聚合氯化铁的制备及其混凝性能

化

２０１０年第３０卷第１期

ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ

工

环保

ＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ

．８９．

ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮＯＦ

聚合氯化铁的制备及其混凝性能

方应森１，韩瑞瑞２，孙根行３

（１．嘉兴学院生物与化学工程学院，浙江嘉兴３１４００１；２．嘉兴市求是环境工程咨询有限公司，浙江嘉善３１４１００；

３．陕西科技大学资源与环境学院，陕西西安７１００２１）

［摘要］以钢管厂盐酸酸洗废液为原料制备聚合氯化铁（ＰＦＣ）。实验结果表明，当ｎ（Ｆｅ）为２．５ｍｏＶＬ、碱化度为１．０、反应温度为３５ｏＣ、ＰＦＣ加入量为１００ｍｇ／Ｌ时，对高岭土模拟水样的浊度去除率为９３．Ｏ％，色度为４倍。采用纳米激光粒度仪测得ＰＦＣ在稀溶液中的粒径呈正态分布，表明其为非聚集形态。当混凝剂加人量为７５ｍｇ／Ｌ时，与聚合氯化铝、聚合硫酸铁、三氯化铁相比，ＰＦＣ的处理效果最好，对高岭土模拟水样的浊度去除率为８０．２％。皮革涂饰废水实验表明，ＰＦＣ加入量为５００ｍｅ／Ｌ时，废水ＣＯＤ去除率为７９．６％，色度去除率为９２．４％，ＳＳ去除率为

９４．５％。

［关键词］聚合氯化铁；混凝剂；混凝性能；废水处理［中图分类号］Ｘ７５７

［文献标识码］Ａ

［文章编号］１００６—１８７８（２０１０）０１—００８９—０４

ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｍｅｒｉｃＦｅｒｒｉｃＣｈｌｏｒｉｄｅａｎｄＩｔｓＣｏａｇｕｌａｔｉｏｎＣａｐａｂｉｌｉｔｙ

ＦａｎｇＹｉｎｇｓｅｎ１，ＨａｎＲｕｉｒｕｉ２，ＳｕｎＧｅｎｘｉｎ９３

（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＢｉｏｌｏｇｉｃａｌ

ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ

Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＪｉａｘｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＪｉａｘｉｎｇＣｏｎｓｕｌｔｉｎｇＬｉｍｉｔｅｄＣｏｍｐａｎｙ，Ｊｉａｓｈａｎ

Ｚｈｅｊｉａｎｇ３１４００１，Ｃｈｉｎａ；

２．ＱｉｕｓｈｉＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ

３．Ｃｏｌｌｅｇｅ

ｏｆＲｅｓｏｕｒｃｅ

Ｚｈｅｊｉａｎｇ３１４１００，Ｃｈｉｎａ；

Ｓｈａａｎｘｉ

ａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ＳｈａａａｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｏｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉ’ａｎ

７１００２１，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｆｅｒｒｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＰＦＣ）ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｆｒｏｍｔｈｅＨＣｌｐｉｃｋｌｉｎｇｅｆｆｌｕｅｎｔｉｎ

ａ

ｓｔｅｅｌｐｉｐｅ

ｐｌａｎｔ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔ１１ａｔｗｈｅｎｎ（Ｆｅ）ｉＳ２．５ｍｏＶＬ，ｔｈｅｂａｓｉｃｉｔｙｉＳ１．０。ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ３５℃ａｎｄｔｈｅＰＦＣｄｏｓａｇｅｉＳｌ００ｍｇ／Ｌ．ｔｈｅｔｕｒｂｉｄｉｔｙｒｅｍｏｖａｌ

ｒａｔｅ

ｏｆｔｈｅｓｉｍｕｌａｔｅｄ

ｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｗｉｔｈｋａｏｌｉｎｉＳ９３．０％．ａｎｄｔｈｅｃｈｒｏｍａｏｆｔｈｅｔｒｅａｔｅｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｉＳ４．Ｂｙｍｅａｎｓｏｆｌａｓｅｒｐａｒｔｉｃｌｅ

ｓｉｚｅｒａｎａｌｙｓｅｔｔｅ．ｔｈｅ

ｓｉｚｅ

ｏｆ

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ｉｎｔｈｅＰＦＣｄｉｌｕｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓｈｏｗｓ

ａ

ｎｏｒｍａｌ

ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ．ｗｈｉｃｈｉｎｄｉｃａｔｅｓｔｈａｔｔｈｅｐａｒｔｉｃｌｅｓａｒｅｉｎ

