建立一种新型六氯环三磷腈的分析方法
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广州化工2011年39卷第8期
分析测试
建立一种新型六氯环三磷腈的分析方法
吕瑞红,纪永升
(河南中医学院药学院,河南 郑州 450000)
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摘 要:建立了反相高效液相色谱外标法测定合成聚磷腈高聚物的原料六氯环三磷腈的含量。样品用乙腈溶解,过滤,采用
SynergiHydro-RP分析柱(250mm×4.6mm,4μm),以保留时间作为定性依据。在建立的色谱条件下,杂质能得到很好的分离,线
-1
性范围为4.704×10-7～1.47×10-3g·mL,方法的线性相关系数为0.99999,平均回收率101.1%,相对标准偏差(RSD)2.1%,该方法具有简便、灵敏、重复性好等优点,适于对六氯环三磷腈快速鉴定分析。
六氯环三磷腈;高效液相色谱关键词:
DeterminationofHexachlorocyclotriphosphazenebyRP-HighPerformance
＊
LiquidChromatography
LVRui-hong,JIYong-sheng
(CollegeofPharmacy,HenanUniversityofTraditionalChineseMedicine,HenanZhengzhou450000,China)Abstract:Amethodfordeterminationofhexachlorocyclotriphosphazene(HCCP)wasestablishedbyhighperform-anceliquidchromatography(HPLC).Thesamplewasdissolvedwithacetonitrileandfiltered.TheseparationofHCCPwasperformedonSynergiHydro-RPcolumn(250mm×4.6mm,4μm).IdentificationofHCCPwasbasedonthereten--7-3-1tiontime.Undertheoptimalcondition,theassaywaslinearovertherangeof4.704×10～1.47×10g·mLandthecorrelationcoefficientoflinearcalibrationcurvewas0.99999.Theaveragerecoveriesandrelativestandarddeviation(RSD)were101.1%and2.1%,respectively.Themethodshowedobviousadvantagesofsimplicity,sensitivityandgoodrepeatibility,anditwassuitableforrapiddeterminationofhexachlorocyclotriphosphazene.
Keywords:hexachlorocyclotriphosphazene;highperformanceliquidchromatography
六氯环三磷腈(hexachlorocyclotriphosphazene,HCCP)(图1)是白色粉末状晶体,相对密度1.98,℃熔点112～115℃,沸点127℃(13mmHg),磷腈化合物是一类由N、P原子交替排列的环状结构化合物。在磷腈化方面是一种有重要用途的化学品,其磷原子上的氯原子非常活泼,易被各种亲核试剂取代,生成多种化合物,呈现多样性,并同时具有无机物和有机物的特性。可作为杀虫剂、肥料、抗肿瘤药物、相转移催化剂、自由基聚合引发剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、耐高温橡胶、高分子电解质、光导高分子材料、非线性光学材料,以及生物医用高分子材料、高分子液晶、分离膜、医药等[1-8]。现多采用气相色谱法分析,高效液相色谱法分析还未见文献报道,本实验采用反相高效液相色谱法分析,该方法快速、简便、准确、重现性好。
1 实验部分
1.1 仪器及试剂
1.1.1 仪器
紫外分光光度计(型号UV-2550),Shimadzu;高效液相色谱仪(prominenceliquidchromatograph):紫外可见检测器(SPD-20A),高压泵(LC-20AT),Shimadzu。1.1.2 试剂
六氯环三磷腈对照品(99.5%),淄博蓝印化工有限公司;乙腈(色谱纯),RichmondHill。
1.2 色谱操作条件
色谱柱:SynergiHydro-RP分析柱(250mm×4.6mm,4μm),不锈钢柱;柱温为室温,流动相为100%乙腈,流速
-1
0.8mL·min,进样量20μL,UV检测器,检测波长209nm。
1.3 溶液配置
图1 HCCP分子结构式Fig.1 ThestructureofHCCP
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1.3.1 标准溶液的配置
准确称取六氯环三磷腈对照品0.0100g,用流动相溶解,定
基金项目:河南中医学院“博士科研基金”项目(BSJJ2010-23)。
作者简介:吕瑞红(1981-),女,助理实验师,主要从事基础化学实验准备与研究。E-mail:[email protected]
:-),,,jiyshahoo.
