ２－propyl －1－hexene c. 3,5－二甲基－３－庚烯 3,5－dimethyl －3－heptene d. 2,5－二甲基－２－己烯 2,5－dimethyl －2－hexene 3.2

a.

b. 错，应为1－丁烯

c.

d.

e. h.

f.

错，应为2,3－二甲基－１－戊烯

g.

错，应为2－甲基－3－乙基－２－己烯

3.4 下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。 答案： c , d , e ,f 有顺反异构

c. C 2H 5

H

CH 2I

C

H

H

C C 2H 5

C

CH 2I H

d.

H 3C

H

C

CH(CH3) 2H

H 3C H

H

C

CH(CH3) 2

( Z )－1－碘－2－戊烯( E )－1－碘－2－戊烯e.

H H 3C

H H

CH 2

H 3C

H

C

H H

( Z )－4－甲基－2－戊烯( E )－4－甲基－2－戊烯

H

H

H 3C

H C

C

C 2H 5H

f.

CH 2

( Z )－1,3－戊二烯

H H 3H C

H

H

C

2H 5

( E )－1,3－戊二烯

H 3H C

H C 2H 5H

( 2Z,4Z )－2,4－庚二烯

H 3C

H

H C

H

H

C

2H 5

( 2Z,4E )－2,4－庚二烯

( 2E,4Z )－2,4－庚二烯( 2E,4E )－2,4－庚二烯

3.5

a.

完成下列反应式，写出产物或所需试剂．

CH 3CH 2CH=CH2

CH 3CH 2CH 3

OSO 2OH

b.

(CH3) 2C=CHCH3

(CH3) 2C-CH 2CH 3

c.

CH 3CH 2CH=CH2

1). 22, OH +

3CH 2CH 2CH 2OH

d. CH 3CH 2CH=CH2

CH 3CH 2CH-CH 3

OH

e.

(CH3) 2C=CHCH2CH 3CH 2=CHCH2OH

2CH 3COCH 3+CH 3CH 2CHO

f.

ClCH 22OH

OH

3.6

1－己烯正己烷

1－己烯 正己烷

3.7

CH 3CH=CHCH3

CH 2=CHCH2CH 3

或

3.8 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：

CH 3CH 3

H 3C +

CH

CH 3

>

CH 3

H 3C CH 3

+CH

CH 3

>

CH 3

H 3C CH 3

+CH 2CH 2

3.9 写出下列反应的转化过程：

H 3C H 32CH 2CH 2CH=C

CH 3CH 3_+

+

H 3H 3CH 3CH 3

3.10

or

3.11 a. 4－甲基－２－己炔 ４－methyl －2－hexyne b. 2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔 2,2,7,7－tetramethyl －3,5－octadiyne

c.

d.

C

b. d.

HC CH

CH 3CH 3CH 2=CHCl

3.13

a. c.

HC CH + H2HC CH

+H 2O

4

H 2C CH 2CH 3CHO

HC CH +HCl CH 3CH 3

Br

e.

H 3CC CH

CH 32

Br

f.

H 3CC CH

+Br 2

4

CH 3Br

g.

H 3CC CH +H 2O

CH 3COCH 3

h.

H 3CC CH

+HBr

CH 32

Br

3CH=CH2

i.

H 3CC CH +H 2

(CH3) 2CHBr

3.14

a.

正庚烷1－庚炔

1,41,4－庚二烯正庚烷Br 2 / CCl4

1－庚炔

1,4－庚二烯b.

21－己炔

2－己炔2－己炔1－己炔

－甲基戊烷Br 2 / CCl42－己炔

2－甲基戊烷

3.15

Cl

a.

CH 3CH 2CH 2C CH

CH 3CH 2CH 2CH 3

b.

CH +

3CH 2C CCH 3+KMnO 4

CH 3CH 2COOH

+CH 3COOH

c. CH 3CH 2C CCH 3+H 2O

CH 3CH 2CH 2COCH 3+CH 3CH 2COCH 2CH 3

4

d.

CH 2=CHCH=CH2+

CH 2=CHCHOCHO

e.

CH 3CH 2C CH

+HCN

CH 3CH 22

CN

3.16

CH 32C CH H 3C

3.17 A H 3CCH 2CH 2CH 2C CH

B

CH 3CH=CHCH=CHCH3

3.18

CH 2=CHCH=CH2CH 3CH=CH2

+

CH 3CH=CHCH2Br

Br

CH 2=CHCH=CH2

CH 3CH

CH CH 3+CH 3CH

CH 2CH 2

CH 2=CHCH2CH=CH2CH 3CH

CH 2CH=CH2CH 2=CHCH2CH=CH2

CH 3CH

CH 2

CH CH 3

Br

Br

第四章 环烃

4.1 C 5H 10 不饱和度Π=1

a. b.

环戊烷1－甲基环丁烷

cyclopentane

1－methylcyclobutane

c. 顺－1,2－二甲基环丙烷cis －1,2－dimethylcyclopropane

d.

反－1,2－二甲基环丙烷trans －1,2－dimethyllcyclopropane

e.

1,1－二甲基环丙烷1,1－dimethylcyclopropane

f.

乙基环丙烷

ethylcyclopropane

4.3 a. 1,1－二氯环庚烷 1,1－dichlorocycloheptane b. 2,6－二甲基萘 2,6－ dimethylnaphthalene c. 1－甲基－４－异丙基－1,4－环己二烯 1－isopropyl ―4－methyl －1,4－cyclohexadiene d. 对异丙基甲苯 p －isopropyltoluene e. ２－氯苯磺酸 ２－chlorobenzenesulfonic acid

CH 3

Cl

f.

NO 2

2－chloro －4－nitrotoluene g.

CH 3

CH 3

2,3－dimethyl －1－phenyl －1－pentene h. cis －1,3－dimethylcyclopentane

4.4 完成下列反应：

a.

CH 3

3

Br

b. c.

