化验室操作规程

2.1 样品的制备

一.制备：

试样制备的流程一般要经过破碎、过筛、混匀和缩分四个阶段。根据

样品的原始重量和试验要求，有时要按上述四个阶段反复进行，直至将母样加工成最好的检测试样。

（一） 破碎：

试样的破碎过程有粗碎、中碎、细碎和粉碎。根据测试项目和母样的

不同，有的不用破碎，如生料、煤粉、水泥等。如用于测定立升重的水泥熟料，要破碎到一定粒度，有的要使用不同的设备和方法破碎至不同的粒度。

1. 粗碎。若样品粒度过大，先用大锤敲碎至最大颗粒直径＜50毫米，然后用鄂式破碎机将直径＜50毫米的样品碎至直径＜4毫米。

2. 中碎。用磨盘式破碎机或对辊式破碎机将粗碎后的样品破碎至直径＜0.8 毫米。

3. 细碎。用磨盘式破碎机将中碎样品碎至直径＜0.2毫米。

4. 粉碎。由球磨机或密封式化验用碎样机将细碎后样品粉碎至直径＜0.08毫米。

（二） 过筛：

试样加工过程，样品的颗粒级配变化很大，在破碎之前进行过筛。对

于筛下部份可不必破碎，只破碎筛上颗粒大的样品。为了保证样品加工的细度，在破碎之后要进行检查过筛。检查过筛中若有少量筛余物，不能强制过筛或抛弃，必须继续破碎至能自然通过为止。

（三） 混匀：

为了使样品有代表性，在缩分样品前必须把样品混匀。混匀方法有：

1、铁铲混匀法。

用铁铲将原始样品从这一堆一铲一铲地堆成另一堆，反复三次以上把

样品混匀。这种方法适合于大批量的样品混匀。

2、环锥混匀法。

先将样品用铲子堆成一个规则的圆锥体，然后用木板或金属板从上边在锥体的中心插入，以锥体轴为中心将板转动，把圆锥体变成一个环形，环形的直径要比锥体直径约大两倍左右，然后再用铲子沿环的外圆或内圆再将样品重新堆成新圆锥体，如此反复进行2—3次以上，可将样品混

匀。操作时注意使每一铲子的样品都必须准确地撒在锥体的顶部。这种方法也适用于大批量样品的混匀。

3. 机械混匀法。

1）实验室中对少量的样品可用分样器混匀，即将样品反复倒入分样器中，达到混匀样品的目的。

2）实验室的球蘑机在磨细样品的过程中，本身就是很好的混匀样品过程。

（四）、 缩分：

制样过程中的缩分，其目的在于不改变试样的平均组成的情况下缩小试样量，这样可以大大减少制样的工作量，提高工作效率，减少制样时间。

缩分的方法：

1、四分法。

将混匀好的样品堆成圆锥形，然后用铲子或木板将锥体顶部压平，使其成为圆锥台，通过圆心分成四等份，去掉任意相对的两份样品，再混匀堆成圆锥体。如此重复进行，直至达到规定的样品数量为止。

2、正方形法。

将混合均匀的样品平铺成正方形或长方形的均匀薄层，然后用直尺划

分成若干个正方形，用小铲将每一定间隔的小正方形的样品全部取出，然后放在一起，再混合均匀。一般在缩减小量样品时，常用此方法。

二、制样应注意的事项：

1、制样时，应先对所用的工具及设备如鄂板、磨盘、铁锤及乳钵等用

刷子刷净。如有条件，可用压缩空气或电吹风机吹除残留在制样过程中所用工具上的矿粉。

2、碎样时应尽量防止样品小块或粉末飞散，如果偶然跳出大颗粒，必须捡回来。破碎的粒度一定要小于过筛的筛孔孔径。过筛时不能弃去筛余物。

3、制备好的合格样品应及时封存保管，要贴上统一的样品标签，以利识别。标签上应注明样品名称、检验项目、取样日期、制样人等项目。

三、样品的保管：

在实验有误差时需要再进行试验，在抽查或发生质量纠纷进行仲裁检

验时，均需使用原来样品。因此，样品要妥善保管，标签要准确无误，

水泥熟料等易受潮的样品应用封口铁桶或带盖的磨口瓶保存。保存期除出厂水泥需保存三个月外，其他样品可根据情况自行决定，一般应保存一周左右。

四、化验员安全技术操作标准：

1.化验员在进行各项分析时，应严格按照分析方法标准进行。

2.凡进行能产生有害气体或毒物的反应时，其操作均应在指定地点。

3.不知性能的药品不准用尝、嗅、摸的方法鉴定。

4.不准用化验室器皿饮水或盛食物，并严禁化验室内用餐、吸烟。

5.电器设备在使用前要进行检查。

6.样品的采集和加工应在规定的地点进行。

7.酒精、汽油等易燃易爆物品在使用时要严格执行有关规定。

8.主要仪器、设备及贵重器皿在使用前后要按规定严格登记。

9.贵重器具和有毒药品必须专人专柜保管。

10.所用剧毒药品，要严格管理，小心使用，勿触及伤口或勿入口中。操作结束后必须洗手。试验中一些药品不得带出室外，用剩的药品应如数归还。

11.稀释浓硫酸时，一定要在烧杯等烧器类器皿内进行，必须将浓硫酸缓缓的倒入水中，要边加边搅拌，如发现温度过高时，应等冷却后，继续稀释。

12.决不允许任意混合试剂，以免发生事故。

13.下班前要检查水、电、门、窗，以确保安全

14.化验室应配备适宜的消防器材，化验人员要会使用这些消防器材，并掌握一定的灭火知识。

15.全体化验人员必须熟知各项安全技术操作规程，否则不得上岗操作。

2.2 原燃材料的分析步骤

一、煤的工业分析

1.水分的测定

（1）全水的测定

取进厂煤，粒度破碎至13mm以下，用已知质量的浅盘（用薄铁板或铝板制成，按大约每平方厘米0.8g煤样的比例，可容纳50g煤样）称取50g(准确到1g)煤样，并将其摊平。将装有煤样的浅盘放入预先鼓风并加

热到105--110℃的干燥箱中，在不断鼓风的条件下烟煤干燥2--2.5h,无烟煤干燥3--3.5h(褐煤在145±5℃干燥1.5h)。从干燥箱中取出浅盘，趁热称量。然后进行检查性试验，每次0.5h，直到煤的烟量不超过1g，或者质量不再增加为止。然后一种情况下，应采用增量前的一次质量作为计算依据。

全水分（M1）的质量百分数按下式计算：

M1＝（m－m1）/m×100％

式中m — 干燥前试样的质量，g ;

m1 — 干燥后试样的质量，g 。

(2) 应用煤水分的测定

取生产工艺过程中使用的煤，粒度破碎至6mm以下，用已知质量的浅盘（用薄铁板或铝板制成，按大约每平方厘米0.8g煤样的比例，可容纳50g煤样）称取50g(准确到1g)煤样，并将其摊平。将装有煤样的浅盘放入预先鼓风并加热到105-110℃的干燥箱中，在不断鼓风的条件下烟煤干燥1-1.5h,无烟煤干燥1-1.5h(褐煤在145±5℃干燥1h)。从干燥箱中取出浅盘，趁热称量。

应用煤水分（Mar）的质量百分数按下式计算：

Mar＝(m－m1)/m×100％

式中m — 干燥前试样的质量，g ;

m1 — 干燥后试样的质量，g 。

(3) 空气干燥煤样水分的测定：

取粒度0.2mm以下的空气干燥煤样（回转窑取如窑煤粉），用预先干燥至恒量的称量瓶，称取煤样1±0.1g，精确至0.0002g,摊平在称量瓶中。打开瓶盖，放入预先鼓风并加热到105~110℃的干燥箱中，在不断鼓风的条件下烟煤干燥1h,无烟煤干燥1~1.5h(褐煤在145±5℃干燥1h).从干燥箱中取出称量瓶，立即盖上盖，放入干燥器中冷却 至室温后，称量再收入干燥箱中，干燥30min,直到干燥煤样两次质量差不超过0.001g或质量不再增加时为止。在后一种情况下，要采用最后一次增加的质量为计算依据。水分在2%以下时，不必进行检查性干燥。

空气中干燥煤样水分(Mad)的质量百分数按下式计算:

Mad =(m－m1)/m×100%

式中 m — 干燥前试样质量，g ;

m1 — 干燥后试样的质量，g 。

2、灰分的测定：

煤的灰分是指煤完全燃烧后，煤中矿物质在一定温度下，经分解、氧化、化合等一系列反应后所剩下的残渣。

测定步骤：

取粒度0.2mm以下的空气干燥煤样（所用试样与测定空气干燥煤样水分相同）。用以灼烧至恒量的灰皿，称取煤样1±0.1g(精确至0.0002g)，均匀的平摊在灰皿中，使每平方厘米不超过0.15g。打开已加热到850℃的高温的炉门，将称有煤样的灰皿放入高温炉门口，待5~15min后煤样不再冒烟时，慢慢将灰皿推至炉内高温区。在815℃的温度下，灼烧40min。从炉中取出灰皿，在空气中冷却5min，移入干燥器中，冷却至室温后称量。然后进行检查性灼烧，每次20min，直到两次灼烧质量变化不超过0.001 g为止，用最后一次灼烧质量为计算依据。灰分低于15%时，不必进行检查性灼烧。

空气干燥煤样灰分(Aad)的质量百分数按下式计算：

Aad = m1/m × 100%

试中 m1 — 灼烧后残渣的质量，g ;

m — 煤试样质量，g 。

3、挥发份的测定：

煤的挥发份是指煤样在隔绝空气下，在900℃加热7 min并进行水分校正后的挥发物质。剩余的不挥发物质称为焦渣。

测定步骤：

取粒度0.2mm以下的空气干燥煤样（所用试样与测定空气干燥煤样水分相同）。用以灼烧至恒量的挥发份坩埚，称取煤样1±0.1g(精确至0.0002g)，然后轻轻振动坩埚，使煤样摊平，盖上坩埚盖，放在坩埚架上（用镍铬丝制成），打开炉门，迅速将摆好坩埚的架送入已加热到920℃的高温炉的恒温区中，同时计时，关好炉门，准确加热7min。坩埚及托架刚放好后，炉温会有所下降，但必须在3min以内使炉温恢复至900±10℃，否则此试验作废。加热时间包括温度恢复时间在内。从炉中取出坩埚，放在空气中冷却5min左右，然后移入干燥器中冷却至室温后称量。

空气干燥煤样中挥发份(Vad)的质量百分数按下式计算：

式中 m — 干燥前试样质量，g ;

m1 — 干燥后试样的质量，g 。

2、灰分的测定：

煤的灰分是指煤完全燃烧后，煤中矿物质在一定温度下，经分解、氧化、化合等一系列反应后所剩下的残渣。

测定步骤：

取粒度0.2mm以下的空气干燥煤样（所用试样与测定空气干燥煤样水分相同）。用以灼烧至恒量的灰皿，称取煤样1±0.1g(精确至0.0002g)，均匀的平摊在灰皿中，使每平方厘米不超过0.15g。打开已加热到850℃的高温的炉门，将称有煤样的灰皿放入高温炉门口，待5~15min后煤样不再冒烟时，慢慢将灰皿推至炉内高温区。在815℃的温度下，灼烧40min。从炉中取出灰皿，在空气中冷却5min，移入干燥器中，冷却至室温后称量。然后进行检查性灼烧，每次20min，直到两次灼烧质量变化不超过0.001 g为止，用最后一次灼烧质量为计算依据。灰分低于15%时，不必进行检查性灼烧。

