亚磷酸的含量测定方法探析
第38卷 第3期化 工 技 术 与 开 发Vol138 No13
2009年3月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryMar12009
实验室与分析
亚磷酸的含量测定方法探析
莫庆奎,卢 军,袁 静
(广西化工研究院,广西南宁 530001)
摘 要:提出亚磷酸工业品含量检测的新方法,并与工业亚磷酸行业标准HG/T2520-93方法进行比较。用氧化还原滴定法检测,可以避免杂质酸的干扰,得到比较准确的结果。 关键词:亚磷酸;氧化还原滴定
中图分类号:O655123 文献标识码:A)202
亚磷酸是合成双甘膦,主要原料。在生产实践中,1%5%之间,原因之一,排除产品中杂质酸的干扰。工业亚磷酸行业标准(HG/T2520-93)中,含量的测定方法是以百里香酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准溶液进行滴定,根据氢氧化钠标准溶液的消耗量,确定亚磷酸的含量,实际上测定的是试样中的总酸度。用该方法检测以三氯化磷水解法生产的亚磷酸产品,偏差很小。但是,在杂质酸含量高的产品中,例如用亚磷酸二甲酯副产高沸物生产或其他工艺生产的亚磷酸产品,该方法测定结果偏高。
由于亚磷酸具有强还原性,高锰酸钾具有强氧化性,在酸性条件下,亚磷酸与高锰酸钾能充分反应,因此可用氧化还原滴定法对亚磷酸进行检测。具体原理是:在酸性溶液中,把一定量的亚磷酸样品加入过量的高锰酸钾溶液中,静置10min,此时MnO42-歧化成为MnO4-和MnO2,加入过量的KI还原高价锰为Mn2+,I-被氧化为I2,最后用硫代硫酸钠(NaS2O3)滴定I2,同时做空白。用空白与亚磷酸消耗NaS2O3标准液的差值计算亚磷酸的含量。
为此,对氧化还原滴定法进行验证,并与HG/T2520-93方法进行对比。
在250mL蒸馏水中加入20%硫酸溶液20mL及高锰酸钾标准溶液[C(1/5KMnO4)=011mol・L-1]50mL,摇匀。113 样品溶液制备
精确称取110g样品,用蒸馏水溶解并定容到100mL,备用。
取10mL样品溶液缓慢加入混合液中,同时摇动混合液(加液时移液管尖端须接触液面),放置10min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处放置5min。114 测试方法
用硫代硫酸钠标准溶液滴定,近终点时,加2mL淀粉指示液(10g・L-1),继续滴定至兰色消失。连续测定5次,同时做空白试验。
含量计算公式:
X/%=
(VV)C×100
m×10/100
式中:X:亚磷酸的质量百分含量/%;
V1:空白消耗的NaS2O3标准溶液体积,mL;
V2:样品消耗的NaS2O3标准溶液体积,mL;C:NaS2O3标准溶液的浓度,mol・L
-1
;
0104100:与1100mL浓度为011mol・L-1的硫
1 试验部分
1.1 试剂
代硫酸钠溶液相当的,以g为单位的亚磷酸的质量;m:样品的质量,g。115 加样回收试验11511 亚磷酸纯品供试液的制备
精确称取110g分析纯亚磷酸,用蒸馏水溶解并定容到100mL,备用。11512 供实验用溶液的制备
碘化钾、硫代硫酸钠、淀粉指示液、高锰酸钾、百
里香酚酞、氢氧化钠(分析纯)。
收稿日期:2008211207
化 工 技 术 与 开 发 第38卷34
取10mL样品溶液缓慢加入歧化液中,并分别加入亚磷酸纯品供试液210、210、410、410、610、610mL,同时摇动歧化液(加液时移液管尖端须接触液面),放置10min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处放置5min。按114方法滴定。116 稳定性试验
(3)稳定性试验结果见表3。结果表明,放置时
间大于30min后,含量测定结果略有下降,说明在加入碘化钾后应在5～30min内完成测定。
表3 稳定性试验
放置时间/min测得值/%放置时间/min测得值/%
[1**********]22
[1**********]138
[1**********]114
3098166
取10mL按照112制备的样品溶液缓慢加入
混合液中,同时摇动混合液(加液时移液管尖端须接触液面),放置10min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处分别放置5、10、15、30、45、60、90min,按114方法滴定。117 磷酸的干扰 磷酸供试液的配制精密称取1酸,,取10mL中,0、015、110、115mL,同时摇动混合液(加液时移液管尖端须接触液面),放置10min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处放置5min,按114方法滴定。同时与行业标准(HG/T2520-93)进行对照。
(4)4。结果表明,当),HG/T2520-,表4 磷酸的干扰试验
测得值/%氧化还原滴定法
HG/T2520-93
99.4299.38