++

Cl 2Cl 2

Cl +Cl

Cl

Br

C 2H 5

CH 2CH 3

d.

+Br 2

Br

C 2H 5+

e.

CH(CH3) 2

+

Cl

Cl 2

3) 2

CH 3

f.

O

Zn －powder ,H 2O

CHO

CH 3

3

g.

h.

+CH CH 22Cl 2

CH 3

CH 3

CH 3

i.

NO +HNO +

2

3

NO 2

j.

+KMnO 4

+

COOH k.

CH=CH2

CH 2Cl

+

Cl 2

4.5

1.

2

4.6

CH CH 3

3

CH 3

CH CH 3

3

CH 3

+

Br 2

+

Br Br

CH 3

CH 3

CH 3

+Br 2

+Br CH 3

3

CH 3

CH 3

CH 3

+

Br Br

2

CH 3

CH 3

4.7 b , d有芳香性 4.8

a. A 1,3B 苯C

1－己炔

B B

A

b.

A 环丙烷A B

丙烯

B

4.9

a.

b.

c.

3

3

d.

e.

f.

2

4.10

a.

Br Br

FeBr Br

NO 2

3

H 2SO 4

b.

NO Br

H 2SO 2

4

FeBr 3

O 2N

CH 3

CH 3

Cl

c.

FeCl 3

Cl

CH 3

CH 3

COOH

d.

KMnO +

Cl 2

Cl

Cl

CH 3

COOH

COOH

e.

KMnO FeCl 3

Cl

CH 3

f.

H 2SO 4

CH 3

g.

FeBr 3

Br

Br

H 3C

CH 3

NO 2

3COOH

CH 3

Br

Br

NO 2COOH

H 2SO 4

Br

NO 2

4.11

可能为

or

or

or

or

or

or

……

即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C 8H 14O 2的各种异构体，例如

以上各种异构体。 4.12

H 3C

C 2H 5

Br

4.13

A.

Br

4.14

Br

A.

Cl

B

Cl C

Br Cl

Cl

Br

D

Br

Br

4.15

a.

将下列结构改写为键线式。

b.

O

O H

c.

or

d.

e.

第十章 取代酸

10.1m. 3--氯丁酸（3--Chlorobutanoic acid） n. 4--氧代戊酸（4—oxopentanoic acid) 10.2

a.

CH 3CH 2CH 2COCH 2COOCH 3

OH

A (B)

B

COOH

A

CH 3CHCOOH

(C)

OH

10.3 写出下列反应的主要产物：

a.

CH 3COCHCOOC 2H 5

CH 3COCH 2CH 323

b.

CH 32CH 3

_

2COO 2CO 2CH 3

CH _+ CH_

3COO + CH3OH 2COO O c.

CH 3CH 2OH CH 3CH 2

O O CH

CH 2CH 3

COOCH d.

3O

O

COCH 3

C

CH 3+ CO2 + CH3OH

O

O

e.

CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3

COOH

+ CO2

3

f.

HOOCCH 2CH 3COCH(CH3) 2

CH 3

g.

CH 3CH 2CH 3CH 2Cl OH h.

CH 32COOH

CH OH 3CH=CHCOOH

O

i.

O

CH 32COONa

2OH

3

j.

3

O

CH H SO 3CH 2CCOOH

CH 3CH 2CCH 3 + HCOOH

OH

H SO k.

CH 3CH 2COCO 2H

CH 3CH 2CHO

+

CO 2

l.

CH 32H

CH 3CHCOOH

+CO

3

3

O

m.

COOH COOH COOH

O

n.

O

o,

+

Cl 2

O

CH 3CH 2COOH

CH 3

10.5 完成下列转化：

a.

BrCH 2(CH2) 2CH 2CO 2H O

b.

CO 2CH 3

O

O

CH 2COCH 3

23

O

2COCH CO 2CH 3-

c.

CH 3COOH

O CH 3

CH CH OH CH 3COOC 2H 5

-CH 3COCH 2COOC 2H 5

1) 2) BrCH 2CH 2CH 2Br

COOC 2H 5CH 3CO

d.

CH 3COOC 2H 5

CH 3COCH 2COOC 2H 53

CH 32H 5CH 32H 5

3

3

CH 3COCHCOOC 2H 5

2) H CH 3CH 3CHCOOH

2) CH 32H 5

Br

第五章

5.4

a.

CH 2OH

CH 2CH 2CH 3Br

2OH H Br

CH 2CH 3( R )H Br H

Br

COOH

Br

旋光异构

2OH

H CH 2CH 3( S )H Br

Br

H

H Br COOH ( 2R,3R )COOH H Br Br H

COOH ( 2S,3S )

COOH

H

Br CH 3( 2R,3R )

b.

Br

COOH

Br

H COOH ( 2S,3S )

( meso- )H H

Br Br

Br Br

c.

H 3Br

COOH

COOH

H H

Br H

CH 3( 2S,3R )

COOH ( 2R,3S )

d.

CH 3CH 3

( 无 )

COOH

5.6

C 5H 10O 2

H

CH 3CH 2CH 3( R )

H 3C

H CH 2CH 3( S )

5.7

C 6H 12

A

Π=1

*

CH 2=CHCHCH2CH 3

CH 3

B

CH 3CH 2CHCH 2CH 3

CH 3

5.10

( I )

COOH H

OH CH 3( R )

HO

( S )

H CH 3

( 对映异构 )

90

o

HOOC

H ( S )

CH 3

( 对映异构 )

第六章 卤代烃

6.1

a. CH 3CH--CHCH 3

3

b.

CH 3

H 3C C

CH 3

CH 2I

c.

Br

d.

Cl

Cl

e.

Cl

f. 2－碘丙烷 ２－iodopropane g. 三氯甲烷 trichloromethane or Chloroform h. 1,2－二氯乙烷 1,2－dichloroethane i. ３－氯－１－丙烯 ３－chloro －1－propene j. 1－氯－１－丙烯 １－chloro －1－propene 6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂

a. b.