空气干燥煤样灰分(Aad)的质量百分数按下式计算：

Aad = m1/m × 100%

试中 m1 — 灼烧后残渣的质量，g ;

m — 煤试样质量，g 。

3、挥发份的测定：

煤的挥发份是指煤样在隔绝空气下，在900℃加热7 min并进行水分校正后的挥发物质。剩余的不挥发物质称为焦渣。

测定步骤：

取粒度0.2mm以下的空气干燥煤样（所用试样与测定空气干燥煤样水分相同）。用以灼烧至恒量的挥发份坩埚，称取煤样1±0.1g(精确至0.0002g)，然后轻轻振动坩埚，使煤样摊平，盖上坩埚盖，放在坩埚架上（用镍铬丝制成），打开炉门，迅速将摆好坩埚的架送入已加热到920℃的高温炉的恒温区中，同时计时，关好炉门，准确加热7min。坩埚及托架刚放好后，炉温会有所下降，但必须在3min以内使炉温恢复至900±10℃，否则此试验作废。加热时间包括温度恢复时间在内。从炉中取出坩埚，放在空气中冷却5min左右，然后移入干燥器中冷却至室温后称量。

空气干燥煤样中挥发份(Vad)的质量百分数按下式计算：

Vad =(m－m1)/m×100 %－Mad

试中 Mad — 空气干燥煤样水分，%；

m1 — 煤样加热后的质量，g ;

m — 煤试样质量，g 。

4、焦渣特征分类

测定挥发份所得的焦渣特征，按下述规定加以区分：

1）全部粉状，没有相互粘着的颗粒。

2）粘着—用手轻碰即成粉状，或基本上是颗粒，其中有较大的团块或团粒，轻碰即成粉块。

3）粘结—用手轻压即碎成小块。

4）不熔融粘结—用手指用力压才裂成小块，焦渣表面无光泽，下表面稍有银光泽。

5）不膨胀熔融粘结—焦渣形成扁平的饼状，煤粒的界限不易分清，表面有明显银白色金属光泽，焦渣下面银白色光泽更明显。

6）微膨胀熔融粘结—用手指压不碎，在焦渣上下表面均有银白色金属光泽，但在焦渣的表面上，具有较小的膨胀泡。

7） 膨胀熔融粘结—焦渣上下表面有银白色金属光泽，明显膨胀，但高度不超过15mm。

8）强膨胀熔融粘结—焦渣上下表面有银白色金属光泽，焦渣高度大于15 mm

5．固定碳的计算

煤的固定碳含量是根据测定的水分灰分和挥发分，安下式计算：

FCad = 100-(Mad+Aad+Vad)

式中：FCad — 空气干燥煤样的固定碳含量，% ；

Mad — 空气干燥煤样水分含量，%

Aad — 空气干燥煤样灰分含量，%

Vad — 空气干燥煤样挥发分含量，%

6、全硫的测定

实验开始操作过程：

（1）打开库仑积分仪的“电源”开关，将“电解”选择开关位置于“0”档，清零选择开关置于“自动”档。

（2）打开自动测硫仪“电源”开关，调节升温“电流”旋钮，使升温

电流在5～10安培之间，约40分钟管式电炉炉温升到设定温度。

（3）将直二通阀置于“开通”的状态；电解池漏斗阀置于“关闭” 的状态，打开空气净化系统（俗称气路箱）“电源”开关；调节气体流量旋钮，使气流量在每分钟1000ml的位置。

（4）从电解池漏斗中加入配制好的电解液。

加电解液方法：先在漏斗中加满电解液，然后慢慢打开漏斗阀，使电解液流入电解池中，加约250ml后将漏斗阀关闭，最后在漏斗中留有少许液体。在整个加液过程中不要让空气从漏斗中进入电解池。以防止电解液进入燃烧管。

（5）打开磁力搅拌器“电源”开关，调节搅拌速度旋钮，使电解液成雾状。

（6）将库仑积分仪“电源”选择开关从“0”档旋到“I”档（含硫量大于4% 从“0”档旋到“II”档）

（7）烧废样：先向磁舟中放入约50毫克的煤样（不须称重），上面覆薄薄一层三氧化钨。然后将瓷舟中放在石英托盘上，按动测硫仪的“开关”，试样即随石英托盘自动进入管式电炉内燃烧分解，待5分钟试样分解完，石英托盘和瓷舟返回原来位置时，发出报警声音，表明试验结束。观察库仑积分仪显示器是否为0.0000。若仍为0.0000说明电解液中多余的碘未中和完，库仑积分仪未达到终点，须再烧一个废样直至不为0.0000（有数字显示）为止，即达到终点。

(8)按第7步的方法，测试国家标准煤样。待石英托盘和瓷舟返回原位发出报警声音后，记下积分仪读数，看测试结果是否在标准煤样的允许误差范围内。若在允许误差范围内，说明仪器工作正常，可以测试生产试样，若超出允许误差范围内，说明仪器系统有故障，待将故障排出后再测试试样。

注：测试标准煤样和生产试样，必须测试两个试样，测试结果取两试样的平均值。

试验结束的操作过程：

（1）全部试样测完后，将库仑积分仪的“电源”选择开关“1”档旋到“0”档（测试含硫量大于4 % 的试样后，从“11”档旋到“0”档）。

（2）关闭直二通阀，打开电解池直漏斗阀，关闭磁力搅拌器“电源”开关，从电解池放出电解液，放完液体后将放液口乳胶管卡死。

（3）关闭直二通阀，打开电解池漏斗阀，从漏斗中加入约250ml蒸馏水，（方法同电解液），打磁力搅拌器“电源”开关，搅拌1—2分钟。

（4）关闭直二通阀，打开电解池漏斗阀，关闭磁力搅拌器“电源”开关，从电解池放液嘴放出蒸馏水，放完后将放液口乳胶管卡死。

（5）关闭直二通阀，关闭电解池漏斗阀，通气4—5分钟后关闭空气净化系统“电源”开关。

（6）将自动测硫仪自动升温电流旋钮调回原位（逆时针旋到底，使升温电流为0 A）

（7） 关闭库仑积分仪“电源”开关和自动测硫仪“电源”开关，切断总电源。

7. 煤炭发热量的测定

煤炭样品测定前应粉碎至100目以上，并注意水分基准。

（1）放探头：将探头至外桶测空中。

（2）称样：称取煤炭样品0.7克（精确到0.0001克）（测定标准煤时，应先在105℃烘干2小时），用预先裁好称好（精确到0.0001克）的纸包好，再用棉线拴好。

（3）装样：将拴好得样品置于氧弹内燃烧锅（测煤炭用不锈钢锅）中，将棉丝卡在点火丝中间。

（4）充氧：量取10ml水倒入氧弹中，拧好氧弹，置于充氧仪上，充氧至2.4～2.6Mpa后并保持15秒后取下。在氧弹上略抹些硅质可防止充氧头内橡胶密封圈频繁破坏，但硅质抹过多可能会电极接触不良。

（5）称水：用内桶从不锈钢桶下接取水，称取（内桶+水）=2500克（精确到0.5克），然后把内桶置于主机内。

（6）接电极：将氧弹置于内桶中，接好两电极。

（7）输入数据：按外桶温度键（这时弹头应在外桶中且温度已稳定！）几秒后状态码显示1，按存入键；然后取出弹头关好主机盖子，把弹头置于内桶测孔中。初次测定须对仪器解锁对所有常数进行设定：点火热( 8 )包纸热( g / J )常数EKA高低位换算常数；每次试验必输的氧弹

号（只能选1或2）样品重( g )外桶温度。

（9）分析：按亮测定键（入要记录详细数据这时还须按下过程打印键）仪器进入自动分析测定过程，12～19分钟后自动显示并打印出低位发热量Qnet,ar结果（以卡/ 克为单位）。

（10）放气：打开主机盖子，将弹头移到外桶测孔中；提出桶、取出氧弹、放气、打开。观察灰渣燃烧情况，如果灰渣燃烧不完全，数据作废。倒掉水。

（11）复位：按存入键，数据传送；任意键回到初始状态，进入待机状态。

注意：长时间不用，主机盖子应合上以防止灰尘；两次试验间隔时要把盖子掀开，以让外桶水温与室温保持平衡！

二、 石灰石氧化钙的快速测定

操作步骤：

称取石灰石0.1克，放入300ml烧杯中，加10～20ml水润湿，盖上表面皿，慢慢加入10～15ml（1+1）盐酸，在电炉上煮沸2分钟，取下，冷却。

加入200ml蒸馏水，加入（1+2）三乙醇胺5ml，搅拌，以稀释至200ml左右，放入CMP指示剂少许，以200g/L氢氧化钾调至绿色荧光出现后，再过5－6ml，以0.025mol/L EDTA 标准溶液滴定至绿色荧光消失，出现稳定的橙红色为止。

氧化钙的百分含量按下式计算：

CaO=(TCao×V×10)/(m×1000)×100 %

式中：TCaO — 每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数； V — 滴定消耗的EDTA标准滴定溶液的毫克数；

m — 试料的质量，克。

三、 石灰石氧化镁的快速测定

操作步骤：

称取试样0.1克，放入300ml烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿，慢慢加入10～15ml（1+1）盐酸，在电炉上煮沸2分钟，取下冷却。

用水稀释至100～200ml，加入10g/L的酒石酸钾钠5ml，三乙醇胺（1+2）5ml，调pH至9～10时，加入25 ml 氨－氯化铵缓冲溶液（pH=10）及适量K-B指示剂，用 0.025mol/L EDTA 标准滴定至溶液呈纯蓝色。

氧化镁的百分含量按下式计算：

XMgo=TMgo×（V1-V2）/m×1000×100 %

式中：TmgO — 每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数； V2 — 滴定钙、镁合量时消耗的EDTA标准滴定溶液的毫克数；

V1 —— 滴定钙时消耗的EDTA标准滴定溶液的毫克数；

M — 移取的滴定溶液中试料的质量。

四、 铁矿石中氧化铁的测定

操作步骤：

试样溶于250℃的磷酸后，加入盐酸使铁成为三氯化铁，再以金属铝丝使三价铁还原为二价铁，多余的铝丝完全溶解后即可测定，所生成三氯化铝没有还原作用。

精确称取试样0.1克置于250 ml锥形瓶中，加入固体高锰酸钾，7 ml密度为1.7g/cm3 的磷酸，加热至试样充分分解（此时溶液应是紫色或绛紫色并呈油状，反应停止，不在产生气泡）。取下稍冷，慢慢加入20 ml（1+1）盐酸，在不断摇动下微热煮沸，以逐去氯气，使溶液呈黄色，立即加入铝丝一段（0.7克，用铝片也可），盖上瓶盖，继续微热煮沸，并不断摇动锥形瓶，使溶液变成无色，待金属铝丝全部溶解后取下，用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁，并稀释至150 ml，加（1+4）的硫酸20 ml，加5g/L二苯胺磺酸钠指示剂5～6滴，用c(1/6K2Cr2O7)=0.06mol/L（即0.06N）

