关于选择性还原脱硝中还原剂的研究进展

化学与黏合

２０１５年第３７卷第１期

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关于选择性还原脱硝中还原剂的研究进展木

许振冲，吴

爽，周明东”

（辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁捌颐１１３００１）

摘要：氮氧化物会严重破坏环境和危害人体健康，所以减少ＮＯ。的排放很重要。选择性催化还原脱硝技术是世界上减少Ｎ０；排放的最有效方法之一，因此合适的还原剂与具有新颖组成和结构的脱硝催化剂已经成为催化剂材料领域的研究前沿和热点。综述了选择性还原脱硝中还原剂的脱硝机理及应用研究进展，探讨了该研究领域亟待解决的问题以及今后可能的发展前景。

关键宇：选择还原；还原剂；脱硝机理中图分类号：ＴＱ４２６．９６

文献标识码：Ａ

文章编号：１００ｌ一００１７（２０１５）０１－００４５—０５

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效果。自从１ｗａｍｏｔｏ和Ｈｅｌｄ【３】／Ｊ、组各自报道了在富

引言

氧条件下Ｃｕ—ｚＳＭ一５催化剂上烷烃和烯烃能够选

择性的还原ＮＯ的现象后，打破了多年来人们一直氮氧化物包括ＮＯ、Ｎ２０、Ｎ０２、Ｎ２０３、Ｎ２０４、Ｎ２０５

认为ＮＨ，是唯一能选择还原氮氧化物的还原剂的

以及其它的Ｎ；Ｑ，，这几种气体混合物常称为硝卿１’２１。

观点，在研究氮氧化物的消除上有重要的意义。此后，氮氧化物在空气中性质不稳定，遇热或光容易转化各类还原剂选择催化还原ＮＯ的研究得到广泛的开

成ＮＯ或ＮＯ：，因此造成大气污染的氮氧化物主要是

展。目前，选择陛催化还原法所使用的还原剂主要分

ＮＯ和ＮＯ：，通常所说的Ｎ０。就是这二者的总称。氮为氨气、尿素、一氧化碳、烃类等。氧化物不仅能够引起人体病变更是形成酸雨、光化

学烟雾和破坏臭氧层的罪魁祸首，严重危害到人类１

氨气选择催化还原

生活和自然环境。因此，脱硝在现实生产中尤为重

要。选择性催化还原（ＳＣＲ）脱硝技术是工业上应用

使用ＮＨ，作为还原剂选择还原ＮＯ用于消除

最广的脱硝技术之一，它是指在富氧气氛中，在催化固定源排放的Ｎ０。的工艺比较成熟，其反应机理如

剂的存在下使用还原剂优先与废气中的ＮＯｘ反应

下：

并使其还原为Ｎ：的催化过程，尾气中未燃烧的烃

４ＮＨ３＋４ＮＯ＋０２＿斗４Ｎ２＋６Ｈ２０（１）

很少，而其中ＮＯ的浓度却相当高。因此，尾气中

４ＮＨ３＋２Ｎ０２＋０２＿斗３Ｎ２＋６Ｈ２０（２）

Ｎ０的选择催化还原消除必然依靠外加还原剂完

８ＮＨ３＋６Ｎ０２＿斗７Ｎ２＋ｌ２Ｈ２０

（３）

成，还原剂与催化剂共同作用表现出了更好的脱硝

用ＮＨ，做还原剂的脱硝反应在含硫条件下具

收稿日期：２０１４—０９—１０

＋基金项目：国家科技支撑项目（编号：２０１２ＢＡＦ０３８００）

作者简介：许振冲（１９８８一），男，山东曲阜人，硕士研究生，从事汽车尾气净化催化剂的研究。

＋＋通讯联系人：周明东（１９８０一），女，副教授，硕士生导师，从事稀散元素的研究，Ｅ—ｍａｉｌ：ｍｉｎｇｄｏｎｇ．ｚｈｏｕ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ

万方数据

・４６・

许振冲等，关于选择ｌ生还原脱硝中还原剂的研究进展

有较高的活性和较长的使用寿命，反应温度低而且

选择性高。

李飞等人…在以各种还原剂与催化剂ｃｅ—Ｐ—Ｏ催化还原氮氧化物时研究发现，ＮＨ，更易于吸附在具有特殊表面酸陛的ｃｅ—Ｐ一０表面，其独特的酸性位更利于碱性气体氨气的活化，与酸性ｓＯ：气体存在吸附竞争，但氨气吸附在催化剂表面很难脱附，从而保