C 6H 5CH 2Cl CH 2=CHCH2Br

CH=CHBr

CH 2Br

2+

6H 5CH 2MgCl NaOC 2H 5

C 6H 5CH 2COOMgCl

+H 2O

C 6H 5CH 2COOH

CH 2=CHCH2OC 2H 5CH=CHBr

CH 2ONO 2

c.

+

AgNO 3

+AgBr

d.

+Br 2

Br Br

e.

CH 2Cl

CH 2OH

2H 2O

CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr －

f. g.

CH 3CH 2CH 2CH 2Br

CH 3CH 2CH 2CH 3+BrMgOC 2H 5

+

3

2历程

3

H 2O

－

h.

Br

i.

+

3

+3

SN 1历程

j. k.

CH 2=CHCH2Cl

－

CH 2=CHCH2CN (CH3) 3Cl +NaOH (CH3) 3COH

6.5 下列各对化合物按SN 2历程进行反应, 哪一个反应速率较快?

a. c.

(CH3) 2CHI

>

(CH3) 3CCl

b. Cl

(CH3) 2CHI d.

>

(CH3) 2CHCl

CH 2Cl

>>

CH 3CHCH 2CH 2Br

3

>

CH 3CH 22Br

3

e.

CH 3CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH=CHCl

6.6 将下列化合物按SN 1历程反应的活性由大到小排列 b > c > a 6.7 (a) 反应活化能 (b) 反应过渡态 (c) 反应热 放热 6.8

A

CH 3CH 23

Br

B

CH 2=CHCH2CH 3

C.

CH 3CH=CHCH3

(Z) and (E)

6.9 怎样鉴别下列各组化合物？

鉴别 a , b , d AgNO 3 / EtOH c. Br 2 6.10

CH 3CHCH 2Br

CH 3

CH 32

CH 3+

CH 3

CH 3

C b. CH 3

CH 3

23

CH 3

Br d.

2Br

CH 3

3Br c.

CH 3

CH 3

2

OH Br e.

6.11 A BrCH 2CH 2CH 3 B. CH 2=CHCH3 C. CH 3CHBrCH 3

第七章 醇 酚 醚

7.1 命名下列化合物

a. (3Z)－３－戊烯醇 (3Z)－３－penten －1－ol b. 2－溴丙醇 2－bromopropanol c. 2,5－庚二醇 2,5－heptanediol d. 4－苯基－2－戊醇 4－phenyl －2－pentanol e. (1R,2R)－2－甲基环己醇 (1R,2R)－2－methylcyclohexanol f. 乙二醇二甲醚 ethanediol －1,2－dimethyl ether g. (S)－环氧丙烷 (S)－1,2－epoxypropane h. 间甲基苯酚 m －methylphenol i. 1－苯基乙醇 1－phenylethanol j. 4－硝基－1－萘酚 4－nitro －1－naphthol 7.3 完成下列转化

OH

a.

CH CH=CH

32

CH 3CH-CH 2

Br

c.

A

CH 3CH 2CH 2OH

+

32

B.

CH 3CH CH 2OH

+

O

b.

CH 3CH 2CH 2OH

CH 3C CH

Br

CH 3CH 2CH 2OCH(CH3) 2

Br

CH 33CH 3CH 2CH 2Br CH 33

ONa CH 3CHCH 3

T.M

CH 3CH 23

32

d.

CH 3CH 2CH 2CH 2OH

OH

e.

CH 3CH 2CH 2CH 2Br

OH

CH 3CH 2CH=CH2

SO 3H

f.

CH 2=CH2

CH 2-CH 2

HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH

H 2O+Cl2

ClCH 2CH 2OH

g.

CH 3CH 2CH=CH2

OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH

22h.

ClCH 2CH 2CH 2CH 2OH

7.5 下列化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。

a , b , d可以形成

H a,

b.

H C

2CH 3

O 3C

O

O cis －

－

H

d.

H N O

O

7.6 写出下列反应的历程

OH

+

2

_

7.7 写出下列反应的产物或反应物

a. (CH3) 2CHCH 2CH 2OH

+

HBr (CH3) 2CHCH 2CH 2Br

b.

OH +HCl

Cl OCH 3

c.

+

HI (过量+

CH 3Ⅰ

CH 2CH 2OCH 3

CH 2CH 2Ⅰ

d.

+HI (过量)

O

CH 3

Ⅰ

e. (CH3) 2CHBr +

NaOC 2H 5

(CH3) 2CHOC 2H 5

+

CH 3CH=CH2

f.

CH 3(CH2) 33

CH 3(CH2) 3CH 3

OH OH

－

O

g.

CH 3CH 2CH 3

CH3COOH +CH 3CH 2CHO

O

OH

3h.

OH OH

CH 3COCH 2CH 2CHO

i.

+

Br 2

CCl 4 , CS2中单取代

CH 3

3

j.

CH 3(CH2) 2CH 2CH 3

CH 3CH 2CH=CHCH2CH 3

+CH 3CH 2CH 2CH=CHCH3

OH

分子内脱水

7.8

A

OCH 3

B.

OH

C.

CH 3I

第八章 醛、酮、醌

8.1

a. 异丁醛 ２－甲基丙醛 ２－methylpropanal isobutanal b. 苯乙醛phenylethanal c. 对甲基苯甲醛 p －methylbenzaldehyde d. 3－甲基－２－丁酮 ３－methyl －２－butanone e. 2,4－二甲基－３－戊酮 2,4－dimethyl －3－pentanone f. 间甲氧基苯甲醛 m －methoxybenzaldehyde g. ３－甲基－２－丁烯醛3－methyl －2－butenal h. BrCH 2CH 2CHO

O

i. j.

CCl 3CH 2COCH 2CH 3

k.

(CH3) 2CCHO

l.