重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色。

氧化铁百分含量的计算：

Fe2O3=(c×V×79.84)/(m×100)×100%

式中：c — 高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；

V — 高锰酸钾标准溶液的的消耗毫升数；

M — 试料的质量，克；

79.84 — （1/2 Fe2O3）的摩尔质量，克/摩尔

五、 硅石中二氧化硅的分析方法

称试样0.1克置于镍坩埚中，加入2～3克氢氧化钾，放在电炉上盖上坩埚盖，并留有一定的缝隙，熔20分钟，将坩埚盖取下，再将坩埚取下放在放在冷水中急冷，向坩埚中加入少许水，再在电炉上加热至试块煮

开，将溶液倒入塑料杯（将塑料杯冲净）中并将坩埚洗净。然后向杯中加入15～20 ml浓硝酸，冷却至室温，加入氯化钾固体。仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，加10 ml 15%氟化钾，放置10-15min后过滤，然后用氯化钾水溶液洗涤塑料杯及沉淀3次，将沉淀连同滤纸取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入15 ml 30℃以下的5%KCl－50%乙醇溶液及1 ml 1%的酚酞，用0.15mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液中和未洗干净的酸。仔细搅拌滤纸，并随之用力擦洗杯壁至溶液呈粉红色，向杯中加入200 ml沸水（水用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色）。用0.15mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴至微红色，30秒钟不腿色即为终点。

二氧化硅的百分含量计算为：

SiO2=(TSiO2×V)/(G×10)×100%

式中：TSiO2 — 每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数；

V — 滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的毫克数；

G — 被测溶液中试料的质量。

六、 石膏中三氧化硫的测定

操作步骤：

准确称取0.1克试样于已盛有10克树脂和10 ml水的150 ml烧杯中，摇动使试样分散，加入沸水至100 ml放入一根磁力搅拌棒，在电磁搅拌器上边加热边搅拌15分钟，取下以快速滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及滤纸8～10次，滤液以300 ml烧杯接收，在滤纸中加入5滴甲基红-溴甲酚绿混合指示剂，用0.05mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴至亮绿色（以同样方法做空白试验）。

三氧化硫的百分含量按下式计算：

XSO3=TSO3×(V2-V1)/(m×1000)×100 %

式中 TSO3 — 每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数；

V2 — 测定时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液毫升数；

V1 — 空白试验时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液毫升数；

m — 试样的质量，克。

2.3 控制室的分析步骤

一、生料中氧化钙的测定方法

操作步骤：称取生料0.1克，放入300ml烧杯中，加入10～20ml水润

湿，盖上表面皿，慢慢加入10～15ml（1+1）盐酸，在电炉上煮沸2分钟，

取下冷却。

加入200ml蒸馏水，加入（1+2）三乙醇胺5ml搅拌，以稀释至200ml左右，放入CMP指示剂少许，以200g/L氢氧化钾调至绿色出现后，再过量8～10ml，以0.025mol/L EDTA标准滴定溶液滴至绿色荧光消失，出现稳定的橙红色为止。

氧化钙的百分含量按下式计算：

CaO=(TCaO×V×10)/(m×1000)×100 %

式中 TCaO — 每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数； V — 滴定消耗EDTA标准滴定溶液的毫克数；

m — 试样的质量，克。

二、生料中氧化铁的测定

操作步骤：试样溶于250℃的磷酸后，加入盐酸使铁成为三氯化铁，再

以金属铝丝使三价铁还原为二价铁，多余的铝丝完全溶解后方可测定，所生成三氯化铝没有还原作用。

精确称取试样0.5克置于250 ml锥形瓶中，加入2 ml 10 ml/L的高锰酸钾，5ml密度为1.7g/cm3 的磷酸，加热至试样充分分解（此时溶液应是紫色或绛紫色并呈油状，反应停止，不再产生气泡）。取下冷取，慢慢加入20ml （1+1）盐酸，在不断摇动下微热煮沸，并逐去氯气，使溶液呈黄色，立即加入铝丝一段（0.13～0.2，用铝片也可），盖上瓶盖，继续微热煮沸，并不断摇动锥形瓶，使溶液变成无色，待金属铝丝全部溶解后取下用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁，并稀释至150ml ，加5 g/L 二苯胺黄酸钠指示剂5～6滴，用C(K2Cr2O7)=0.06mol/L(即0.06N)重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色。氧化铁百分含量按下式计算：

Fe2O3=(C×V×79.84)/(m×100)×100 %

式中 C — 重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V — 重铬酸钾标准滴定溶液的消耗毫升数；

M — 试样的质量，克；

79.84 — （1/2 Fe2O3）的摩尔质量，g/mol。

三、水分的测定

准确称取试样50 g，倒入小盘中，放于105～110℃的恒温控制的烘干箱中，烘干1小时，取出冷却称量。

水分按下式计算：

水分 =（烘干前质量－烘干后质量）/烘干前质量×100 %

四、细度的测定

准确试样25g精确到0.01g，置于80μm洁净的负压筛中，放在筛座上，盖上筛盖，接通电源，开动筛析仪连续筛析2min，在此期间如有试样附着在筛盖上，可轻轻地敲击筛盖使试样落下。筛毕，用天平称量全部筛余物。水泥试样筛余的百分数按下式计算：

F=Rt/W×100

式中：

F-水泥试样的筛余百分数，单位为质量百分数（%）；

Rt-水泥筛余物的质量，单位为克（g）；

W-水泥试样的质量，单位为克（g）。

结果计算至0.1%。

筛余结果的修正：

修正方法用上述结果乘以该试验筛标定后得到的有效修正系数，即为最终结果。

合格评定时，每个样品应称取二个试样分别筛析，取筛余平均值为筛样结果，若两次筛余结果绝对误差大于0.5%时（筛余值大于5.0%时可放至1.0%）应再做一次试验，取两次相近结果的算术平均值，作为最终结果。

五、游离氧化钙的快速测定

操作步骤：

准确称取试样0.5克（视游离氧化钙的含量而定），置于干燥的250 ml

锥形瓶中，加入15～20 ml乙二醇-乙醇溶液，轻摇锥形瓶使试样分散开，放入一枚搅拌子。装上小型冷凝管置于游离钙测定仪上，开启电源开关循环泵正常工作后，倾角定时显示器的上升、下降键预测到3分钟、显示（03），以较低的转速搅拌溶液，同时升温电压表指针指在150～220 V左右的位置上，当冷凝下的乙醇开始滴下时，轻按启动键，此时启动键的发光管闪灭，稍降温电压表指针指在150 V左右，稍增大转速，当听到音响报警信号时，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消逝，记下体积V，按启动键关闭仪器总电源。

游离钙百分含量按下式计算：

f-CaO=(TCaO×V×100)/G×1000

试中TCaO —每毫升苯甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧化钙的毫克数

mg/ml；

V — 滴定消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积 (ml)；

G — 试样的质量（g）

六、 立升重的测定

将7毫米筛放在5毫米筛之上，打开取样器闸板，放取熟料，然后将闸板关闭摇动7毫米筛内的熟料，使小于7毫米的熟料通过筛孔漏入5毫米的筛内，将大于7毫米的熟料到掉，再筛动5毫米的筛子直至每分钟通过5毫米筛孔的熟料不超过50克为止，将留于5毫米筛孔上的熟料倒入升重筒内，用铁尺将多出筒口的熟料刮掉，使其与升筒面水平，然后称重。 熟料立升重按下式计算：

立升重 =（总重－皮重）×2 （g/L）

七、 三氧化硫的测定

1、离子交换法：

称取0.5克试样置于100 ml烧杯中（预先放入5 g树脂和10ml热水及一根封闭的磁力搅拌棒），摇动烧杯使试样分散，向烧杯中再加入50ml沸水，立即置于磁力搅拌器上搅拌10分钟，后以快速滤纸过滤，用热水将滤纸上的树脂及残渣洗2～3次（保存滤纸上的树脂，以备再生），滤纸及洗液收集于预先盛有2 g树脂及一根封闭的磁力搅拌棒的烧杯中，将烧杯再置于磁力搅拌器上搅拌3分钟取下，以快速滤纸过滤于200 ml烧杯中，用热水洗涤树脂4～5次（树脂保存，以备再生）。向溶液中加入7～8滴10 g/L的酚酞指示剂，用0.0 5mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴至微红色不再消逝。

三氧化硫的百分含量按下式计算：

XSO3 = (TSO3×V)/(m×1000)×100%

式中TSO3 —— 每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数；

V — 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积ml；

m — 试样的质量g

2、三氧化硫的测定（基准法）

称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于300ml烧杯中，加入30-40ml水分散试样，加10ml盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至水泥分解完全。将溶液加热微沸5min。用中速滤纸过滤，用热水

洗涤10-12次。调整溶液体积至200ml，煮沸。在搅拌下滴加10ml热的氯化钡溶液（100g/l），继续煮沸数分钟，然后移至温热处静置4h或过夜（此时液的体积应保持在200ml）。用慢速滤纸过滤，用热水洗涤，直至检验无氯离子为止。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化后在800℃的马弗炉内灼烧30min，在干燥器中冷至室温称量，反复灼烧，直至恒量。

八、 入窑分解率的测定

操作步骤：

准确称取分解炉试样1.0000 g，置于已灼烧恒重的瓷坩埚中，于950～1000℃高温炉中灼烧30分钟，取出，放在干燥器中冷却至室温后称量。其损失质量为L2。

入窑分解率按下式计算：

X分解率 =（L1－L2）/L1（100－L2）×10000

式中 L1 — 入窑生料烧失量（用正数表示）；

L2 — 分解料烧失量（用正数表示）；

X分解率 — 分解率的质量百分数。

九、比表面积的测定

1.试样的制备：水泥样品应经过0.9毫米方孔筛。

2.按下一式确定样量：W=PV（1-a）

W — 试样量度 g P — 试样密度 g/cm

V — 料层体积蓄 a — 空隙率取0.500

3．料层制备：将一片滤纸放到穿孔板上压紧，将所称样品倒入料桶并轻敲料桶，使料层表面坦平，再放一片滤纸，由捣器均匀捣实试样直到捣器的支持环紧紧接触料桶顶边，并旋转两周，慢慢取出捣器。

4．将仪器工作状态开关K1，置于测量状态，并按复位键K2准备测试。

5．将装有被测试样的料桶连接到U形压力记上。

6．分别检查仪器常数及被测样品密度的设定是否准确。

7．按测量键K3，测量开始，测量完后所显示值即为被测样品的比表面积

（m2/Kg）记录，按复位键K2准备下次测量。

十、钙、铁、煤分析仪操作规程

1、压模：将约12克生料样倒入压模中，用下端十字片的小棒，装换

均匀并摸平预防加压后样品破裂，再将压模杆放入，慢慢自由下压，直到压模杆不下降，将整套模具连同样品小心的移入压片机工作台中心，并掉回油阀门，然后加到20Mpa压力，等待片刻，待压片弹性消失后，并压回油阀，取下整套模具，慢慢拔除模板和模环后，从后模垫上取下带有钢环的片状样品，用洗水球吹去正反两面的撒落的粉末，如果样品表面不破裂，平整光滑，不凸出钢环，就可以作为试样使用。