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容至10mL,备用。将上述溶液依次稀释成0.294、0.0588、
1
0.01176、0.002353、0.0004704mg·mL-。1.3.2 样品溶液的配置
准确称取六氯环三磷腈0.0100g,用流动相溶解,定容至10mL,备用
。
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2.4 稳定性试验
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对标准品和样品进行稳定性试验,分别测定了对照品品和
样品的日间和周间稳定性,结果表明稳定性良好,日间和周间相对偏差小于1.7%。
2.5 方法的精密度和准确度
在上述色谱条件下,平行测定样品5次,其相对标准偏差为2.1%。在不同样品中加入一定量的对照品,测定其平均回收率为101.1%(表1)。表1 样品中HCCP含量的测定Table1 AnalyticalresultsforthedeterminationofHCCPinthesamples
样品样品1样品2
样品含量w/%70.220.450.03
加标浓度/(μg·mL)
11911.91.19
-1
回收率/%100101102
相对标准偏差/%(n=3)
1.82.02.5
图2 HCCP对照品和样品的图谱Fig.2 Thechromatogramofstandardandsampl
e
样品3
3 结 论
本实验建立了一种新的分析六氯环三磷腈含量的方法,实验结果表明,该方法只需直接进样,等度洗脱便可达到较好的分离,峰形规则,出峰时间稳定,具有简便、快捷、精密度好、成本低等特点。
参考文献
[1] 胡源,邵宗龙,董华,等.2,2,4,4-四对羟甲基酚氧基-6,6-二苯基三聚磷腈的合[J].应用化学,1998,15(1):22-24.[2] 贡长生,马尚,张红霞,等.阻燃剂环磷腈的合成[J].天然气化工,
图3 HCCP的标准曲线
Fig.3 ThestandardcurvefordetectingHCCP
1996,21(5):43-45.[3] 胡源,胡进良,范维澄,等.含羟基环三磷腈衍生物的合成及其对聚氨酯的阻燃改性[J].火灾科学,1996,5(2):12-16.[4] MoeinB.Solidstatea.cconductivityandFT-IRspectraanalysesfor
theconflictingeffectsofprotonmobilityandassociationinsomeazophe-nolderivativesofcyclicphosphazene[J].JSolidStateElectrochem,2003(7):223-231.[5] NakaoR,HoriiT,KushinoY,etal.Synthesisandphotochromicproper-tiesofspironaphth[1,2-b]oxazinecontainingareactivesubstituent[J].DyesPigments,2002,52(2):95-100.[6] AllcockHR,RobertWA,JohnPB.Synthesisofplatinumderivatives
ofpolymericandcyclicphosphazenes[J].JAmChemSoc,1977,99:
3984-3987.
[7] AllcockHR.DembekAA,KimC,etal.Secondordernonlinearopti-calpolyorganophosphazenes:Synthesisandnonlinearopticalcharacter-ization[J].Macromolecules,1991,24(16):1000-1010.[8] AcostaJL,MoralesE.Photoconductivepropertiesofsomepolyorgano
-phosphazenesdopedwithtrinitrofluorenone[J].ElectrochemAc-ta,1998,43(7):791-793.
2 结果与讨论
2.1 检测波长的选择
以乙腈为空白溶液,用ShimadzuUV-2550可见-紫外分光
光度计对六氯环三磷腈标品溶液进行扫描,得到六氯环三磷腈在紫外区的最大吸收值在209nm处。
2.2 流动相的选择
本实验分别考察了流动相为100%水到100%乙腈,当流动相较现用流动相极性大时分离不好,而极性小则色谱峰对称性稍差(图2)。
2.3 标准曲线和线性关系
以浓度为横坐标以峰面积为纵坐标作标准曲线,其回归方程为y=0.00105+0.11801x,线性相关系数为R=0.99999(图3)。