CH 3CH 2COCH 2CHO

m. CH=CHCHO

n.

C CH 3o.

丙烯醛propenal

O

p.

二苯甲酮

diphenyl Ketone

8.3 写出下列反应的主要产物

OH

a.

CH 3COCH 2CH 3

+

H 2N －OH

CH 32CH 3

b. Cl 3CCHO +

H 2O Cl 3+c.

H 3C

CHO

+

KMnO 4

HOOC COOH

d.

CH 3CH 2CHO

CH 3CH 2CH 33

+

3

e.

C 6H 5COCH 3

+

C 6H 5MgBr

C 6H 5OMgBr

6H 5OH

26H 5

6H 5

f.

O

+

H 2NNHC 6H 5NNHC 6H 5

g. (CH3) 3CCHO

(CH3) 3CCH 2OH

+(CH3) 3CCOOH

h.

O

+(CH2

3) 2C(CH2OH) i. O +

K 2Cr 2O 7+

HOOC(CH2) 3COOH

j.

CHO 室温

COOH

O

k.

C CH 3O

l.

CH 3

+

Cl 2

+

COOH

O +

CHCl 3

CH 2Cl Cl

Cl +

OH 3

m. n. o. p.

CH 2=CHCH2CH 2COCH 3CH 2=CHCOCH3CH 2=CHCHOC 6H 5CHO

+

+HBr +HCN

+HCl CH 3-CHCH 2CH 2COCH 3

BrCH 2CH 2COCH 3

NCCH 2CH 2CHO +

CH 2CH 3COCH 3

C 6H 523

OH

8.4

a.

A B C D b.

A B C

丙醛丙酮丙醇异丙醇

B

C

ＡＣＡＢＣＤ

戊醛2－戊酮环戊酮

A

B

8.4 完成下列转化

a.

C 2H 5OH

O CH 3CHO

CH 3CHOH

CN O +2CH 3CHCOOH

OH

b.

Cl

无水AlCl 3

c.

O

HC

CH

++2OH －

OH

CH 3CH=CHCHOCH 3CH 2CH 2CH 2OH

d.

CH 3CHO

e.

CH 3

CH 2Cl

Et 2O

CH 2MgCl 1) CH COCH O

H CH 23

CH 3O

f.

CH 3CH=CHCHO

+

OH

CH 3CH-CHCHO

OH OH CH 3CH 2CH 2Br

CH 3O

CH 3O

Mg 2g.

CH 3CH 2CH 2OH

3CH 2CH 2MgBr

H 3CH 2CH 2CH 2OH

A CH 3CH 2CHO + CH3MgBr B CH 3CHO + CH3CH 2MgBr 8.6 分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇

8.5

CH 3

光照Br

CH 2Cl MgBr

22CH 2CH 2CH 2OH

H 2O

8.8 a. 缩酮 b. 半缩酮 c.d 半缩醛 8.9

OH a.

OH O

OH

OH +

OH

OH O

H

OH +

OH O

H

+

OH

b.

H 3C

H

+

CH 3CHO +HOCH 2CH 2OH

c.

8.10

OH

O CH

H 3C

CH 3

C.

H 3C A.

H 3C

CH

CH OH

CH 3

B.

H 3C

H 3C

C

H 3C

CH

CH 3

8.11

3

8.12

A

CH 32CH 3

3CH 3CH 2CHO

B.

H 3C H 3C

E.

C.

2CH 3OH

H 3C H 3C

C

CHCH 2CH 3

D.

CH 3COCH 3

8.13

O

O

O

O

HOOC

Br

A

B C

COOH

D

第九章 羧酸及其衍生物

9.1 a. 2－甲基丙酸 2－Methylpropanoic acid (异丁酸 Isobutanoic acid )

b. 邻羟基苯甲酸（水杨酸）o －Hydroxybenzoic acid c. 2－丁烯酸 2－Butenoic acid d 3－溴丁酸 3－Bromobutanoic acid e. 丁酰氯 Butanoyl Chloride f. 丁酸酐

Butanoic anhydride g. 丙酸乙酯 Ethyl propanoate h. 乙酸丙酯 Propyl acetate i. 苯甲酰胺 Benzamide j. 顺丁烯二酸 Maleic acid

COOCH 3

k.

l.

HCOOCH(CH3) 2

m.

CH 3CH 2CONHCH 3

COOCH 3O

O s.

t.

H 3C

C

9.2 g > a > b > c > f > e > h > d 9.3 写出下列反应的主要产物

a.

COOH COOH

COOH

+

COOH

b. (CH3) 2CHOH +

H 3C

COCl

H 3C

COOCH(CH3) 2

c.

HOCH 2CH 2COOH HOCH 2CH 2CH 2OH

d. NCCH 2CH 2CN

+

H 2O

－

OOCCH 2CH 2COO －

+

HOOCCH 2CH 2COOH

e.

CH 2COOH

O

CH 2COOH

2

CH 3

CH 3

f.

CH 3COCl

+

AlCl COCH 3

CH +

3

COCH 3g.

(CH3CO) 2O

+OH

OCOCH 3

h.

CH 3CH 2COOC 2H 5

CH 3CH 22H 5

3

i. CH 3COOC 2H 5+

CH 3CH 2CH 2OH

+

CH 3COOCH 2CH 2CH 3+

C 2H 5OH

j. CH 3CH(COOH)2

CH 3CH 2COOH

+ CO2k.

Cl COOH

+

HCl

COOH

l. m.

2

COOH +HOCH 2CH 2OH 2CH 2OOC

COOH

n.

HCOOH

+

OH CH 2OH

HCOO O

COOC 2H 5COO －

o.

2CH 2COOC 2H 5CH 2CH 2COOC 2H 5

p.

N

q.