2、测样：在仪器“含量”灯的情况下，按启动样品滑板，从右测慢慢移出，操作先将试样放入试样孔内，仪器将自动将试样移至测量位置，仪器在用户选择的时间内测量完毕，发出声响，显示仪器上依次为CaO、Fe2O3的分析含量，并打印。实际测量完成，试样不自动退出机器，在下

次测量样品拿出即可。

2.4 生料、熟料、水泥、原燃材料的全分析

一. 生料全分析

1.试样溶液的制备：

准确称取0.5克试样，置于银坩埚中，预烧15分钟，然后加入7—8克氢氧化钠（固体），盖上坩埚盖（应保留一定的缝隙）放入500℃左右的高温炉内熔融，待炉温升至750℃时再保持20分钟，取出，用坩埚夹使坩埚旋转，使熔融物均匀的附着于坩埚，冷至室温，将坩埚放入盛有100毫升热水的300毫升烧杯中盖上表皿，待熔块完全浸出后（必要时可在电炉上加热）。取出坩埚，用水和（1+5）盐酸洗净坩埚和盖，在搅拌下，一次加入25毫升浓盐酸，立即搅拌，再加入1毫升浓硝酸，加热至沸，冷却。将溶液移入250毫升容量瓶中以蒸馏水稀释至标线，摇匀。（此溶液供测Si、Fe、AL、C a、 Mg用）

2．SiO2的测定：

吸取25毫升上述试样，放入300毫升塑料杯中，加入10毫升浓硝酸冷却片刻。加入KCL（固体）搅拌并压碎不溶颗粒，直至饱和，然后加入10毫升150g/L KF溶液搅拌片刻。冷却并静置15分钟，用中速滤纸过滤，塑料杯与沉淀用50g/L KCL溶液洗涤2-3次。将过滤纸连同沉淀置于原塑料中，沿杯壁加入10毫升50g/L KCL-乙醇溶液1毫10g/L酚酞指示剂溶液，用0.15mol/L氢氧化钠标液中和未洗净的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁，直至酚酞变红（不记读数）。然后加入200毫升预先用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的沸水，以0.15mol/L氢氧化钠标液滴定

至微红色。

试样中SiO2的质量百分数按下计算：

SiO2=Tsio2 V×10/m×1000×100

式中Tsio2－每毫升氢氧化钠标液相于SiO2的毫克数。

Ｖ－滴定时消耗氢氧化钠标液的体积ml；

m－试样的克数g。

注意事项：

１） 以氢氧化钠熔融试样，熔块用水浸出后，酸化时HCL边加边搅拌，否则会析出硅酸，测定结果偏低。尤其是在处理含硅较高的样品时，如粘士等，更要待别注意此项。

２） 为了保证Ｋ2SiF6沉淀完全，沉淀时溶液的酸度C(H)＞3mol/l，体

积要小于80毫升加入的KCL－定要达到饱和。

３） 沉淀的洗涤，残余酸的中和等过程均可能引起K2SiF6水解。因此，

以50g/L的KCL水溶液洗涤2－3次，用量应小于25毫升，中和残余酸的操作应迅速完成。

４） 150g/L ＫF溶液的加入量以10毫升为宜，过低K2iSiO6沉淀不完

全，过高将生成高氟铝酸盐于扰测定。

５） K2SiO6 沉定的水解是吸热反应，为了保证水解完全加入的已中和

的沸水的体积应大于200ml，滴定终点时，溶液的温度不应低于60℃。 ３.Ｆe2O3的测定：

吸取25ml上述制备的溶液于300ml烧杯中，加水稀释至约100ml，加入10滴100g / L磺基水扬酸钠指示音课剂，用NH3H2O（１＋１）和

HCL（１＋１）调节PH值1.8-2.0之间(精密PH试纸检验),将溶液加热至约60-70℃,以0.015mol/L EDTA标液滴定至亮黄色（终点温度不低于60℃）。

试样中Fe203质量百分数按下式计算：

Fe2O3=TFe2O3×V×10/m×1000×100

式中：Fe203 － 每毫升标准EDTA溶液相当于Fe203的毫克数；

V － 滴定消耗EDTA体积ml；

M － 试样的质量g 。

注意事项：

１） 由于测定的是全铁，所以在滴定前应将铁全部氧化成Fe3+。

２） 指示剂以10滴为宜。过多，对FE无影响，但因AL和指示剂有一

定的络合效应，所以对下一步AI203的测定有影响。

３） 滴定时温度60～70℃，若温度太低，由于EDTA与Fe的反应速度缓慢而使终点不明显，往往易滴过量，使结果偏高。

４） 因Fe和EDTA的反应速度较慢，近终点时要充分搅拌，缓慢滴定，否则使结果偏高。

4 .AL203（含Ti02）的测定：

在以EDTA滴定铁后溶液中，加入0.015mol/L EDTA溶液至过量10～15ml，将溶液加热至70～80℃，用NH3H20（1+1）调节溶液PH至3.5～4

后,加15ml HAC-NAAC(PH=4.3)缓慢溶液,煮沸1～2min,取下,稍冷,加5～6滴2g/L PAN指示剂，以0.015mol/L CuS04标液滴至亮紫色(消耗

V1mlCuSO4)。

试样中Al203的质量百分数按下式计算：

Al203=Tal2o3(V-VIK)×10/m×100×100

式中：Tal203 — 每毫升EDTA标液相当于Al203的毫克数；

Vl — 滴定时消耗CuSO4标液的体积ml；

K — 每毫升CUSO4标液相于EDTA标液的毫升数；

M — 试样质量g。

注意事项：

１） 回滴法测试样中的铝时，应注意钛量的校正，尤其粘土的测定更是如此，试样中锰含量大时也影响结果。

２） 滴定终点的颜色，与过量的EDTA和PAN指示剂的加入量有关；EDTA过量多，PAN指示剂量少，终点为兰紫色或灰色；EDTA过量少，PAN指示剂量多，终点基本上为红色；0.015mol/L EDTA加入量度10～15亳升，PAN为5-6滴，终点为亮紫色。

３） PAN指示剂与CU-PAN络合物均不易溶于水，故滴定应在热溶液中进行以增加其溶解度，滴定起始温度为900C左右，终点温度不低于700C，否则终点颜色变化不明显。此外溶液的体积应在于200ml左右，以减少Ca离 子、Mn离子对铝的干扰。

5．CaO的测定：

吸取25ml试样溶液于400ml烧杯中，加5ml20g/LKF溶液，搅拌并放置2min以上，然后用蒸馏水稀释至约200ml左右，加入5ml三乙醇胺（1+2）及适量CMP指示剂，在搅拌下加入200g/LKOH溶液，至出现绿色荧光后，

再过量5～6ml，用0.015mol/LEDTA标准溶液滴至绿色荧光消失转变为粉红色（消耗量为V1）；

试样中的CaO质量百分数按下式计算：

CaO=TcaOV1×10/m×1000×100

式中TcaO — 每毫升EDTA标液相当于CaO的毫克数；

V1 — 滴定时消耗EDTA的体积ml；

M — 试样的质量g。

注意事项：

1）KF溶液的加入一定要在酸性溶液中加入，搅拌并放置2min以上，方可形成氟硅酸，在用KOH调PH至碱性后，应立即滴定。

2）加入CMP不宜过多，否则终点呈深红色，变化不敏锐；

3）在用CMP作指示剂时，要以白色为衬底；

4）滴定近终点时应充分搅拌，使被氢氧化镁沉淀吸附的钙离子能与EDTA充分反应；

5）20g/LKF溶液应按规定加入，若加的太多，当溶液碱化后会生成CaF2沉淀同样干扰测定。

6．MgO的测定：

吸取25ml试液于400ml烧杯，用蒸馏水稀释至此200ml，加入5ml10g/L酒石酸钾钠溶液，5ml三乙醇胺（1+2）搅拌，然后加入25mlNH3-NH4CL缓冲溶液（PH=10）及适量K-B指示剂，用0.015mol/LEDTA标准溶液至纯蓝色（消耗量V2为Ca、Mg合量）。

试样中MgO的质量百分数按下式计算：

MgO=TMgO（V1-V）×10/m×1000×100

式中TMgO — 每毫升EDTA 标液相当于MgO的毫升数；

V — 滴定钙时消耗EDTA标液的体积；

V1 — 滴定镁时消耗EDTA标液的体积；

M — 试样的质量g。

注意事项：

1）在近终点时，要缓慢滴定，充分搅拌，否则易使结果偏高。

2）溶液中硅酸的浓度较大（如粘土煤灰等）时，易生成硅酸钙沉淀，干扰测定，故应在稀释前的酸性溶液中加入20g/LKF溶液，并放置2min 以上，可消除硅酸的干扰。

7．烧失量的测定：

准确称取约1g试样，放在已灼烧至恒重的瓷坩埚中，置于高温炉中

从低温升起，在950～10000C的温度下灼烧30min，取出置于干燥器中冷却至室温（约20min）称量，如此反复灼烧，直至恒重。 试样中烧失量的质量百分数按下式计算： 烧失量=（m1-m）/m×100 式中m1 — 灼烧后试样的重量；g m — 灼烧前试样的重量；g 注意事项：

1）失量的测定结果通常是在950～10000C灼烧至恒重测定的，在此温度下，有的反应可以进行完全，有的反应只能进行到一定程度，因此应严格控制灼烧温度和灼烧时间。

2）测定时，一般从低温升起，如将试样直接放在高温炉下灼烧，会引起挥发性物质的猛烈排除而使试样飞溅。

3）有的样品灼烧后，吸水性强，如石灰石等，因此，称量要迅速。 8．氧化钾、氧化钠（火焰光度法）： 1）氧化钾、氧化钠工作曲线的绘制：

用滴定管向5个100ml容量瓶分别注入1.0、2.0、4.0、6.0、8.0ml的氧化钾氧化钠标准溶液用水稀释至标线，摇匀（每毫升溶液分别相当于氧化钾、氧化钠各0.005、0.01、0.02、0.03、0.04mg）。然后分别于火焰光度计上按仪器使用规程进行测定，根据测的检流记读数于溶液浓度的关系，分别绘制氧化钾与氧化钠的工作曲线图。

2）准确称取约0.2g试样，精确至0.0001g，置于铂（或黄金）皿中，用少量的水润湿，加入1ml硫酸（1+1）溶液及5～7ml氢氟酸，置于低温电炉上蒸发。近干时摇动铂皿，以防溅失。待氢氟酸驱尽后，逐渐升高温，继续将三氧化硫的白烟赶尽，取下放冷，加入50ml热水，用玻璃棒压碎残渣使其溶解，加1滴甲基红指示剂，用NH3H2O（1+1）中和至黄色，在加入10ml（NH4）2CO3溶液（10g/100ml）搅拌，置于低温电炉上加热20～30min， 然后用快速滤纸过滤于100ml容量瓶中，用热水洗涤铂皿及滤纸，待冷却至室温，以盐酸（1+1）溶液中和至溶液呈微红色，然后用水稀释至标线，摇匀，以火焰光度计按仪器使用规程进行测定。 试样中氧化钾及氧化钠的质量百分数按下式计算：