护了催化剂不易中毒，酸ｆ生的ＳＯ：气体很容易从催

化剂表面脱附并与碱性气体氨气发生反应，因此氨气的加入很大程度上延长了催化剂使用寿命。

Ｑｉ等…用ＮＨ，做还原剂，增加了催化剂表面氧

的流动性，使催化低温活性有了显著提高，氨气表

现出了更强的还原性，当温度达到１２０℃时，ＮＯ；几

乎完全转化成Ｎ：。ｚｈａｏ等【６】以ＮＨ，为还原剂，ｃｕ—

ｃｅ０。一Ｍｎｘ／ｇ—Ａ１：０，为催化剂在２５０～４００℃脱硝效

率保持在９０％以上，并得出ＮＨ，的加人增加了吸附样的活性位，促进了（１）、（２）步反应的进行，抑制了

Ｎ：Ｏ、ＮＯ：的生成，提高了催化剂的选择性的结论。

尽管氨气选择还原ＮＯ。已经形成工业化生产，

但在实际应用巾还存在以下缺点：

（１）ＮＨ，腐蚀管道、对管路设备的材质要求高和

造价昂贵成为限制ＮＨ，一ＳＣＲ发展应用的主要原

因：

（２）在ＮＨ，一ＳＣＲ的应用过程中，由于催化剂的烧结、碱金属及砷中毒、飞灰及钙的磨蚀会造成催

化剂钝化；

（３）ＮＨ，和Ｎｏ的比例要求精确控制在ｏ．８～１．ｏ

之间，才能达到较好的去除效果，过量或未反应的

氨容易造成二次污染。

因此，实际应用中可选用尿素作为氨源以达到

脱硝的目的，反应产物较为单一且无二次污染。

２尿素选择催化还原

由于其富氧条件脱硝效率高、反应温度范围

大，较高温度下仍具有较高活性，而且具有运行可

靠及安全性和实用性好的优点，所以尿素一氨转化系统成为控制烟气中Ｎ０、的首选方法。

ｗａｎｇ等【７１在研究Ｇａ—Ａ型分子筛上，用尿素选择性还原脱除废气中的Ｎ０，时，发现在富氧条件下用尿素处理过的Ｇａ—Ａ型分子筛能有效地脱除ＮＯ。，Ｎ０。的去除率可达９２％，脱硝去除量可达７０．６ｍ∥ｈ。尿素和Ｃａ—Ａ型分子筛共同使用时净化效率和脱除量明显高于单独使用Ｇａ—Ａ型分子筛。在微波辅助作

万方数据

用下分子筛催化剂与尿素发生了微波诱导，尿素微波分解产生的ＮＨ：与吸附在催化剂活性中心ＮＯ，、ｏ反应生成Ｎ：，达到烟气脱硝的目的。

薛红丹等【８】以堇青石蜂窝陶瓷为载体，以ｃｕ—

ＮｉＯ—Ｃｅ：Ｏ，为活性组分，以尿素为还原剂，选择催化还原氮氧化物，最高转化率接近７０％，温度范围

最大，在４２３～６２３℃范围内催化活性都较高。当加入Ｃｕ２＋、Ｃｅ“、Ｎｉ２＋后促进了尿素的分解Ｃ０（ＮＨ：）ｂ—屺Ｏ

＋ＮＨ：’（玳表活性组分表面的吸附位）并促进了ＮＨ：从

气相扩散到催化剂吸附态Ｎｏ表面，ＮＨ：＋与ＮＯ；反

应生成Ｎ２和Ｈ２０：Ｎ０＋ＮＨ２＋Ｏ—Ｎ２＋Ｈ２０。

董国军等［９】采用Ｃｕ０为活性组分制备了不同硅铝配比的ＣｕＯ／Ｓｉ０２一Ａ１２０３／堇青石催化剂，对尿

素选择性还原氮氧化物（ｓｃＲ）的行为进行了研究。

结果表明，５００℃时其催化还原能力仍然很高，氮氧

化物转化率达７０％；１５０～４００℃范围内的活性测试表明，活性最大为６７．０％。

尿素水解对负荷的响应性比热解慢，且存在管道堵塞的可能，温度过高会有副反应的发生，过低会导致水解无法进行或者生成的氨气重新溶于水，

对催化剂的水热稳定ｊ生要求也比较高。

３

Ｃ０选择还原去除氮氧化物

在燃料燃烧过程中和发动机尾气中不可避免

的会产生ＣＯ，在工业燃烧烟气中的ｃＯ的含量远高

于ＮＯ。因此，研究开发低温ＣＯ催化还原ＮＯ尤为

重要。它既可以通过反应将汽车尾气中两种浓度最

大有毒气体ＣＯ和Ｎ０转化成无毒无害Ｃ０：和Ｎ：，又可以节省使用还原剂的成本，是一种很有前景和研究意义的方法。其中Ｃ０还原Ｎ０的机理被普遍认为包括以下几个过程：分子吸附、Ｎ０的离解、表

