甲醇残液的回收处理
２２
甲醇残液的回收处理
罗福求
（湖南金信化工有限责任公司
０
冷水江４１７５０６）
前言
占０．１７％。甲醇残液ｐＨ值为６～７。
２
湖南金信化工有限责任公司是一家年产１８０ｋｔ合成氨、３００ｋｔ尿素、６０ｋｔ联醇的化工企业。在粗醇精制的过程中，产生了大量的甲醇残液，直接排放下水沟，对环境造成了较大的污染。因此，公司成立了甲醇残液处理专项攻关小组，较好地解决了这一环保问题。
１１．１
甲醇残液回收处理方法的选择
甲醇残液对环境污染大，必须进行回收处理。
其处理方法有３种：文丘里萃取法、微生物处理法、燃烧裂解法。其中文丘里萃取法、微生物处理法投资大，运行费用高；燃烧裂解法投资少，运行费用低，处理较彻底。根据公司情况，采用燃烧裂解法。处理方法是：将甲醇残液送人造气７４、８。煤气炉夹套锅炉气化并在煤气炉中燃烧裂解。
３
甲醇残液的产生和组成
甲醇残液的产生
联醇生产中，由于粗醇中含有多种有机物，需
在甲醇精馏中除去。公司甲醇精馏采用双塔精馏流程，一般轻组分在预精馏塔中从塔顶除去，排放到大气中，而比甲醇重的组分则在主精馏塔中分离出来，其中异丁基油等油类组分在塔中部采出后，经循环处理，一部分返回系统，一部分作废甲醇处理。而塔底的残液中除主要成分水外，还含有甲醇及其它高级醇类、烷烃类等多种有机物。经分离回收后，还有约５ｔ／ｈ的残液量直接排放地沟，对环境造成较大的污染。１．２甲醇残液的组成
甲醇残液中主要成分为水（占９９％），其余为有机成分，而水来自甲醇精馏过程中所加入的萃取水。萃取水主要采用合成氨系统送来的稀醇水，不足部分补充蒸汽冷凝液。甲醇残液所含的其它微量成分经分析有以下１０多种：甲醇、２，３一二甲基戊烷、２一丁醇、２一甲基１一丁醇、１一戊醇、３—１己醇、２一己醇、２一甲基１一戊醇、１一己醇、２，２二甲基ｌ一戊醇、ｌ一庚醇等，甲醇含量约
５
工艺可行性分析
甲醇残液能否利用造气煤气炉夹套锅炉气化并在煤气炉中燃烧裂解，主要从以下几方面考虑：
（１）残液气化后的蒸汽进入煤气炉燃烧裂解后对煤气成分的影响及安全性；
（２）甲醇残液对夹套锅炉的腐蚀性及在锅炉和管道中的结垢程度；
（３）蒸汽系统的隔离，防止含甲醇的蒸汽进人蒸汽母管系统造成有毒蒸汽的扩散；
（４）工艺操作的稳定性和可调节性；（５）处理效果和处理成本。
３．１
对煤气成分的影响及安全性分析
甲醇残液总量约５ｔ／ｈ，其中甲醇量约９ｋｇ／
ｈ，即使甲醇不裂解，全部按燃烧考虑生成ＣＯ：，煤气中ＣＯ：含量增加约０．２６％，对系统影响很少。
含甲醇的蒸汽在空气中的爆炸极限为６．Ｏ％。３６．５％，而甲醇残液加入夹套锅炉后产生的蒸汽中，其浓度约为Ｏ．１％，该蒸汽无论在管道中还该项目不仅具有投资少、见效快、操作简单等优点，而且在节能降耗、保护环境方面也起到了重要的作用，对后工序的甲醇催化剂也起到了保护作
用。
结语
从安徽海丰化工公司氨清洗塔经过一段时间的运行情况来看，垂直筛板塔的技术是先进的，同时与公司对工艺流程的合理调整也是分不开的。
２３
是进入煤气炉后都是安全的。
３．２对设备腐蚀性及在锅炉和管道中的结垢程度分析