K2O=C1/（m×1000）×100

Na2O=C2/（m×1000）×100

式中C1 — 在工作曲线上查的每100ml被测溶液中K2O的含量，mg； C2 — 在工作曲线上查的每100ml被测溶液中Na2O的含量，g； M — 试料的质量，g。 二、水泥及熟料分析 1．试样溶液的制备

准确称取0.5g试样，置于银坩埚中，加入7～8gNaOH（固）盖上盖（留缝隙）放入5000C左右的高温炉中熔融，待炉温升至7000C时再保持10～15min，以下过程同生料试样溶液的制备。 2．氧化铁、氧化铝、氧化钛的测定：

同生料中Fe2O3、Al2O3、TiO2的测定方法一样。 3．CaO的测定

KF的加入量为7ml，溶液稀释至250ml，其余的同生料中的CaO的测定方法。 4．MgO的测定

同生料中的MgO测定方法一样。 5．SiO2的测定

同生料中的SiO2测定方法一样。 6．烧失量的测定

同生料中烧失量测定方法一样。 7．水泥不溶物的测定

准确称取1克试样，置于150ml烧杯中，加25ml蒸馏水，搅拌使试样分散，在搅拌下加5ml浓盐酸，用平头玻璃棒压碎块状物，使水泥试样分解完全（必要时可将溶液稍加热，使其溶解），用水稀释至50ml，盖 上表面皿，将烧杯置于水浴中加热15min，用中速滤纸，用近沸水充分洗涤10次以上。将残渣和滤纸一并移入原烧杯中，加入30mlNa2CO3溶液（10g/L）盖上表面皿，置于蒸汽浴中加热15min，加热期间搅动滤纸及残渣2～3次，取下烧杯，加入1～2滴甲基红指示剂，滴炽HCL（1+1）至溶液呈红色再过量8～10滴，用中速滤纸过滤，用热的20g/L的硝酸铵充分洗涤14次以上。

将残渣及滤纸一并移入已灼烧恒重的瓷坩埚中，灰化后在950～10000C的高温炉内灼烧15min，取出坩埚置于干燥室中，冷至室温称量，反复灼烧，直至恒重。

试样中不溶物质的质量百分数按下式计算： 不溶物 = m1/m×1 式中m — 试样的质量 g； m1 — 不溶物质的质量 g。

注意事项：

1）向试样中加入25ml水和5ml盐酸后，一定要用玻璃棒搅拌并压碎块状物，使试样与HCL充分接触，以使可溶物全部溶解。

2）置于水上浴加热15min，是指将烧杯盛液部分，全部置于水蒸汽的加热范围内加热，不要接触水面，更不能电炉直接加热。

3）将带有酸不溶物残渣的滤纸（已洗净）放入原烧杯中，应用玻璃棒将滤 纸三层重叠部分展开，再加入30mlNa2CO3热溶液【5%（w/v）】，边加边将滤纸搅拌成小片，在水浴上加热15min，时间从加Na2CO3溶液时算起。

4）于滤纸上滴加10～12滴KCL（1+1），滴加时应均匀分布，使HCL与未洗净的Na2CO3充分反应再用热水洗至无氯离子反应为止。 8．水泥中SO3的测定

准确称取约0.5g水泥试样，置于300ml烧杯中，加入30～40ml水及10mlHCL（1+1）加热至沸，并保持微沸5min，使试样充分分散。取下，以中速滤纸过滤，用温水洗涤10～12次。调整滤液体积至200ml煮沸，在搅拌下滴加10mlBaCL2溶液（100g/L），并将溶液煮沸数分钟，然后移至温热出静置4h或过夜（此时溶液体积应保持在20ml）用慢速滤纸过滤，用温水洗至无氯离子反应（用AgNO3检验）将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒重的坩埚中，灰化后在800℃的高温炉内灼烧30min，取出坩埚 ，置于干燥器中冷至室温、称量，如此反复灼烧，直至恒重。

试样中SO3的质量百分数按下式计算： SO3 = m1×0.343/m×100 式中m1 — 燃烧后的重量g; m — 试样的质量 g;

0.343-BaSO4对SO3的换算系数。 注意事项：

1）为了减少共存离子的干扰，沉淀应在稀释液中以及加热煮沸的条件下进行，加入沉淀剂后煮沸3～5min，并在温热处静置4h或过夜。

2）沉淀在灼烧前应将滤纸充分炭化。如有未燃尽的碳粒存在将沉淀直接安置于高温下灼烧时，可能会有部分BaSO4被还原成BaS使测定结果信仰偏低。

BaSO4+2C=BaS+2CO2↑

三．石灰石全分析 1.试样溶液制备

同生料试样的溶液制备方法。NaOH的加入量为4g，浓盐酸的加入量为15ml。

2.Fe2O3、AL2O3的测定

同生料Fe2O3、Al2O3的测定方法一样,吸取试样溶液为100ml。 3.CaO、MgO的测定

同生料CaO、MgO的测定方法一样,不需加20g/LKF溶液,三乙醇胺加入量为3ml。 4.SiO2的测定

同生料SiO2的测定方法一样。 5.烧失量的测定

同生料烧失量的测定方法一样。

四、砂岩全分析、煤灰全分析 1.试样溶液的制备

准确称取0.5g(煤灰0.3g)于105～1100C烘干过2h的试样于银坩埚中,以下步骤同生料试样的溶液制备方法。溶样时间延长至30min。 2．Fe2O3、Al2O3的测定方法：

同生料Fe2O3、Al2O3的测定方法一样。 注意事项：

因煤灰中铝含量高，故测完Fe的溶液中，EDTA应过量30～40ml。 3．CaO、Mgo的测定：

同生料CaO、MgO的 测定方法一样。

4．SiO2的测定

同生料SiO2的测定方法一样。 5.烧失量的测定

同生料烧失量的测定方法一样。 注意事项:

1）煤灰不测烧失量。 2）称样必须是烘干的样品。

3）称样最好和制备溶液一起称,以减少误差。 五、铁矿石分析 1.试样溶液的制备

准确称取约0.3g,已于105-1100C烘干过的试样置于银坩埚中，700～7500C的高温炉中灼烧20～30分钟取出放冷。加入10gNaOH（固）盖上盖 （留缝隙），再置于7500C的高温炉中熔融40min。取出坩埚放冷，然后将坩埚置于盛有150ml热水的烧杯中，盖上表面皿，加热，待溶块完全浸出后，取出坩埚，用水及盐酸（1+5）洗净。向烧杯中加入5mlHCL（1+1）及20mlHNO3搅拌，盖上表面皿加热煮沸。待溶液澄清后，冷至室温，移入250ml容量瓶中，用水衡释至标线，摇匀。 2．SiO2的测定：

同生料中的SiO2测定方法一样，HNO3加入量为10～15ml。 3.Fe2O3的测定

吸取25Aml上述制备的溶液于400ml烧杯中，加水稀释至约200ml，加入10滴100g/L磺基水扬酸钠指示剂：用NH3H2O（1+1）将溶液调至刚刚变成紫红色再继续滴加7～9滴，将溶液加热至约700C，以0.015mol/L EDTA标液滴定至亮黄色(终点温度不低于600C)

试样中Fe2O3的质量百分数按下式计算: Fe2O3=TFe2O3V×10/m×1000×100

式中:Fe2o3 — 每毫升标准EDTA溶液相当于Fe2O3的毫克数; V — 滴定消耗EDTA的体积ml; M — 试样的质量 g。 4.Al2O3的测定:

同生料中Al2O3的测定方法一样 5.CaO的测定:

同生料CaO的测定方法一样,三乙醇胺加入量为10ml。

6．MgO的测定：

同生料中MgO的测定方法一样，酒石酸钾钠加入量为2ml，三乙醇胺加入量为10ml。

7．烧失量的测定：

准确称取约1克试样，放在已灼烧至恒重的瓷坩埚中，置于高温炉中从低温升起，在950～10000C的温度下灼烧30min，取出置于干燥器中冷却至室温（约20min）称量。

试样中烧失量的质量百分数按下式计算：

烧失量 =（m1-m）/m×100

式中m1 — 灼烧后试样的重量；g

m — 灼烧前试样的重量；g。

注意事项：

1）铁矿石不易反复灼烧，温度不宜超过10000C；

2）铁矿石的烧失量往往不宜测的一致的结果。

六、石膏分析

1. SO3的测定（离子交换法）

标准称取0.1克试样于以盛有5克树脂,一根磁力搅拌棒和10ml热水的150毫升热烧杯中,摇动使试样分散,加入沸水至100毫升,盖上表面皿置于电磁搅拌器上加热搅拌15分钟,取下,以快速滤纸过滤,将树脂转移置漏斗上,并用热水洗涤烧杯及树脂7～8次,滤液收集于300ml烧杯中,保存树脂,以备再生。

向溶液加入5～6滴酚酞指示剂,用NaOH标准溶液滴定至粉红色,记为V,

以同样方法进行空白试验记为V0。

三氧化硫百分含量按下式计算:

SO3 = TSO3×(V-V0)/(m×1000)×100%

式中Tso3 — 每毫升氢氧化钠标准溶液相当于三氧化硫的毫克数;

V — 测定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的毫升数;

V0 — 空白试验消耗的氢氧钠的标准溶注液毫克数;

M — 试料的质量,g。

2. 附着水

准确称取约1克试样,置于已烘干恒重的称量瓶中,于55～600C的烘干箱中(称量瓶在烘干箱内应敞)烘1h,取出加密盖紧,称量如此再放入烘干

箱中烘30min,用同样的方法冷却,称量,直至恒重。

试样中附着水的质量百分数按下式计算:

附着水 = (m-m1)/m×100

式中m — 烘干前试样重量g;

m1— 烘干后试样重量g。

3.结晶水

准确称取约1克试样,置于已烘干中,在230±50C的烘干箱中烘1h,取出置于干燥室,冷至室温,称量。再放入烘干箱中，在同样的温度下烘30min，用同样的方法冷却，称量，直至恒重。

试样中结晶水的质量百分数按下式计算：

结晶水 =（m-m1）/m×100

式中m — 烘干前试样重量g；

m1 — 烘干后试样重量g。

2.5 水泥物理检验操作及注意事项

一．胶砂强度的检验

1．试验前的准备工作

1)仪器设备及称量器皿：（1）搅拌机、试膜 、振石台、 抗折强度检验机 、抗压强度试验机、 及其夹具有播料器，均应符合标准规定的要求。（2）量水器的最小刻度为1ml，应经过标定合格后方可使用。（3）天平的感量为1g，称量前检查天平是否灵敏并对准零点。（4）此外小餐具刀、 料铲 、料勺 、擦布都应准备好。