CONH 2

OH +

N

H 2NCONH 2

+

NH 3O NH CH 2(COOC2H 5) 2

9.4 a. KmnO 4 b. FeCl 3 c. Br 2 or KmnO4d. ①FeCl 3 ②2,4-二硝基苯肼或I 2 / NaOH 9.5 完成下列转化：

a.

O

－

+

COOH +2CH 3CH 2CH 2COOH (CH3) 2C CN

O 3) 3CCOOH

2COOH

Br 3) 2COOH

OH 2+

2b. c.

CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CN

(CH3) 2C O COOH

COOH

(CH3) 2CHOH CH 3

d.

CH 3

COOH COOH

e.

(CH3) 2C=CH2

(CH3) 3CBr

2(CH3) 3f.

3

H , Hg

CH 3

COOH

g.

HC CH

CH 3CHO

CH 3COOH CH 3COOC 2H 5

h.

O

HOOC(CH2) 4COOH

CH 3CH 2CH 2OH

O

CH 3CH 2CH 2Br

2CH 3CH 2CH 2MgBr

i.

CH 3CH 2COOH

或

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH 2CH 2CH 2COOH

－

CH 3COCH 2COOC 2H 5

322－

CH 3CO CH COOC 2H 5

CH 2CH 2CH 32COOH CN

+

CH 3(CH2) 3COOH

j.

CH 3COOH 2COOH Cl

CH 2(COOC2H 5) 2

CH 2COONH 42CONH 2

O

l.

CO 2CH 3m. n.

CH 3CH 2COOH

k.

+H 2O COOH 3

CH 2COO

CH 3CH 2COCl

－

CH 3CH(COOC2H 5) 2

CH 3CH 2COOH

已酸B 酚钠

C

9.6

己醇

A

已醇对甲苯酚

NaOH

已酸钠

已酸B 对甲苯酚C

已醇A

9.7

COOH COOH

COOH HOOC

HOOC

H

HOOC

CH 3

CH 2

(Z)易成酐 (E) 不易 (Z) 易成酐 (E) 不易成酐 9.8

O

A.

CH 2COOH CH 2COOH

O

B.

C.

O

H 2C 3H 2C COCH

3

D.

CH 2CH 2OH CH 2CH 2OH

第十一章 含氮化合物

11.2 a. 硝基乙烷 b. p —亚硝基甲苯 c. N －乙基苯胺 d. 对甲苯重氮氢溴酸

盐或溴化重氮对甲苯 e. 邻溴乙酰苯胺 f. 丁腈 g. 对硝基苯肼 h. 1,6－己二胺 i. 丁二酰亚胺 j. Ｎ－亚硝基二乙胺 k. 溴化十二烷基苄基二甲铵

l. [(CH3) 3N +CH 2CH 2OH]OH－

m. HO

o. HO

CH(OH)CH2NHCH 3

p.

(CH3) 2CHCH 2NH 2

q.

CH 2CH 2NH 2

n.

[(CH3) 3N CH 2CH 2OCOCH 3]OHH 22

+

－

r.

N,N--二甲基乙胺

H 3C

H 3C N H H H 3H 3H 3C

H 3C N H H

H 3H 3 Ⅰ

11.4

H

H

H

Ⅲ

Ⅲ Ⅱ Ⅰ 三种氢键

a 中有

11.5 如何解释下列事实？a. 因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环

共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。

b.O 2N

NH 2

Ⅱ

b. 中只有 Ⅰ 一种氢键

中，硝基具有强的吸电子效应。--NH 2中N 上孤对电子更多地偏向苯环，

所以与苯胺相比, 其碱性更弱。

而H 3C

NH 2中，甲基具有一定的给电子效应，使--NH 2中N 上电子云密度增加，

所以与苯胺相比, 其碱性略强.

11.6

(+)(-)

胺(+)胺(+)

酸盐酸盐

+_

CH 3CH(NH2)CH 2CH 3

物理性质不同可

拆分, 而后再分别加 NaOH 析出胺.

NH 2

11.9 完成下列转化：

a. b.

24

NH 2

NO 2

NHCOCH 3

N

2

NHCOCH +

O 2N NH 2

c.

CH 3COOH CH 3COOH CH 3COOH

(CH3CO) 2O CH 3COCl

－

CH 3CONH 2CH 3CONH 2

CH 3CONH 2

CH 3COO NH 4

CH 3CHO

CH 32CH 3

d.

CH 3CH 2OH

HCl CH 32Cl

CH 3CH(OH)CH2CH 3

2

Et 2O

CH 3CH 2MgCl

CH 32CH 3

O

Cl

NK O

O O

3+CH 3CHCH 2CH 3

NH 2O O

NHCOCH e. NH 2

3

f.

NO 2

NH 2

2

NH 2

N N

N

2+

弱Br

CH CH g.

3

3

CH 3

N 2+

Cl

-

O 2N H 2N H 3C

H 3C

-N

N

OH

11.10

a. b. c. d. O O O N

C

H 3C

C

+Ⅰ_N H

H 33COOH

×

×

+Ⅰ_×

H 33

CH 3

e. f. g.

h.

O O N CH 3CH 2

N N +

H

O

NO H 2

Cl －×

×

+NO _

2+Cl －H H

CH 3H 33

11.11

CH 3

a.

NH 2

B

NHCH B

3

(B)

A

COOH

(C)

COOH D

(D)

D

C

NH 2

b.

(CH3) 3N ．HCl

+

(A)

A

或者用NaOH

A

分层

(CH3CH 2) 4N Br －(B)

Ｂ均相

由于三甲胺b. p. 3℃, 可能逸出, 也可能部分溶于NaOH, 所以用AgNO 3 作鉴别较好. 11.12 写出下列反应的主要产物：

a. b.

(C2H 5) 3N

+CH 3CHCH 3

(C2H 5) 3N +CH

CH 3CH 3

Br －

+

[(CH3) 3N +CH 2CH 2CH 2CH 3]Cl－+NaOH CH 3CH 2COCl N(C2H 5) 2

+

HNO 2+H 3C

NHCH 3

－

[(CH3) 3N +CH 2CH 2CH 2CH 3]+Cl －+Na +OH

c. CH 3CH 2CH 3

CH 3

N(C2H 5) 2

d.

