保险粉粒度
保险粉晶粒的形成和影响因素
一、 从保险粉粒度形成过程分析:晶种-晶核-晶粒的成长-晶粒的保护-粒度的形成。
1、晶种的形成过程:在大滴加过程中,先进部分AE做为底料,一般在温度80度左
右开始调值,至到PH值到4.3-4.4,压力在1.8-2.2公斤,然后保温5-6分钟。反应方程式: HCOONA+H2O+SO2=NAHSO3+HCOOH
2NAHSO3+HCOOH=NA2S2O4+CO2+2H2O
从反应过程分析:随着吸收液的加入,一分子的二氧化硫,一分子的水和一分子的甲
酸钠在上述条件下反应生成一分子的亚硫酸氢钠和甲酸,两分子亚硫酸氢钠和一分子甲酸反
应生成一分子保险粉,一分子二氧化碳和两分子水。经母液全分析:
NAHSO3(85-88),生成的保险粉在甲醇溶液中浓度不断增加,当达到过饱和时保险
粉从甲醇溶液中淅出,形成晶种。
2、晶核的形成:在调值后保温的过程中,上述反应不断进行,从甲醇溶液中淅出的
保险粉越来越多,一开始淅出的保险粉被包裹在里面形成晶核。
3、晶粒的成长:晶体的生长是一个动力学过程,由化合物的内因(分子间色散力偶极力及
氢键)与外因(溶剂极性、挥发或扩散速度及温度)决定。调值保温后,AE和ME开启以
先小后大的流量开始滴加,反应方程式:NA2S2O5+H2O=2NAHSO3
因前期调值保温后一分子的甲酸要两分子的亚硫酸氢钠反应生成保险粉这样有大量的甲酸
钠和甲酸过量,在甲醇溶液中以悬浮状态存在。因此在保证上述反应条件下须做到ME的流
量大于AE的流量至到ME加完,这样来补充亚硫酸氢钠,使反应较充分,生成保险粉的速
度快,对末反应物吸咐作用大,形成末反应完全的保险粉晶粒。经母液分析:
NAHSO3(120-130%)。
4、晶粒的保护:在大滴加完成后,进行小滴加。小滴加的前期先加液态的二氧化硫,
后加吸收液(液态二氧化硫和甲醇的混合物)。根据本批料的粒度、水比(水和甲醇的比例,
一般为22:78)和EO情况来调整二氧化硫和吸收液的加入量。(若粒度好、水比高、EO
消耗高应少加液态二氧化硫,多加吸收液;若粒度差,水比低、EO消耗低应多加液态二氧化
硫,少加吸收液)。
5、粒度的形成:经过小滴加后,物料基本反应完成,保险粉的晶粒也完全形成。
二、影响保险粉粒度因素:
A、在大滴加全过程中:
1、温度的影响:温度应控制在81-83度,若温度低,反应速度慢,以至有大量末反应的焦
亚、甲酸钠、甲酸、亚硫酸氢钠以悬浮状态存在母液中,这样形成的粒度小、粉尘多。
2、压力的影响:压力应控制在1.8 -2.2公斤,压力的高低直接影响反应速度的快慢,间接
影响粒度。
3、二氧化硫加入速度的影响(PH值):底料调值保温后二氧化硫加入速度应等于它参与反
应消耗掉的速度,这样才能保证及时反应生成亚硫酸氢钠和甲酸,进一步反应生成保险粉。
4、水比的影响:母液中甲醇与水的比例78-81:22-19,若水比高:(因反应速度与浓度成正比)
反应生成保险粉的很快,同时副反应保险粉与水反应生成硫代物和亚硫酸氢钠的速度加剧。
不及时调整大滴加的速度和PH值易结晶成大单晶。若水比低:反应速度慢,以至有大量末
反应的焦亚、甲酸钠、甲酸、亚硫酸氢钠以悬浮状态存在母液中,这样形成的粒度小、粉尘
多。
5、焦亚的加入速度:焦亚是混在吸收液同吸收液一起加入反应锅中,若其加入速度太慢,
亚硫酸氢钠得不到及时的补充会导致甲酸钠、甲酸的瞬时过量,保险粉的结晶速度慢,粒度
差。
6、配比的影响:若甲酸钠多加或焦亚少加,导致粒度难做,其料合格后母液不清(因母液中甲酸过量)。
7、底料的影响:其主要在晶种数量方面的有一定的影响。
B、在小滴加过程中:在小滴加前期先加液硫后加吸收液至到料合格,这样形成的粒度较好;若先加吸收液后加液硫,没完全反应生成的保险粉晶粒被吸收液中甲醇冲散,其粒度较差。
C、料合格后,保温冷却的过程中:分析做样当保险粉的含量达到89.5%以上为合格料,经保温后应缓慢打开调节阀进行冷却。在冷却的过程中若打开调节阀的同时打开冷却水。这样保险粉析出结晶的速度快晶粒小其粒度差
写作人:赵飞云
2007-6-22