2)试样处理：试样应充分搅匀、 填写样品的编号 、将试样密封好 、试验前送到试验室。

3)试验条件检查：试验时，试验室和养护箱的温度 、湿度 、养护水的温度必须在标准规定的范围内。水泥试样标准砂拌合，水和试验用具的温度应与试验室温度相同。

2.试件制备

1）搅拌：（1）搅拌机在试验前先运行一次，检查是否符合规定程序。其程序为慢转30s，再慢转30s，并加砂、 快转30s停90s 、快转60s

（2）成型一只试膜须水泥450g±2g需一袋标准砂其重量为1350g±5g需水225g±1g（或225g）。

3）将标准砂倒入砂筒内，把水加入锅内，再加入水泥接着把锅固定在搅拌位置，启动搅拌机，搅拌机开始按程序工作，在中间停机时应迅速

将锅边的砂浆刮入锅内，其余时间应静置。等搅拌结束后取下搅拌锅，用小勺将胶砂拌动几次。

4）成型前或更换水泥品种时，应用湿布将叶片和锅壁擦干净。试验后应将粘在叶片和锅壁的胶砂擦干净。

3.成型

A.试模

(1)定期检查试模的隔板，端扳的有效尺寸是在标准规定范围内，不在此范围的不能继续使用，应更新。

(2) 试摸擦干净组装时，炽缘两面三刀块隔板和端板与底座的接触口应均匀涂上一薄层黄油，并按编号组装，当组装好用固紧螺丝固紧时，一边固紧一边用木锺击端板和隔板结合处，不仅使内壁各接触面互相垂直而且要顶部平齐，然后用小铲刮去三个格内被挤出的黄油，以免成型 试体的底 侧面上留下孔洞，最后均匀抹一薄层黄油。

B.振实台成型

1)振实台在试验前先振动一个周期，确认无问题后将试摸沿臂长方向卡紧在台盘上。

2)将搅拌好的胶砂用小勺分二层装入试模，装第一层时，每个槽里均放300g胶砂，用大播料器垂直架在模套顶部沿每个槽来回一次将料层播平，启动振实台60次，接着再装入第二层胶砂，用小播料器播平，再振60次。

3)移开模套，从振实台上取下试模放在平台上，用一金属直尺以近似90度的角度架在试模模顶一端，然后沿试模长度方向以横向锯割动作慢慢向另一端移动，一次将超过试模部分的胶砂刮去，并用同一直尺以口平水平的情况下将试体表面抹平。

4)去掉留在试摸四周的胶砂，在试摸上作标记或加字条标明试件编号。

4.试件的养护

1)脱模前的处理养护

将作好标记的试膜立即放入湿箱的水平架子上养护，湿室气应能与试模充分接触，一直养护到规定的时间取出脱模，养成护时不应将试模放在其他试模上，脱模前用耐碱性的防水墨汁或颜料笔对试体进行编号和做其他标记，二个龄期以上的试体在编号时，应将同一试模中三条试体分

在二个以上龄期内。

2)脱模

(1)对于24h龄期的，应在破型前20min内脱模，对于24h以上龄期的，应在成型的20h-24h之间脱模，硬化较慢的水泥充许近期脱模，但在试验报告中应予说明。

(2)脱模时松开固紧螺丝，将试体连同隔扳端扳推离模底到工作台上，用小木锤先轻轻侧击两块端扳头脱下端板，然后用小木锤轻轻侧击隔扳端处，此操作必须细心，防止试体损伤，不能直接锤击试体。

5.水中养护

(1)将脱摸后的试件分龄期立即直放入20±1℃水槽中养护。

(2)试件放入水槽内时，彼此间保持一定距离，以让水与试件的6个面接触，养护期间试件之间间隔或试体上面的水深不得小于5mm。

(3)每个养护水槽内只养护同类型的水泥试件。

(4)最初用自来水装满养护水槽，以后随时加水保持适当的恒定水位，试件在养护期间不允许全部换水。

6.龄期

度试验在下列时间里进行。

24h±15min 72h±45min 28d±8h

48h±30min 7d±2h

7.强度试验

1)试验前的准备工作

(1)抗折试验机和抗折夹具。

(2)抗折试验机采用双扛杆式，设备保持水平安放，定期检查设备的灵敏度。

(3)定期检查抗折夹具的尺寸是否符合标准规定。

(4)电动抗折试验机加荷速度为每秒50±10N。

2)抗压试验机和抗压夹具

（1）试验机的吨位采用300kN载荷值误差不得超过±1.0%。

（2）应使用带有球座的抗夹具,球座应保持润滑,清洁灵敏.夹具上下压板的尺寸和要求必须符合标准的规定。

8.强度检验操作

1）试体按按编号和龄期从中取出后,必须与原始记录上编号日期一致, 试体龄期是从水泥加水搅拌开始试验时算起，不同龄期强

在强度试验前应用湿布覆盖,并在规定时间内进行强度试验。

2）抗折强度试验

(1)每龄期取出三条试体先做抗析强度试验,试验前抹去试体表面附着水分和砂粒,检查试体两侧面气孔情况,试体放入夹具时,将气孔多的一面向上为加荷面。尽量避免大气孔在加荷圆柱下,缺气孔少的一面向下作为受拉面。

(2)试体放入前应扛杆在不受荷的情况下或平衡状态,然后将试体放在夹具中间,两面端定位板对齐,并根据试体龄期和水泥等级将扛杆调整一定角度,体其在试体折断时扛杆尽可能接近平衡位置,如果第一块折断时扛杆的位置于或低于平衡位置,那么第二.每三块实验时。可将扛杆角度再调小或调大一些。

3) 加荷速度严格按照标准规定。

4) 折断后,取出两断块,重叠在一起,清除夹具圆柱表面粘着的杂物,保持两个半截柱体处潮湿状态直到进行抗压试验。

5）抗折强度计算

（1）抗折强度以一组棱柱体抗折强度结果的平均值作为试验结果,当三个强度值中有超出平均值±10%时,应剔除后再取平均值作为抗折强度试验结果。

（2）各试体的抗折强度记录至0.1Mpa,平均值计算精确至0.1Mpa,对后面的数字用修约法取舍。

9.抗压强度试验

1）试验时将抗压夹具摆置在试验和压扳中心,清除试体受压而与上下压扳间的砂粒或杂物,以试体侧面为受压面,试体放入夹具时,长度两端超出加压板的距离大致相等,成型时底面靠紧下压板的两定位销钉,以保证受压面的宽度为40mm。

2) 加荷时规定按2.4±2.2KN的速度,但在试体刚开始受力时 应小于规定的速度,以使球座有调整的余地,使加压板均匀压在试体而上。在接近破坏时,加荷速度应严格控制在规定的范围内,不能突然冲击加压或停顿加荷。

3)试体受压破坏后取出清除压板上粘着的杂物,继续下一次试验。

1）抗压强度计算

因压力机表盘值单位是KN,在计算R0抗压强度时,用表盘测定数值直

接除以1.6即得强度值Mpa。

2）抗压强度结果

抗压强度以一组三个棱柱体上得到六个抗压强度测定值的算术平均

值为试验结果,如六个测定值中有一个超过六个平均值的±10%就应剔除这个结果,而以剩下五个平均数为结果,如果五个测定值中再有超过平均数的±10%,则此组结果作废。

3）荷载读数精确到0.1kN,各个半棱柱体得到单个抗压强度结果计算至0.1Mpa,平均值计算精确至0.1Mpa，对后面的数按数字修约法则取舍。

10.试验报告

报告应包括所有各单个强度结果(包括按规定舍去的试验结果)和计算

出的平均值.

二.细度检验

1.试验前的准备工作

(1)筛子(注意事项同干筛)。

(2)筛座的活动部分应灵活,喷头的孔洞应畅通,发现喷头孔洞堵赛,要及时用缝衣针或细金属丝捅通。

(3)试验用水一定要洁净,含有泥砂等杂物的水不能使用应采用沉淀,过滤等办法处理至清净后方能使用。

(4)准备好试验用的加热器,蒸发皿(或烘干盘),小毛刷,记时器,感量为0.1克天平等。

(5)试验样品应充分拌匀,并通过0.9毫米的方孔筛。

2.试验操作

(1)将称好的50克试样倒入筛子的一边,一手稍打开水龙头一手持筛,斜放在喷头下冲洗,冲洗时喷头的水逐渐把倒在一边的水泥稀释并流向另一边,通过筛孔流出,同时持筛手在喷头下往返摇动,以加快细粉的通过,防止试样堵塞筛孔,冲洗时间约20s,然后将筛子放在筛架上进行筛析。

(2)筛析时,喷头喷出的水不能垂直喷在筛网上,而要成一角度,使一部分水以切线方向喷在筛框上,一部分水喷在筛网上,才能使筛子转动,而角度的大小要控制在使筛子的转速约每分钟50转为宜,水压约为0.03-0.08Mpa或0.3-0.8Kgf/cm2。冲洗和筛析时,注意不要使试样溅出筛外。

(3)筛析3分钟取下筛子,一手持筛,一手持喷头或橡皮水管,用水将筛余物冲到筛子的一边,然后用小股水柱徐徐地将筛余物移至蒸发皿(或烘干

盘)内,待蒸发皿内筛余物沉淀后,将皿倾斜使水流出,然后转动蒸发皿使筛余物散布在皿壁上,接着放在加热器上烘干。

（４）加热器一般采用电炉,蒸发皿不能直接放在电炉盘上,以防急热时筛余物受热不均匀而爆溅,可用石棉板隔开,或放在距电炉一定高度的金属丝网架上。当全部烘干时,用刷把轻击 蒸发皿,粘在壁上的筛余物便自动集中在皿底上。

（５）烘干后取下蒸发皿，待冷至下烫手时，用小毛刷轻轻地将筛余物入天平盘内进行称量，记在原始记录中。

（６）试验完毕后，应用毛刷将堵塞筛孔刷通，保持清洁，一般使用１５次后须用乙酸或食醋进行清洗，常用的筛子可浸于水中保存，不常用的晾干后保存。

三. 标准稠度用水量检验

（一）试验前的准备工作

1.机器设备及称量器皿

(1)搅拌机，标准稠度与凝结时间测定及各项附件均应符合标准化规定要求。

(2)标准稠度和凝结时间测定仪的底座放置应水平，金属棒下滑动须灵活。

(3)用代用法测定标准稠度时，棒上所装的试锥安装后要与棒同心，表面要光滑，锥尖应完整无损，锥摸内而光滑，锥膜角应成尖状，不能被水泥或杂物堵塞，锥摸放在仪器底座固位置时，试锥应对着锥模中心。

(4)定凝结时间时，换上的试针安装后要垂直表面要光滑，顶端应为平面，如发现有弯曲或侧圆角时下能使用。

2. 校对好仪器零点

① 净浆搅拌机按规定进行计量鉴定，使用时应先进行试车，搅拌机拌和一次的程序是：慢速120±3s，停拌15s，快拌120±3s。如不符合规定应及时调整纠正。

②量水器的是小刻度为0.1ml并应标定合格后方能使用。

③天平感量为1g，称量前检查天平是否灵敏，并对准零点。

④此外小餐具刀，平铲力，擦布等都应准备好。

3.试样的处理

试样应充分拌匀，填写样品的编号，将试样密封好，试样前送到试验室。

4.试验条件检查

1)验所用水必须是清洁饮用水。

2)试验时，试验室和养护箱的温度，温度必须控制在标准规定范围内。

3)水泥试样及拌合水温度应与室温丰同。

(二)标准稠度用水量的测定（标准法）

(1)称好500g水泥试样，并根据水泥的品种，混合材掺量，细度等，量好该试样达到标准调度时大致所需的水量。

(2)搅拌锅和搅拌叶片先用湿布擦过，将拌合水倒入搅拌锅内，然后在５-10s内小心将称好的水泥加入水中，防止水和水泥溅出。

(3)拌和时，先将锅放在搅拌后的锅座上，升置搅拌位置，启动搅拌机，低速搅拌120s停15s，同时将锅内叶片锅壁上的水泥浆刮入锅中间，接着高速搅拌120s停机。

(4)拌和完毕，立即将净浆装入已置于玻璃板上的试摸中，然后用小刀插捣并轻轻振动数次，以排除净浆表面气泡并填满摸内。

(5)用小刀从摸中心线开始分两下刮去多余的净浆，然后一次抹平后迅速将试摸和底板移到维卡仪上，并将其中心定在试杆下，降低试杆直至与水泥净浆表面接触，拧紧螺丝1s-2s后，突然放松，使试杆垂直自由地沉入水泥浆中，在试杆停止沉入或释放试杆30s时记录试杆距底板之间的距离，升起试杆后立即擦净。