NO

11.13 使用Hinsberg 反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同

)

NHCH 3

A

NH 2

B

CH 3(D)

E

2

CH 3(E)

C

N

H 3CH +

3

CH 3。有机相SO (D)

CH 3

3

纯Ａ

11.15 将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分。

CH 2NH 2

(A)

CH 2OH

HO

CH 3

的钠盐

HCl

C

A B

的盐酸盐B

A

11.16

Ω=

6 2+2+1-15╳

2

=0饱和胺

(可进行碘仿反应）

3

CH 3COOH +CH 3CH 3

3

所以C 为CH 33

B 具有C

CH 34H 9

(C6H 12)

B

倒推回去

CH 3CHCH 2CH

OH 33CH 32CH

23

A

第十二章 含硫和含磷有机化合物

12.6 由指定原料及其它无机试剂写出下列合成路线。

a.

CH 3CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH 2CH 2CH 2Cl

CH 3CH 2CH 2CH 2SCH 2CH 2CH 2CH 3

3CH 2CH 2CH 2SO 2CH 2CH 2CH 2CH 3

33b.

CH 3CH 3

24SO 2NH

H 3C H 3C

SO 3H NO 2

3C

SO 2Cl NH 2

C

3

H 3C

CH 3

13.11

CHO

第十三章 碳水化合物

CH 2OH O

CHO

CH 2OH CH 2OH

CH 2OH

a. Bendict 试剂; b. I2

13.12

c. I2d. Br 2

_

H 2O

e. Tollen试剂

13.13

a.

写出下列反应的主要产物或反应物：

CHO

2CH 2OH O

CH 2OH OH

CH 2OH

2b.

O CH 2OH

+

COOH

CH 2OH

c.

3

d.

OH

(β--麦芽糖)

e.

2+

CH 2OH COOH

(α-纤维二糖）

CHO

f.

CH 2OH

COOH

13.14

OCH 2CH 3

CH 2CH 2OH

+ C 2H 5OH

2CH 3

+

CH 2OH

CH 2OH

13.15

如D--葡萄糖呈五员环状，则

H 33OCH 3

OCH 3

3

H 3OH

COOH

COOH

OCH 3

CH 2OCH 3

+

H 3CO

OCH 3

COOH

CH 3O

CHO OCH 3OH OCH 3CH 2OCH 3

13.19

a.

D--葡萄糖

OH

b. 不反应c. 不反应

d. 甲基化

n

13.20

a.

HO

3Cl

_

NH 2

b.

HOH 2O

HOH 2C

2

n

第十四章 氨基酸、多肽与蛋白质

14.2

a.

N H 2

b.

+

N

－

HO

CH 2CHCOOH O －

+

NH 3

CH 2CHCO O －

NH 2

c.

2OH

+

－

CH 2-CH-COO d. HOOC-CH 2+

－

－

OOC-CH 2NH 3

OH

NH 2

NH 3

NH 2

14.3

a.

CH 3(A)NH

2

A B

A B

H 2NCH 2CH 2COOH

NH 2

(B)

(C)

C

b.

苏氨酸

H 3OH NH 2

I 2/NaOH

CHI 3

丝氨酸

HOCH 2CHCOOH

NH 2

无变化

c.

乳酸丙氨酸

H 3OH

茚三酮

不显色

H 3NH 2

显色

主要存在形式

－

(CH3) 2CHCH(NH2)COO H 2N(CH2) 4－

NH 2

14.4 a. 缬氨酸

b. 赖氨酸

(CH3) 2CHCH(NH2)COOH H 2N(CH2) 4CH(NH2)COOH

IP 5.96PH=8时

IP 9.74 PH=10时

c. 丝氨酸

d.. 谷氨酸

2OH

NH 2

IP 5.68 PH=1时

2OH +NH 3

HOOC(CH2) 2NH 2

IP 3.22 PH=3时

HOOC(CH2) 2CHCOOH

+NH

3

14.5 写出下列反应的主要产物

a. CH 3CHCO 2C 2H 5

+H 2O

CH 3CHCOOH

2

+

3Cl －

b. CH 3CHCO 2C 2H 5

+(CH3CO) 2O CH 32C 2H 5

NH 2

3

c.

CH 32

+

HNO 2(过量)

CH 3NH 2

OH

d. CH +

32COOH

+

H 2O

CH H 3N +

3CHCOOH NH +CH 2COOH +

2

CH 2CH(CH3) 2

3

+

(CH3) 2CHCH 2+

e.

CH NH 3

3+CH 3CH 2COCl CH 3CHCOOH

2

NHCOCH 2CH 3

f. (亮氨酸) (CH3) 2CHCH 2+CH 3

OH (过量(CH3) 2CHCH 23

NH 2

NH 2

g. (异亮氨酸) CH 3CH 2+CH 3CH 2I (过量CH 3CH 2CH-CHCOOH

CH 3NH 2

O

CH 3+N(CH2CH 3) 3

h. (丙氨酸) CH 3H 3C

C NH NH 2

HN

CH 3O Br i. 酪氨酸HO

CH 2CH(NH2)COOH

HO CH 2CH(NH2)COOH

Br

NO 2

O 2N

j. (丙氨酸) CH 3+O 2

N

F CH NO 2

2

3H COOH

k. N

NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2COOH l.

2COOH

+

SOCl 2

2COCl

NH 2.HCl

NH 2.HCl

14.6

Ω=

2n+2+N-实际氢数

=

3 2+2+1-7╳

=1

2

2

属氨基酸，三个碳，有旋光活性，应为丙氨酸CH 3NH 2

14.7

CH 32COOH

CH 3CH 3CH 3

CH 3Cl

CH 3NH 2

如果在无手性条件下, 得到的产物无旋光活性, 因为在α–氯代酸生成的那一步 无立体选择性.