ｎｏｎ—ａｇｇｒｅｇａｔｅｄｆｏｒｍ．ＰＦＣｗａｓｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈ

ｐｏｌｙａｌｕｍｉｎｕｍｃＭｏｒｉｄｅ（ＰＡＣ），ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｆｅｒｒｉｃｓｕｌｆａｔｅ（ＰＦＳ）ａｎｄｆｅｒｒｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＦＣ）．Ｗｈｅｎ

ｔｈｅｄｏｓａｇｅｏｆｃｏａｇｕｌａｎｔｉｓ７５ｍｇ／Ｌ．ＰＦＣｈａｓｔｈｅｂｅｓｔｅｆｆｅｃｔｗｉｔｈ８０．２％ｏｆｔｕｒｂｉｄｉｔｙｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆｔｈｅｓｉｍｕｌａｔｅｄｗａｔｅｒ

ｓａｍｐｌｅ

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ｒａｔｅｓ

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ｏｎ

ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｔａｎｎｉｎｇｆｉｎｉｓｈｉｎｇ

９４．５％

ｅｆｆｌｕｅｎｔｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＣＯＤ，ｃｈｒｏｍａａｎｄＳＳａｒｅ７９．６％，９２．４％，ａｎｄ

ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｗｉｔｈ５００ｍｅ，／ＬｏｆＰＦ℃ｄｏｓａｇｅ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｆｅｒｒｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｃｏａｇｕｌａｎｔ；ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎｃａｐａｂｉｌｉｔｙ；ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ

在我国，无机高分子聚合铁类混凝剂的研究涉及方方面面［１’７Ｊ。目前普遍认为无机高分子聚合铁类混凝剂中的Ｆｅ“的水解聚合能力很强。采用红外光谱、核磁共振表征Ｆｅ３＋水合离子结构却不甚明确，而制备方法因原料和研究目的不同各有差异。对于混凝剂的混凝性能研究涉及到产品中金属离子浓度、盐基度、分子形态等影响因素，而与混凝性能密切相关的混凝剂分子的大小、尤其是所带电荷

对混凝性能影响的研究罕见报道。虽然这方面的研究历经多年，但由于Ｆｅ３＋水解聚合性能的复杂性和差异性致使许多问题依然不是很清楚。因此，混

［收稿日期］２００９一ｃｒ７—２５；［修订日期］２００９—０８～２４。［作者简介］方应森（１９８０一），男，河南省信阳市人，硕士，助理教师，主要从事水污染控制及资源化技术的研究。电话１３７３６８１７１０８，电邮ｙｉｎｇｓｅｎｆａｎｇ＠１６３．ｔｏｎｉ。

万方数据

化

・９０・

工环保

２０１０年第３０卷

ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮＯＦＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ

凝剂产品的混凝性能参差不齐，在很大程度上成为

本工作以钢管厂盐酸酸洗废液（简称废液）为原料，通过氧化、水解和聚合作用制备了无机高分子混凝剂聚合氯化铁（ＰＦＣ），确定了最佳的ＰＦＣ制备条件；通过高岭土模拟水样实验对不同混凝剂的混凝性能进行了对比，并考察了ＰＦＣ对皮革涂饰废