(6)以试杆沉入净浆并距底板６m±1mm的水泥净浆为标准稠度净浆，其拌水量为该水泥的标准稠度用水量（p），按水泥质量的百分比计。

（三）标准稠度用水量的测定（代用法）

用调整水量法测定水泥标准稠度用水量。

1、称好500克水泥试样，并根据水泥的品种，混合材掺加量，细度等，量好试样达到标准稠度时大致所需的水量。

2、搅拌锅和搅拌叶片用湿布擦过将拌合水倒入搅拌锅内，在5s-10s内小心将称好的水泥加入中，并防止溅出水和水泥。

3、拌和时先将锅放在搅拌机的锅座上至搅拌位置，开动搅拌机，低速拌和120s停15s，同时将叶片和锅壁上水泥刮到中间。接着高速拌和120s停机。

4、和完毕立即将净浆一次装入试摸内，装入量比锥摸容量稍多一点，但不要过多，然后用小刀插捣并轻轻振动数次，排除净浆表面气泡并填满摸内。

5、刀从摸中心线开始分两下刮去多余的净浆，然后一次拌平后，并迅速放到试锥下固定位置上。试锥降至与净浆表面接触，拧紧螺丝1－2s后突然放松，让试锥自由沉入净浆中，到试锥停止下沉或释放试锥30s

时记录下沉深度，整个操作在搅拌后1.5min内完成。

6、沉深度为28±2mm时，所用水量即为该水泥试样的标准稠度用水量。如下沉深度不在此范围，应增加或减少水量重新拌制净浆，直到试锥下沉度至28±2mm时止。

四．凝结时间检验

（一）试验前的准备工作

1．试验前稠度用水量检验，但须另备玻璃板一块，上放圆试模，玻璃板及模内侧涂上一层机油，将凝结仪金属圆棒下放至试针与玻璃板接触，调整凝结仪指针对准标尺零点。

2．试件的制备

将按标准稠度用水量检验方法制好的水泥净浆一次装满圆摸，振动数次刮平，立即放入湿气养护箱中。记录水泥全部加入水中的时间，并以此作为凝结时间的起始时间。

3．初凝时间的测定

1）在湿气养护箱中养护至加水后30min，从养护箱内取出试件进行第一 次测定。

2）测定时，试件放至试针下面，使试针与净浆表面接触，拧紧螺丝1S-2S后突然放松，试针垂直自由地沉入净浆。观察试针停止下沉或释放试针30S时指针的读数。

3 ）当试针沉至距底板4mm±1mm时，为水泥达到初凝状态，由水泥全部加入水中至初凝状态的时间为水泥的初凝时间用min表示。

4．终凝时间的测定

1）完成初凝时间测定后，更换终凝针，其针上安装一个环形附件。

2）立即将试模连同浆体以平移的方法从玻璃板取下，翻转180o ，直径大端向上，小端向下放在玻璃板上，再放入养护箱中继续养护。

3）临近终凝时间时每隔15mm测定一次。

4）当试针沉入试体0.5mm时,即环形附件开始不能在试体上留下痕迹时,为水泥达到终凝状态由水泥全部加入水中至终凝状态的时间为水泥的终凝时间,用min表示。

5．凝结时间测定应注意事项。

1）在最初测定时，应轻扶凝结仪的金属杆，体其徐徐下降。以防试针计撞弯，但最后仍以自由下落测得结果为准。

2）在整个测试过程中，试针沿入的位置到少要距试摸内壁10mm。

3）临近初凝时每隔5min测定一次，临近终凝时每隔15min测定一次，到达初凝或终凝时，应立即重测一次，当两次结论相同时，才能认定已达初凝或终凝。

4）每次测定不得让试针落入以前测过的针孔内，每次测定完毕须将试针擦净，将试件放入养护箱内，整个测定过程要防止圆摸受振动。

五．安定性的检验

试饼法（代用法）

1．将按标准稠度用水量检验方法拌制好的净浆取一部分分成两等份。使呈环形，分别置于100 mm×100mm的两块玻璃板上，轻轻振动玻璃板，并用小刀山边缘向饼中央抹动，作成直径70-80mm中叫厚约10mm的边缘三斩薄，表面光滑的试饼，试饼制作必须规范，直径过大或过小边缘钝厚都会影响试验结果。

2．将成型好的试饼立即放入养护箱内养护24±2h。

3.从玻璃板上取下试饼、检查有无裂缝,如有应查找原因.。

4．经检查无裂缝的试饼放入沸煮箱水中篦板上，在30±5min内煮沸、并维持3h±5,到时放水开箱,冷却至室温.。

5．取出试体，如目测观察无裂缝，直尺检查无弯曲（试饼与直尺间不透光）则安定性合格。反之，为不合格，当两块试饼一块合格，一块不合格时，则判为不合格。

2.6 常用溶液的配制

一、酸溶液

1．盐酸（1+1）：将浓盐酸以同体积水稀释。

2．盐酸（1+2）：将2体积浓盐酸以2体积水衡释。

3．盐酸（1+3）：将3体积浓盐酸以3体积水稀释。

4．盐酸（1+4）：将4体积浓盐酸以4体积水稀释。

5．硫酸（1+1）：将浓硫酸缓缓注入以同体积水稀释。

6．硫酸（1+4）：将1体积浓硫酸缓缓注入4体积水稀释。

二、碱溶液

1．氨水（1+1）将浓氨水以同体积水稀释。

2．氢氧化钾溶液（200/L）：200g氢氧化钾溶于1L水中。

三、盐溶液

1．氟化钾溶液（150g/L）将15g（KF2H2O）放在塑料杯中，溶于50ml水中，

用水衡释至100ml，贮存于塑料瓶中。

2．氟化钾溶液（20g/L）：将20g氟化钾（KF2H2O）放在塑料杯中，溶于1000mlI

水中酞溶于100ml乙醇中。

3．氯化钾溶液（50g/L）：将50克氯化钾溶于1升水中。

4．氯化钾-乙醇溶液（50g/L）：将50g氯化钾溶于500ml水中，用95%（V/V）乙醇稀释至1L。

5．氯化钡溶液（100g/L）：将100g氯化钡溶于1000ml水中，过滤后使用。

四、指示剂、

1．磺基水杨酸钠指示剂溶液（100g/L）：将10克磺基水杨酸钠溶于100ml水中。

2．PAN指示剂溶液2g/L：将0.2克PAN《名称为1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚》溶于100ml乙醇中。

3．甲基百里香酚蓝指示剂（MTB）：将1克甲基百里香酚蓝于20克已105—1100C烘干过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中。

4．钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞（1+1+0.2）混合指示剂(简称CMP混合指示剂):准确称取1克钙黄绿素,1克甲基百里香酚蓝,0.2克酚酞,与50克已于105—1100C烘干过的硝酸钾混合研细,贮存于磨口瓶中。

5．酸性铬蓝K-萘酚绿B（1+2.5）混合指示剂:称取1克酸性铬蓝K,2.5克萘酚绿B,与50克已于105—1100C烘干过的硝酸钾混合研细,贮存于磨口瓶中。

6．酚酞指示剂溶液（10g/L）：将1克酚酞溶于100ml乙醇中。

7．二苯胺磺酸钠指示剂溶液（3g/L）将3克二苯胺磺酸钠溶于100ml水中，加入5-6滴硫酸（1+1）此溶液随用随配，以免日久失效。

8．甲基红溴甲酚绿混合指示剂：将0.05克溴甲酚绿溶于50ml无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100ml。

五、缓冲溶液

1．乙酸-乙酸钠缓冲溶液（PH4.3）:将42.3克无水乙酸钠溶于水中,加入80ml冰乙酸,然后加水稀释至1L,摇匀(用PH记或精密PH试纸检验)。

2．氨-氯化铵缓冲溶液（PH10）：将67.5克氯化铵溶于水中加570ml氨水,然后加水稀释至1L。

六、萃取剂溶液

1．甘油无水乙醇溶液：将220ml甘油放入500ml干燥的烧杯中，在有石棉网的电炉上加热，于不断搅拌下分次加入30ml硝酸锶，直至溶解，然后在160-1700C 下加热2-3h（甘油在加热后易变成微黄色，但对试验无影响）。取下，冷却至60-700C后将其倒入1L无水乙醇中，加入0.05酚酞指示剂,混匀,以0.01mol/L氢氧化钠无水乙醇溶液中和至微红色。

2．乙二醇-乙醇溶液（2+1）：将1000ml乙二醇与500ml无水乙醇混合，加入0.06克酚酞,摇匀。用0.01mol/L氢氧化钠无水乙醇标准滴定溶液中和至微红色,贮存于干燥的玻璃磨口瓶中,密闭,勿使其吸收空气中的水气,临用时配制。

七、掩蔽剂溶液

1．酒石酸钾钠溶液（100g/L）将10克酒石酸钾钠溶于100ml水中。

2．三乙醇胺（1+2）：将体积三乙醇胺以2体积水稀释。

八、其它溶液

1．H型732苯乙烯强酸阳离子交换树脂（1×12）：将250克钠型732苯乙烯强酸辣阳离子交换树脂（1×12）用250ml95%（V/V）乙醇浸泡过夜，然后倾出乙醇，在用水浸泡6-8h，将树脂装入5ml的流速进行淋洗。然后再用蒸馏水逆洗交换柱的树脂，直至流出液中无氯离子。将树脂倒出，用布式漏斗以抽气泵抽滤，然后处于广口瓶中备用。用过的树脂应浸泡在盛酸中，当积至一定数量后，清除其中夹带的不容残渣，然后用上述方法进行再生。

2．氧化钾、氧化钠标准溶液:

1)氧化钾标准溶液的配制:称取0.791克于130-1500C烘过2h的氯化钾精确至0.0001克,置于烧杯中,加水溶解后移入1000ml容量瓶中,摇匀。贮存于塑料瓶中，此标准溶液每毫升相当于0.5mg氧化钾.吸取100.00ml上述标准溶液于1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。贮存于塑料瓶中，此标准溶液每毫升相当于0.05mg氧化钾。

2）氧化钠标准溶液的配制：称取0.943克于130-1500C烘过2h的氯化钾精

确至0.0001克,置于烧杯中,加水溶解后移入1000ml容量瓶中,摇匀。贮存于塑料瓶中，此标准溶液每毫升相当于0.5mg氧化钠.吸取100.00ml上述标准溶液于1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。贮存于塑料瓶中，此标准溶液每毫升相当于0.05mg氧化钠。

3.EDTA标准沉淀对氧化物滴定度的计算:

EDTA标准滴定溶液对氧化铁、氧化铝、氧化钙、氧化镁的ꗬ 滴定溶液相当于氧化镁的毫克数m-l/L;

C(EDTA)-----EDTA标准滴定溶液的浓度,mol/L

79.84-----(1/2氧化铁)的摩尔质量,g/mol;

50.98-----(1/2氧化铝)的摩尔质量,g/mol;

56.08-----(1/2氧化钙)的摩尔质量,g/mol;

40.31-----(1/2氧化镁)的摩尔质量,g/mol;

4.硫酸铜标准滴定溶液(0.015mol/L):

1)标准滴定溶液的配制:将3.7克硫酸铜(CuSO4-5H2O)溶于水中,加4-5滴硫

酸(1+1),用水稀释至1L摇匀。

2）EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的标定：从滴定管缓慢放出10-15ml《C（EDTA）=0.015mol/L》EDTA标准滴定溶液于400ml烧杯中,用水稀释至150ml,加15mlPH=4.3的缓冲溶液,加热至沸取下稍冷,加5-6滴PAN指示剂溶液,以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。

EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比按下式计算：

K=V/V1

式中：K—每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的毫升数； V—EDTA标准滴定溶液的体积；ml

V1—滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积；ml

5．重铬酸钾基准溶液《（1/6 K2Cr2O7=0.06mol/L）》

称取3.0693克以于150-1800C烘过2h的重铬酸钾精确至0.0001克,置于烧杯中,用100-150ml水溶解后,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。

6．碳酸钙标准溶液（0.025mol/L）:

称取0.6克(m1)以于105-1100C烘干过2h碳酸钙,精确至0.0001克.置于400ml烧杯中,加入约100ml水,盖上表面皿,沿杯口滴加盐酸(1+1)至碳酸钙完全溶解,加热煮沸数分钟,将溶液冷至室温移入250ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。

7．EDTA标准滴定溶液（0.015mol/L）:

1)标准溶液的配制:称取约5.6克EDTA置于烧杯中,加入约200ml水,加热溶解,过滤,用水稀释至1L。

2）EDTA标准滴定溶液浓度的标定：吸取25.00碳酸钙标准溶液于400ml烧杯中,加水稀释至200ml,加入适量的CMP混合指示剂,在搅拌中加入氢氧化钾溶液,至出现绿色荧光后再过量5-6ml以EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。

EDTA标准滴定的浓度按下式计算：

C（EDTA）=(m1×25×1000)/250×V×100.09

式中 C（EDTA）— EDTA标准滴定溶液的浓度,mol/L;

V—滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,ml;

M1—按(8.2)配制碳酸钙的质量,g

8.氢氧化钠标准滴定溶液(0.015mol/L):

1)标准滴定溶液的配制:将60克氢氧化钠溶于10L水中,充分摇匀,贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的硬质玻璃瓶或塑料瓶内。

2）氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定：称取0.8克苯二甲酸氢钾,精确至0.0001克.置于400ml烧杯中,加入150ml新煮 沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水中,搅拌使其溶解,加入6-7滴酚指示剂溶液用氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按下式计算:

CNaOH = m×1000/V×204.2

式中CNaOH—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L;

V—滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,ml;

m—苯二甲酸氢钠的质量,g;

204.2—苯二甲酸氢钠的摩尔质量,mol/L

3)氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定浓度按下式计算:

TSiO2=CNaOH×15.02

式中: TSiO2—氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数,mg/L; CNaOH—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L。

9．氢氧化钠标准滴定溶液（0.06mol/L）：

1）标准滴定溶液的配制：将24克氢氧化钠溶于10L水中，充分摇匀，贮存于带胶塞（装有钠石灰干燥管）的硬质玻璃瓶或塑料瓶内。

2）氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定：称取0.3克(m)苯二甲酸氢钾,精确至0.0001克,置于200ml烧杯中,加入150ml新煮沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水中,搅拌使其溶解,加入6-7滴酚指示剂溶液用氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按下式计算：

CNaOH=m×1000/V×204.2

式中CNaOH------氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L;

V------滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,ml;

m------苯二甲酸氢钠的质量,g;

204.2----苯二甲酸氢钠的摩尔质量,mol/L

3)氢氧化钠标准滴定溶液对三氧化硫的滴定浓度按下式计算:

TSiO2=CNaOH×40.03

式中: TSiO2—氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数,mg/L; CNaOH—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L。

10．苯钾酸无水乙醇标准滴定溶液（0.1mol/L）:

1)标准滴定溶液的配制:将苯钾酸置于硅胶干燥器24h后,称取12.3克溶于1L无水乙醇中,贮存于带胶塞(装有硅胶干燥管)的玻璃瓶内。

标准滴定溶液氧化钙滴定度的测定：取一定量的碳酸钙，置于铂或瓷坩埚中，在950-1000℃灼烧置恒量。从称取0.04-0.05g氧化钙,精确至0.0001克，置于150ml干燥的锥形瓶中，加入20ml二醇-无水乙醇溶液，装上回流凝器，在放有石棉网的电炉上加热煮沸，至溶液红色后，取下锥形瓶，立即以苯甲酸无水乙醇标准滴定至红色消失。再将冷凝器装上，继续加热煮沸至红色出现，再取下滴定。如此反复操作，直至再加热10min后不出现红色为止。 苯钾酸无水乙醇标准滴定溶液氧化钙滴定度的滴定度按下式计算：

TCaO=m×1000/V

式中TcaO—每毫升苯钾酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，mg/ml；

V—滴定消耗苯钾酸无水乙醇标准滴定溶液的总体积，ml； m—氧化钙的质量，g。

2.7 CLˉ的分析步骤及溶液的配制

一、分析步骤

1、试样的制备

取样方法按GB/T2007.1进行.试样必须具有代表性和均匀性.有实验

室试样缩分后的试样应不少于200g.以四份发后缩分器将试样缩减至

不少于50g,然后研磨至全部通过0.080mm方孔筛,将试样充分混匀,

装入试样瓶中,密封保存,供测定用.其余作为原样密封保存备用.

2、向50mL锥形瓶中加入约3mL水及5滴硝酸，放入泠凝管下端用以承

接蒸馏液，泠凝管下端的硅胶管插于锥形瓶溶液中。

乘取约0.3g(m)试样，精确至0.0001g，置于已烘干的石英蒸馏管中，勿使试料粘附于管壁。

向蒸馏管中加入5滴过氧化氢溶液，摇动后假如5mL磷酸，套上磨口塞，摇动待试料分解产生的二氧化碳气体大部分分逸出去，将固定架套在石英蒸馏管上，并将其置于温度250℃—260℃的测路氯蒸馏装置炉膛内，迅速的以硅橡胶管连接好蒸馏管的进出口部分（先连出气管，后连进气管），盖上炉管。

开动气泵，调节气流速度在100mL/min—200mL/min,蒸馏10min—15min后关闭气泵；拆下连接管，取出蒸馏管置于试管架内。

用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内（乙醇用量约为15mL）。由冷

凝管下部取出承接蒸馏液的锥形瓶，向其中加入1—2滴溴酚蓝指示剂，用氢氧化钠溶液调至溶液呈蓝色，然后用硝酸调至溶液刚好变黄，再过量1滴，加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂用硝酸汞标准滴定溶液滴定至樱桃红色出现。

氯离子含量为0.2％—1％时，蒸馏时间应为约15 min —20 min；用硝酸汞标准滴定溶液［C（Hg(NO3)2）=0.005mol/l进行滴定。

进行试样分析时，应同时进行空白试验，并对测定结果加以校正。

二、结果表示与计算

氯离子的含量按下式计算：测试结果以质量百分数计，氯离子的测试结果表示至小数点后三位。

Xclˉ=Tclˉ（V6-V5）/m×1000×100

式中:

XcL——氯离子的质量分数,%;

TcL 每毫升硝酸汞标准滴定溶液相当于氯离子的毫克数,单位为毫克每

毫升(mg/mL);

V5

m

V6 空白试验消耗硝酸汞标准滴定的体积，单位为毫升（mL）; 试样的质量,单位为克(g); 滴定是消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积,单位为毫升（mL）;

二、溶液配制

1、硝酸（HNO3），密度1.39g/cm3—1.41g/cm3或质量分数65%—68%。

2、磷酸（H3PO4），密度1.68g/cm3或质量分数≥85%。

3、乙醇（C2H5OH）,体积分数95%或无水乙醇。

4、过氧化氢（H2O2），质量分数30%。

5、氢氧化钠（NaOH），溶液[c(NaOH)=0.5mo1/L]

将2g氢氧化钠溶于100mL水中。

6、硝酸溶液[（c(HNO3)=0.5mo1/L）

取3mL硝酸，用水稀释至100Ml。

7、氯离子标准溶液

准确称取0.3297g已在105℃—110℃烘2h的氯化钠，溶于少量

水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液

1mL含0.2mg氯离子。

吸取上述溶液50.00mL,注入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，

摇匀。此溶液1ml含0.04mg氯离子。

8、硝酸贡标准滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]

8.1、硝酸汞标准滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]的配置

称取0.34g硝酸汞[Hg(NO3)2.1/2H2O],溶于10ml硝酸（5。6）中，

移入1L容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。

8.2、硝酸汞标准滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]的标定

用微量滴定管准确加入5.00mL0.04mg/ml氯离子标准溶液于50ml

锥形瓶中，加入20ml已醇及1-2滴溴酚蓝指示剂。用氢氧化钠溶液

调至溶液呈蓝色，然后用硝酸调至溶液刚好变黄，再过量1滴（PH

约为3.5），加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用硝酸标准滴定溶

液滴定至樱桃红色出现。

同时进行空白实验。使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，

按照相同的测定步骤进行实验。

硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，按下式计算：

TCL=0.04×5.00/V2-V1=0.2/ V2-V1

式中：

Tcl 硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升

（mg/mL）;

V2——标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（Ml）; V1——空白试验消耗硝酸汞标准滴定的体积，单位为毫升（mL）; ——氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克没毫升（mg/mL）; 5.00——加入氯离子标准溶液的体积，单位为（mL）;

2.8 硫钙铁分析仪的操作步骤

1、 样品的制备

（1） 压制样品时，先将钢环置于压模垫上，注意台阶低头向下。再在

钢环上套上压模环，称11.5克±0.1克水泥样倒入压模环内，用

搅拌器将水泥刮平，然后将压模杆缓慢放入压模环内使其下落。

再有手扶住压模环移动一下压模杆，使水泥充填均匀。

（2） 将装样完毕的压模，小心移动到压片机工作台目视中心位置，扳

动手柄至水平位置保持5-10秒钟即可，缓慢扳动手柄至起始位置。

（3） 取出压模，用一手按住压模环，另一手转动一下压模杆，使压模

端面和样品背面脱离粘连。然后带样品钢环即可轻松自如地脱离

压模。用洗耳球吹去二面浮沉，将带样钢环反过来，此向上面即

为样品被测面。

2、 含量测量的操作过程

（1）开机复位后按回车键

（2）将需测量的样品放入滑板（一般情况下，滑板处于拉出到底位置。

如若不然，则先拉出滑板），然后将滑板推入仪器到底，再按启动键，则开始测量。

（3） 如需在测量过程中停止测量，则按停止键。

（4） 测量完毕必须使滑板拉出到底，处于“测硬质样品位置”。