14.8 三肽,N 端 亮氨酸,C 端 甘氨酸. 中性.

14.10 a 丝氨酸--甘氨酸--亮氨酸，简写为 ：丝--甘--亮

b 谷氨酸--苯丙氨酸--苏氨酸，简写为 ：谷--苯丙--苏

14.11 此多肽含有游离的羧基, 且羧基与NH 3形成酰胺.

14.12 丙--甘--丙 或 丙--丙--甘

14.13 精—脯—脯—甘—苯丙—丝—脯—苯丙—精

第十五章 类脂化合物

15.3 a. KOH, Δ b. Br 2 or KMnO4 c. KOH

d. Ca(OH)2 e. Br 2 or KMnO4

15.4 写出由三棕榈油酸甘油酯制备表面活性剂十六烷基硫酸钠的反应式。

O

CH 2O C

O O CH 2C

(CH2) 7CH=CH(CH2) 5CH 3

KOH

(CH2) 7CH=CH(CH2) 5CH 3(CH2) 7CH=CH(CH2) 5CH 3

H +

CH 3(CH2) 5CH=CH(CH2) 7COOH

Cat CH 3(CH2) 14COOH

CH 3(CH2) 14CH 2OH

3(CH2) 14OSO 3H

CH 3(CH2) 14CH 2OSO 3Na

15.5 卵磷脂结构中既含亲水基, 又含有疏水基, 因此可以将水与油两者较好的相溶在一起。

15.6 下列化合物哪个有表面活性剂的作用？a 、d 有表面活性剂的作用。 15.7

O

CH 2O C

O

(CH2) 7CH=CH(CH2) 7CH 3(CH2) 14CH 3(CH2) 14CH 3

*O

CH 2C

15.8

O

CH 2O C

O O CH 2C

(CH2) 14CH 3

(CH2) 14CH 3(CH2) 14CH 3

+

3 CH3(CH2) 14COOH

2) 14CH 2OH

32142) 15CH 3

15.9 脑苷脂是由神经组织中得到的一种鞘糖脂。如果将它水解，将得到哪些产物？

HOCH 22CH 2OH

OH

++HOCO(CH2) 22CH 3

15.10 a ―(4) b―(2) c―(3) d―(1) 15.11 a 反 b 顺 c 顺 d 反 e 反 f 反

15.13 写出薄荷醇的三个异构体的椅式构型（不必写出对映体）。

2) 12CH 3

CH 3

H 3C

H 3H 3薄荷醇

1

2

3

15.16

CH H H 33C CH H C 2C

2H C

CHCH 3

H H 2

H 3C

CH C

C

2H C

C

CH 3

H 3C

CH 3

非萜类

∴应为

H 3C

CH

15.17

3OHC

H 2C

CH H 2H C

C

2H C

C

CH 3

CH 3

15.18 利用雌二醇的酚羟基酸性, 用NaOH 水溶液分离 15.19 完成下列反应式：

Cl

a.

b.

Cl

c. CH=CH-COCH3

d.

OH

OCOCH 3

e.

OH

CH 3COCH 3

+

OH

HO

O

15.20

O

CH +

3

O

O O

3

+

CH 3

+

CH 3

第十六章

杂环化合物

16．1 命名或写出结构

OH

a.

O

COOH

HO

COOH

f.

k.

g.

S

SO 3H

b.

N H

h.

N

c.

N H

CH 3

d. N

OH

e.

N CH 3

糠醛

i. 噻唑

j.

3-甲基吲哚

8-羟基喹啉2-呋喃甲酸3-吡啶甲酸

l.

2-苯基苯并吡喃2,6-二羟基嘌呤2-噻吩磺酸

h. c.

答案:

a.

b.

3-甲基吡咯d.

5-羟基嘧啶

N

j.

S

e. N-甲基吡咯

3

N H

f. g.

O CHO

i.

k.

N OH

l.

O

16.2 a. 维生素A 萜类 b. 维生素B 1,B 2,B 6,B 12 杂环化合物 c. 维生素PP 杂环化合物 d. 维生素C 单糖的衍生物

e. 维生素D 己三烯衍生物 f. 维生素K 醌 g. 叶酸 杂环化合物 16.4 a. 可溶于酸 b. 既可溶于酸又可溶于碱c. 既可溶于碱又可溶于酸 e. 可溶于碱

16.5 参阅教材P293 . 16.6 (教材P294) 核苷由核糖或脱氧核糖与嘌呤或嘧啶化合而成, 核苷酸则是核苷磷酸酯. 16.8

HO

N N

9--β-D-呋喃核糖基嘌呤

水粉葺素

16.9

O N

H NH 5-氟尿嘧啶

O

COCH 3SO 3H +N H

Br

－

16.10 写出下列反应的产物：

a.

b.

S

c.

N

+

HBr

+

浓H 2SO 4

S

+

(CH3CO) 2O

d.

+

CH 3CH 2Br

N

Br －CH 2CH 3

e.

+

O O

CH 2OH O

COOH

f.

+CH O

CHO 3COCH 3

OH

－

CH=CHCOCH 3

g.

+KOH

N H

CH 3

K

h.

COOH

COOH CH N COOH 3

COOH

i.