加入量/mL
99.36102.66
99.45105.38
99.47107.24
3 讨论
亚磷酸行业标准(HG/T2520-93),实际上测定的是试样中的总酸度。但实验证明,在以磷酸为代表的杂质酸含量高的产品中,检测结果受到杂质酸的影响比较大,用亚磷酸二甲酯副产高沸物生产或其他工艺生产的亚磷酸产品通常杂质酸的含量都比较大,因此用测定试样中的总酸度的方法进行检测,结果与真实值有较大偏差。用氧化还原滴定法检测,可以避免杂质酸的干扰,得到比较准确的结果。
参考文献:
[1] 张海滨,沈书群,华鹏1利用亚磷酸二甲酯蒸馏残液副
2 结果
(1)精密度测量结果见表1。测量结果表明精
密度良好。
表1 精密度测量
测量次数
123
测得值/%[1**********]876
测量次数
45
测得值/%9817798178
(2)加样回收率测定结果见表2。结果表明,氧化还原滴定法测定亚磷酸含量,回收率在95165%～97166%之间,平均值96194%,RSD为01912%。
表2 加样回收率测定
加入量/g0.020.020.04
0.09877
0.040.060.06样品量/g
测得量回收率/g/%0.1136095.650.1140796.040.1372098.870.1355297.660.1552197.760.1546997.43
平均值/%
RSD
产亚磷酸生产工艺述评[J]1化工中间体,2006,(6):
102111
[2] 白洪章,蔡南,贺玉菊1电位滴定法测定亚磷酸及磷酸
含量[J]1辽阳石油化工专科学校学报,1991,(1):502
551
96.940.912
(下转第10页)
化 工 技 术 与 开 发 第38卷10
θ=24106°品于2、2812°、31159°、34116°、55136°出现衍射峰,它们归属于单斜相二氧化锆。
此结果表明,Zr与模板剂的比不同不仅影响二氧化锆中的中孔结构的形成,同时也影响二氧化锆的晶相结构。在较高的CTAB量下,模板剂导向二氧化锆形成中孔结构的同时,二氧化锆呈现四方相结构,而在较低的CTAB下,由于胶束浓度较低或胶团大小较小,对中孔结构的形成基本没有导向作用,同时二氧化锆的晶相结构也由四方相向单斜相转变。CTAB的浓度越低,二氧化锆形成单斜相结构的倾向越大,即单斜相产生的衍射峰强度增强而四方相衍射峰的强度减弱。
2003,254:32723381
[2] 李亮,施剑林1介孔与介孔主客体材料在催化领域的
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3 结论
以CTAB-凝胶法,可以合成出中孔氧化锆:450℃
空气氛围中焙烧4h。模板剂用量大小可影响氧化锆中孔结构的稳定,较合适的比例为Zr/CTAB=2。在此合成条件下可获得四方相中孔氧化锆。参考文献:
[1] CejkaJ1Organizedmesoporousalumina:synthesis,structure
andpotentialincatalysis[J]1AppliedCatalysisA:General,
EffectofTemplateonStructureofZirconiumOxide
MAYun
(DepartmentofChemicalEngineering,HuainanUnionUniversity,Huainan232038,China)
Abstract:MesoporouszirconiumoxidewassynthesizedbythesolgelprocedurewithsurfactantC16H33(CH3)3NBr(CTAB)asstructuraltemplate1TheremovalconditionandtemplatewasinvestigatedbyTG2DTAandFT2IR1Theeffectofthecalcinedconditionsandamountsofsurfactantonthestructureofzirconiumoxidehadbeeninvestigated1
Keywords:mesoporousmaterial;zirconiumoxide;template
(上接第34页)
StudyonDeterminationMethodofPhosphorousAcid
MOQing2kui,LUJun,YUANJing
(GuangxiResearchInstituteofChemicalIndustry,Nanning530031,China)
Abstract:Anewdeterminationmethodofphosphorousacidbyoxidize2reducetitrationwascarriedout1Com2paredwiththemethodofHG/T2520293,thismethodcouldgetmorepreciseresultswithouttheinterferenceofotheracidinthesample1
Keywords:phosphorousacid;oxidize2reducetitration