经测定，甲醇残液ｐＨ值在６—７之间，呈微弱酸性，但对设备腐蚀性不大。甲醇残液一般情况下比较清澈，废水中总固体含量约１４ｍｇ／Ｌ，基本符合锅炉给水条件。考虑其具有微弱酸性，可增加１套加碱装置，调节酸碱度。３．３蒸汽系统的隔离分析
公司现有ｌ？、２。造气系统，２套系统独立分开。１。造气系统包括ｌ。一８。共８台煤气炉，已进行了流程改造，使用过热蒸汽造气。７。、８。煤气炉共用ｌ台热管锅炉，７。、８。炉夹套锅炉蒸汽进入热管锅炉产生过热蒸汽，过热蒸汽直接进入７。、８。炉造气。这样，７。、８。煤气炉蒸汽不进人蒸汽母管系统，与系统形成了隔离。甲醇残液进入７’、８４煤气炉夹套锅炉气化后，产生的含甲醇的蒸汽不进入
气，不足部分由电站补充，对操作无影响。
二、
３．５处理效果和处理成本的分析
。
甲醇残液中主要成分为软水，其中甲醇含量约０．１７％，其余为微量有机物。各组分沸点：甲醇６４．５．６４．７℃，其余大部分微量有机物组分在７０～１１０℃。煤气炉夹套锅炉蒸汽温度１１２～１１４℃，组分能气化。甲醇蒸气及其它组分的蒸气进入煤气炉后，在高温条件下，均会发生燃烧与裂解反应，生成ＣＯ、ＣＯ：、Ｈ：和水等。所以用燃烧裂解法处理较为彻底，不会产生二次污染。另外，回收残液可减少造气软水需要量，１年回收残液量３３
ｋｔ，相当于回收软水３３ｋｔ。回收甲醇残液只需１台流量５ｍ３／ｈ的残液输送泵，运行费用低，处理成本低。
４
甲醇残液的回收改造
甲醇残液处理工艺流程见图１。由精甲醇来
蒸汽总管，直接进入煤气炉燃烧裂解。这样，畲甲．
醇的蒸汽不进入蒸汽母管系统，不会造成有毒蒸汽的扩散≯一
：．一。
一１
的甲醇残液进入冒醇残液贮槽，通硅翟碱槽调节酸碱度至中性，经残液输送泵输送至７４或８。煤掌
１炉的夹套锅炉或７。姆。煤气炉的热管锅炉中，夹套锅炉产生的蒸汽进入热管锅炉中产生过热蒸汽，过热蒸汽进入人炉蒸汽总管中，进入７。、８。煤气炉中燃烧裂解制取半水煤气。人炉蒸汽总管在６。、７’煤气炉间装有止回阀，以确保７。、８。煤气炉蒸汽与蒸汽总管的隔离。
３．４工艺操作的稳定性和可调节性分析
正常情况下，甲醇残液可加到７。或８。炉和热管锅炉中，通过液位调节阀调节。检修或液位不稳时，可通过原有软水供给系统调节。夹套锅炉蒸汽通过热管锅炉变成过热蒸汽，供给７。、８。炉造
Ｐ善
率刚
、
Ｅ基
Ｅ皇
Ｚ
盆
Ｅ昌ｏｎ
广至艚矿蹦，Ｉ，，州４９
．Ｌ’ｒ
ｔ，
舌
舌
舌
夹锅蒸汽总管ＤＮ３５０ｍｍ
．Ｉ．
ｉ．
Ｉ
虬蚓≈Ｖ
．Ｉ．
ｊ
：◆１。，覆ｆ
ｌ
一
人炉蒸汽总管ＤＮ３５０
ｍｍ；
图１甲醇残液处理工艺流程
１．１１１醇残液贮槽２．配破槽３．残液输送泵４．８。煤气炉５．７：煤气炉．６．热管锅炉７．１。～６’煤气炉
５
结语
况看，操作稳定，运行经济，处理效果好，对环境无
污染。
用燃烧裂解法处理甲醇残液，从公司运行情
甲醇残液的回收处理
刊名：英文刊名：年，卷(期)：
小氮肥
XIAO DANFEI2005,33(10)
本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_xdf200510008.aspx