ｌ

实验部分

电二极管检测器，量子效率（Ｑ．Ｅ）＞５０％，折叠式毛细管样品池，英国马尔文仪器有限公司；ＪＪ一４型

在酸性溶液中，Ｆｅ２＋被氯酸钠氧化成Ｆｅ３＋，然后成单体配离子［Ｆｅ（ＯＨ）：］＋。［Ｆｅ（ＯＨ）：］＋可发生共聚合反应形成高分子聚合物。反应过程见式

／跹Ｆｅ（ＯＨ）ｊ＋一［＼夺Ｈ箨眨玎

一Ｉ＞Ｆ＜兰≥《三≥《曼≥眨要Ｉ

Ｈ

吾吕

具体合成机理可做如下解释：由于Ｆｅ３＋具有较大的离子势［８】，呈现出极强的水解性，［Ｆｅ（ＯＨ）：］＋

［Ｆｅ（ＯＨ）：］＋聚合的能力较差。制备时若提前加入氢氧化钠，则可能会使［Ｆｅ（ＯＨ）：］＋进一步反应生化钠在氯酸钠之后加，［Ｆｅ（ＯＨ）：］＋之间发生共聚

万方数据

１．２．２

ＰＦＣ的制备条件

取一定量废液加入足量钢屑和适量活性炭，充ｒｒ、Ｉ，一］

Ｌ

ｒｅ

Ｊ

滴加完毕补充水到一定体积（根据初始废液用量每

１００

ｍＬ补加１０—１５ｍＬ水），继续反应０．５ｈ，最后

陈化３－４ｄ，得到ＰＦＣ。１．３混凝性能测试方法

在自制的方形杯（１０

ｃｍ×１０ｃｍ×２０

ｃｍ）中加

入高岭土模拟水样（浊度为１２５ＮＴＵ，ｐＨ为７．２）

１０００

ＩＩｌＬ，在１６０ｒ／ｍｉｎ的搅拌转速下加入混凝剂，反应１ｍｉｎ后，以５０～８０ｒ／ｒａｉｎ的搅拌转速慢速搅拌ｌＯｒａｉｎ，静置２０ｍｉｌｌ后，于液面下５ｃｍ处取水样

测定水质指标。

在混凝剂加入量相同的情况下，比较ＰＦＣ与混凝剂聚合氯化铝（ＰＡＣ）、聚合硫酸铁（ＰＦＳ）、三氯化铁（ＦＣ）对高岭土模拟水样的处理效果。１．４皮革涂饰废水混凝实验

按照ＧＢ／Ｔ１６８８１－－２００８（水的混凝、沉淀试杯试验方法》，考察ＰＦＣ对皮革涂饰废水的处理效果。ＰＦＣ一次性混凝，优化后的加入量为５００

ｍｇ／Ｌ。

ＰＡＣ、聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）复合两段混凝：第１次混

凝ＰＡＣ和ＰＡＭ加入量分别为１３００，８

ｍｇ／Ｌ；第２

次混凝ＰＡＣ和ＰＡＭ加入量分别为１６０，７ｍｇ／Ｌ。

１．５分析方法

ＳＳ采用重量法测定一１；ＣＯＤ采用重铬酸钾法测定一１；浊度采用分光光度法测定一ｏ；色度采用标准比色法（目视比色法）测定【９Ｊ。ＰＦＣ粒径与Ｚｅｔａ电位采用纳米激光粒度仪测定：ＰＦＣ配制成质量浓度为０．５％的溶液，温度２５℃，激光光源４ｍＷ

Ｈｅ—Ｎｅ激光器、波长为６３３ｒｉｍ；ＰＦＣ其他理化指标参照ＧＢｌ４５９１－－２００６（水处理剂聚合硫酸铁》中的方法进行测定。２

结果与讨论

２．１

ＰＦＣ制备条件和最佳加入量的确定

在单因素实验结果的基础上，采用Ｌ。。（４５）正交

实验表进行实验，以高岭土模拟水样的浊度去除率为考察指标，确定最优工艺条件。正交实验因素水平见表１，正交实验结果见表２。由表２可见，影响因素的大小顺序为：Ａ＞Ｂ＞Ｄ＞Ｃ。最优工艺为Ａ４Ｂ：ｃ２Ｄ４，即最优制备条件为：靠（Ｆｅ）为２。５ｍｏｌ／Ｌ，

第１期方应森等．聚合氯化铁的制备及其混凝性能

・９１・

碱化度１．０，反应温度３５ｏＣ，ＰＦＣ加入量１４０

ｍｇ／Ｌ。

综合混凝效果和混凝剂ＰＦＣ价格后确定的工艺条件为ＰＦＣ金属离子浓度为２．５ｍｏｌ／Ｌ，碱化度１．０，反应温度３５—４０ｏＣ，ＰＦＣ加人量１００ｍｇ／Ｌ。在此条件下重复实验，高岭土模拟水样浊度去除率为９３．Ｏ％，处理后水样色度为４倍。

表１正交实验因素水平

表２正交实验结果

万方数据

２．２

ＰＦＣ的理化指标

ＰＦＣ粒径分布和Ｚｅｔａ电位分布分别见图１和

图２。由图１和图２可见，混凝剂水溶液中ＰＦＣ的粒径与Ｚｅｔａ电位均呈正态分布，说明ＰＦＣ在稀溶液中为非聚集形态【１０】，平均粒径大小为６２．２９胁，Ｚｅｔａ电位为３２．５１ｍＶ。经测定，密度为１．４３

ｋｇ／ｍ３，

ｗ（Ｆｅ）为１２．２％，Ｗ（Ｆｅ２＋）为０．０３％，盐基度为２７．２６％，质量分数１％溶液的ｐＨ为２．２，ＰＦＣ的外观呈深棕色黏稠状。

图１ＰＦＣ的粒径分布

图２

ＰＦＣ的Ｚｅｔａ电位分布

２．３

ＰＦＣ的混凝性能

不同种类混凝剂对高岭土模拟水样浊度的去

除率见图３。

图３不同种类混凝剂对高岭土模拟水样浊度的去除率

化

・９２・

工环保

２０１０年第３０卷

ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮＯＦＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ

从图３可以看出，几种混凝剂的加入量均为

７５

察ＰＦＣ的ｐＨ适用范围。实验结果表明：ｐＨ在５．０—１０．０时ＰＦＣ混凝效果较好，比ＰＡＣ的ｐＨ使用范围（６．５～９．５）更宽，且在７．５～８．０效果最好。

２．４．２

ｍｇ／Ｌ时（其中铁类混凝剂以Ｐ（Ｆｅ¨）计，ＰＡＣ以

Ｐ（Ａ１３＋）计），ＰＦＣ，ＰＡＣ，ＰＦＳ，ＦＣ对高岭土模拟水样的浊度去除率分别为８０．２％，７６．７％，５５．３％，７５．３％，ＰＦＣ对水样浊度的去除率高于ＰＡＣ、ＰＦＳ、ＦＣ。因此，ＰＦＣ是一种较理想的混凝剂。

２．４２．４．１

ＰＦＣ对皮革涂饰废水的混凝处理

ＰＦＣ对皮革涂饰废水的混凝处理效果见表３。由表３可见，当ＰＦＣ加入量为５００ｍｇ／Ｌ时，皮革涂饰废水的ＣＯＤ去除率为７９．６％，色度去除率为９２．４％，ＳＳ去除率为９４．５％，处理效果优于ＰＡＣ和ＰＡＭ第１段的混凝处理效果，与第２段混凝处理效果相近。

ＰＦＣ在皮革涂饰废水处理中的应用ＰＦＣ适宜ｐＨ范围的确定

系列高岭土模拟水样用盐酸或氢氧化钠溶液

调ｐＨ至定值；固定ＰＦＣ的加入量为１００ｍｇ／Ｌ，考

表３

ＰＦＣ对皮革涂饰废水的混凝处理效果

在废水处理过程中，ＰＦＣ加入量少，絮体紧实、沉降速率快，操作工序简单。此外，两段混凝成本高（按ＰＡＣ和ＰＡＭ约为ｌ２．８５元；若采用ＰＦＣ（按２

８００，１４

ＰＡＣ和ＰＡＭ复合两段混凝工艺。

参考文献

ｌ赵春禄，马文林，刘振儒等．ＡＩ（Ⅲ）与Ｆｅ（Ⅲ）溶液共聚

合研究．环境化学，１９９６，１５（１）：３６—４０

２周风山，王世虎，苏金柱等．多核无机高分子絮凝剂ＰＭＣ

红外结构及其性能．精细化工，２００３，２０（１０）：６１５—

６１８，６２７

０００形吨计），

每吨废水的药剂成本各需２．６３，Ｏ．２１元，总计约

０００形吨计），每吨废水

的药剂成本为１．００元，具有绝对的价格优势。因此，ＰＦＣ是处理皮革涂饰废水较为理想的混凝剂。３

结论

ａ）通过正交实验确定以钢铁盐酸酸洗废液为

３武书彬．造纸工业水污染控制与治理技术．北京：化学工

业出版社，２００１．３３８

４许士洪，彭长琪，上官文峰．聚氯硫酸铝铁的制备及絮

凝性能研究．环境化学，２００５，２４（２）：１５８—１６１５胡俊虎，刘喜元，李晓宏等．复合型絮凝剂聚合氯化铝

铁的合成及其应用．环境化学，２００７，２６（１）ｉ

３５～３８

原料制备ＰＦＣ的条件为ｎ（Ｆｅ）２．５１．０，反应温度３５～４００ｃ，ＰＦＣ加入量１００ｍｇ／Ｌ，在此条件下重复实验，高岭土模拟水样的浊度去除率为９３．０％，色度为４倍。

ｂ）纳米激光粒度仪检测结果显示稀溶液中ＰＦＣ的粒径呈正态分布，表明其为非聚集形态；平均粒径为６２．２９ｎｌｎ，Ｚｅｔａ电位为３２．５ｌ

ｍＶ。

７

６解立平，徐向荣，曾凡．聚合硫酸铁盐基度与絮凝性能

关系的研究．工业水处理，２００１，２１（１）：２６—２８

ＷｏｉｌｍａｎｎＲＧ，ＨｅｎｄｒｉｃｋｓｏｎＤＮ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｈｙｓｉｃａｌ

ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ

ｏｆｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｒｏｄｕｃｔｓ

ｏｆＯＸＯ－ｂｒｉｄｇｅｄｂｉｎｕｃｌｅａｒ

ｃ）当ＰＦＣ，ＰＡＣ，ＰＦＳ，ＦＣ加入量为７５ｍｇ／Ｌ时（其中铁类混凝剂以Ｐ（Ｆｅ３＋）计，ＰＡＣ以Ｐ（灿３＋）计），ＰＦＣ对高岭土模拟水样的混凝效果最佳，对高岭土模拟水样的浊度去除率为８０．２％，是一种较理想的混凝剂。

ｄ）在皮革涂饰废水处理中一次性投加５００

ｍｇ／Ｌ

ｉｒｏｎ（ｉｉｉ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．ｍｉｘｅｄ—ｖａｌｅｎｃｅ

ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ｉｎｏｒｇ

ｄｉｉｒｏｎ（ＩＵ，Ⅳ）

Ｃｈｅｍ，１９７７，１６（４）：７２３－７３３

８温元凯。邵俊．离子极化导论．合肥：安徽教育出版社，

１９８５．９４

９奚旦立，孙裕生，刘秀英．环境检测．北京：高等教育出

版社，２００４．３７８—３８１，３８９

１０孙根行，沈一丁，方应森等．氯化铝铁共聚物的合成、性

能与应用．中国皮革，２００８，３７（１９）：３３～３７

ＰＦＣ，皮革涂饰废水的ＣＯＤ去除率７９．６％，色度去除率为９２．４％，ＳＳ去除率为９４．５％；性价比优于

（编辑张艳霞）

万方数据

聚合氯化铁的制备及其混凝性能

作者：作者单位：

方应森， 韩瑞瑞， 孙根行， Fang Yingsen， Han Ruirui， Sun Genxing

方应森,Fang Yingsen(嘉兴学院,生物与化学工程学院,浙江,嘉兴,314001)， 韩瑞瑞,HanRuirui(嘉兴市求是环境工程咨询有限公司,浙江,嘉善,314100)， 孙根行,Sun Genxing(陕西科技大学,资源与环境学院,陕西,西安,710021)化工环保

ENVIRONMENTAL PROTECTION OF CHEMICAL INDUSTRY2010,30(1)1次

刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

参考文献(10条)

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3. 苗晶.岳钦艳.高宝玉 高浓聚合氯化铁混凝剂的制备及其混凝效果研究[期刊论文]-工业水处理2002,22(8)4. 方应森.柳学伟.FANG Ying-sen.LIU Xue-wei 混凝剂聚合氯化铁(PFC)的制备及在制革废水处理中的应用[期刊论文]-西部皮革2009,31(9)

5. 蓝伟 利用盐酸酸洗废液制备聚合氯化铁铝（PFAC）的研究[学位论文]2008

6. 米海蓉.崔海.MI Hai-rong.CUI Hai 聚合氯化铁(PFC)混凝性能的研究[期刊论文]-应用能源技术2006(6)7. 王红宇.李久义.栾兆坤.刘维屏 聚合氯化铁絮凝处理低温低浊水的研究[期刊论文]-环境污染治理技术与设备2004,5(12)

8. 蓝伟.邱慧琴.张洁.喻艳菁.LAN Wei.QIU Hui-qin.ZHANG Jie.YU Yan-jing 稳定剂对聚合氯化铁铝(PFAC)特性的影响[期刊论文]-中北大学学报（自然科学版）2009,30(4)

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引证文献(1条)

1.张渊.郭掌珍 无机高分子絮凝剂处理垃圾渗滤液的研究[期刊论文]-山西农业大学学报（自然科学版） 2011(3)

聚合氯化铁的制备及其混凝性能

作者：

作者单位：方应森， 韩瑞瑞， 孙根行， Fang Yingsen， Han Ruirui， Sun Genxing方应森,Fang Yingsen(嘉兴学院,生物与化学工程学院,浙江,嘉兴,314001)， 韩瑞瑞,Han

Ruirui(嘉兴市求是环境工程咨询有限公司,浙江,嘉善,314100)， 孙根行,Sun Genxing(陕

西科技大学,资源与环境学院,陕西,西安,710021)

化工环保

ENVIRONMENTAL PROTECTION OF CHEMICAL INDUSTRY

2010,30(1)

1次刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

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9. 张瑜.任福民.张琼.ZHANG Yu.REN Fu-min.ZHANG Qiong 聚合氯化铁复合型絮凝剂的性能比较研究[期刊论文]-工业用水与废水2007,38(1)

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1.张渊.郭掌珍 无机高分子絮凝剂处理垃圾渗滤液的研究[期刊论文]-山西农业大学学报（自然科学版） 2011(3)

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