N

N

16.11 答案：参阅教材P286倒4行(4),吡咯及吡啶的碱性. 16.12 答案：

CH 3

COOH

COCl

CONHNH 2

N N

16.13 a. 苯胺醋酸 b. 浓H 2SO 4，室温 c. KOH or HCl or I2 d. HCl 16.15

3

第十八章

18.3 a. CH3CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2 (1°胺) ，具有下列IR 吸收峰 υ

－１

N －H 3490~3400 cm

（中）， δ

N －H

1650~1550 cm

－１

（中），

δ

N －H 900~650 cm

－１

（宽）

化合物CH 3CH 2CH 2N(CH3) 2无上述吸收峰。

b. CH3CH 2CH 2COOH (羧酸) ，具有下列IR 吸收峰 υ

－１

O －H 3000~2500 cm

（强、宽）， δ

－１

O －H

1440~1375 cm

（强、宽），

δ

O －H ~955 cm

－１

（强、宽）。

化合物CH 3CH 2COOCH 3无上述吸收峰。

c. CH3CH 2COOCH 3 (酯) ，具有下列IR 吸收峰

υ

C=O ~1735 cm

－１

， δ

C －O －C

1300~1150 cm

－１

（强），1140~1030 cm

－１

化合物CH 3CH 2COCH 2CH 3无上述吸收峰。

－１

酮υC=O ~1715 cm

18.4 醇羟基（－OH ）特征峰消失，而酮羰基（

C O

）特征峰出现，可以判断反应已达

终点。

18.8 不能用(CH3CH 2) 4Si 代替(CH3) 4Si 做内标。因为TMS 中氢是等同的，只给出一个锐

利峰而且出现在高场。(CH3CH 2) 4Si 中含有两种不同的氢，裂分出多重峰，不能做内标。 18.9

a.

CH 3CH 2OH （三组）

b. CH 3CH 2OCH 2CH 3（二组）

t q s ( tdq t )d.

Br

CH 3CHCH 3（二组）

t q

c. ( CH3 ) 3CI （一组）

18.11

d m

CH 3CCl 3（一组）

a.

BrCH 2CH 2Br （一组）b.

c.

d.

BrCH 2CBr 2CH 3（二组 2:3）e.

Cl 3CCHClCH 3（二组1:3 ）

Cl 2CHCH 2Cl （二组1:2 ）

t d

d

18.12 B Cl 2CHCH(OCH2CH 3) 2 18.13

Cl

7.3 4.3 2.9 2.0

COCH 3

18.14 δ

( s,5H ) C 6H 5－ ( t,2H ) －CH 2O －

2_ ( t,2H ) C 6H 5C H

δ

δ

( s,3H )

O

18.15 图（1）CH 3CH 2I (e) 图（2）CH 3CH 2CH 2NO 2 (d) 图（3） CH 3COOCH 2CH 3 18.16 a. 仅一组单峰的是 (CH3) 2C=C(CH3) 2 ，CH 3CH 2CH 2CH 2CH=CH2 有多重峰。 b. 有三组峰的是 CH 3COCH 2CH 3 ，CH 3CH 2CH 2CHO 其醛基在δ9~10处有三

重峰。

c. 有两组单峰的是 CH 3COOCH 3 ，CH 3COCH 3 仅一组单峰，δ2~3。 d. 有两组单峰的是H 3C

δ

C CH 3

CH 3，CH 3CH 2

有三组峰 ( t,q,s )。

18.17 a. IR , CH3CH 2CH 2OH 有－OH 特征吸收峰。

b. 1HNMR , CH3CH 2OH 三组吸收峰（t,q,s ）；HOCH 2CH 2OH 两组峰（s,s ）。 c. 1HNMR , ClCH2CH 2Cl 一组单峰；CH 3CH 2OH 三组峰（t,q,s ）

或IR , CH3CH 2OH 有明显的－OH 吸收峰。

d.

1

33

HNMR ,H C CHOCH CH 两组峰（m,d ）；(CH3CH 2CH 2) 2O 三组峰 ( t,m,t )。

3 3

H C CH

e. IR ,

N

H

υ

NH 3490~3400 cm

－１

δ

NH 1650~1550 cm

－１

，

900~650 cm

－１

有吸收。而

CH 3

则无上述吸收。

f.

1

HNMR , CH 3COCH 3一组单峰，δ2~3； CH 3CH 2COOH 三组峰 ( t,q,s ) ,

δ

COOH = 10~12

或IR , CH3CH 2COOH υ

18.18 化合物结构式 1HNMR 谱中：

δ

7.1

O CH 2C O

O －H 3000~2500 cm

－１

O

CH 2C CH 3

H

( s,5H ) （ s,2H ）

δ

δ

3.5

2.0

CH 3

－１

( s,3H )

IR 谱中主要峰：~3050 cm 苯υ=C－H

－１

~2900 cm 烷υC －H

－１

υC=O ~1700 cm

－１

~1600 , 1500 cm 苯υ

~1380 cm

18.19 化合物结构

1HNMR 谱中：

δ

CH 3

－１

C=C

δ

CH 3

H

7.2

－１

( s,5H ) ；δ

2.3

－CH 3 ( s,3H )

－１

IR 谱中主要峰：3010 cm720,690 cm

－１

苯υ

=C－H ；1600,1500 cm 苯环骨架υ

C=C

；

一取代苯δ

C －H , 1380 cm

－１

δ

CH 3

O

18.20 化合物结构 H 3C C CH 3

1

HNMR 谱中：δ

2.1

－CH 3 ( s,3H )

－１

IR ：2960 cm

－１

υC －H ；1730 cmυC=O ；1380 cm

－１

δ

CH 3

H 3C

18.21 化合物结构 H 31

HC OH

4.8

HNMR 谱中：δ

－OH ( s,1H ) ；δ

H 3C

CH

H 3C 3.8

H 3C

( m,1H ) ；

( d,6H )。

－１－１－１

IR ：3500 cmυ－O －H ； 1180 cmυC －O ； 2900 cmυ

1.1H 3C

δ

C －H ；

18.22 苯醌具有较易激发的电子。

18.23 a. 全反式 CH 3(CH=CH)11CH 3 > 全反式CH 3(CH=CH)10CH 3 > 全反式

CH 3(CH=CH)9CH 3

b.

(CH3) 2N

+N(CH)

32

(CH3) 2N

+

3) 2

1380 cm

－１

δ

>

N(CH3) 2

18.24

π→π

*

n →π

*