面活性物种重排和产物脱附。吸附：ＣＯ（ｇ）ＳＣＯ（ａｄｓ）

ＮＯ（ｇ）ＳＮＯ（ａｄ８）

解离：ＮＯ（ａｄｓ）＿÷Ｎ（ａｄｓ）＋Ｏ（ａｄｓ）

表面重排及脱附：２Ｎ（ａｄｓ）一Ｎ：（ｇ）

Ｎ（ａｄｓ）＋Ｎ０（ａｄｓ）一ＮｚＯ（ｇ）ＣＯ（ａｄｓ）＋Ｏ（ａｄｓ）—，Ｃ０２（ｇ）

２ＮＯ（ａｄｓ）叶Ｎ２（ｇ）＋２０２（ａｄｓ）

２ＮＯ（ａｄｓ）—｝Ｎ２０（ｇ）＋０２（ａｄｓ）

Ｎ：Ｏ的解离：Ｎ：Ｏ（ｇ）＿Ｎ：０（ａｄｓ）

Ｎ２０（ａｄｓ）—，Ｎ２＋Ｏ（ａｄｓ）

实验研究发现贵金属催化剂表现出很高的还

化学与黏合

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原效率，并对于过渡金属在富氧条件下也具有很好的低温活性，且有一定的抗硫性能。

Ｐｒａｓａｎｎａ

Ｄａｓａｒｉ等人［１０１合成了Ｐｔ—Ｒｈ，Ｂａ／Ａ１２０３

催化剂，当温度超过２００℃条件时，Ｃ０表现出了很高

的转化率和选择性，产物为达到７０％氮气。贵金属对Ｃ０还原Ｎ０反应的相对活性一般遵循如下顺序：Ｒｕ＞Ｒｈ＞Ｐｔ＞Ｐｄ，以铑作为活性组分能很有效地将

Ｎ０还原并且已被广泛应用于汽车尾气的转化器中。

Ｙｉ“ｕ等…１以硫化态Ｍ０一ｃ０／Ａ１２０３为催化剂，在

３５０℃条件下得到的ｓＯ：和Ｎｏ的转化率都在９５％以上。任晓光等１１２】用浸渍法制备的Ｆｅ２０，一Ｃｒ２０，厂ｒｉＯ：

催化剂，用ＣＯ做为还原剂具有较好的催化活性，

ＮＯ的转化率都达到了１００％。其巾，１０％Ｆｅ２０，一２％Ｃｒ２０３厂ｒｉＯ：样品具有很好的低温活性。Ｈ厂ｒＩ’ＰＲ结果表明，这是因为１０％Ｆｅ：Ｏ，一２％Ｃｒ２０３厂１１ｉＯ：催化剂更易于被ＣＯ预还原。

ＰａｖａＪｌｉ

Ｍ【１３】等人用浸渍法以Ｔｉｏ：为载体，以过

渡金属（Ｍｎ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｎｉ）为活性组分制备的催化剂前体用来在富氧（浓度为２％）条件下，实验ＣＯ选择还原ＮＯ的催化性能，结果显示它显著地提高了富氧条件下四个百分点。

但是在过量水存在的前提下，当温度在ｌ５０～２００ｃｃ时，Ｃ０催化还原氮氧化物受到限制。

４烃类选择还原氮氧化物

由于烃类气体具有良好的低温活性，尤其在富氧条件下更能表现出其较高的活性，而且造价很

低，因此被研究者广泛研究应用。

烃类选择还原氮氧化物反应机理：

ＮＯ＋＋—＇Ｎ０＋ＮＯ＋＋＋—＋Ｎ‘＋Ｏ‘Ｎ＋＋ＮＬ・Ｎ，

ＮＯ＋Ｏ广Ｎ０２

ＮＯ，＋＋Ｏ，—÷Ｎ０１。

Ｃ，Ｈ—Ｌ｝Ｃ，Ｈ，＋

Ｃ。Ｈ一０２＿＋Ｃ０２＋Ｈ２０／－Ｃ０３２＿

Ｃ。Ｈ，＋０２／Ｏ’—＋Ｃ菇Ｈｙ位＋

ＮＯ。＋Ｃ。Ｈｐ：４—＋Ｒ—Ｎ０２＋＋Ｒ—ＯＮＯ，

Ｒ—ＮＯ，＋，Ｒ—ＯＮＯ，＋＋Ｎ０＋Ｃ戈Ｈｒ斗一Ｃ０一ＮＨ—

Ｒ—Ｎ０２７Ｒ一０Ｎ０２＋＋Ｎ０＋Ｃ。Ｈｐ；４＿＋一ＣＯ—ＮＨ一

一ＣＯ—ＮＨ一＋ＮＯ＋０２—＋Ｎ２＋Ｃ０２＋Ｈ２０注：此处（＊）代表活性组分表面的吸附位。

万方数据

ＮＯ吸附在催化剂表面形成Ｎ。０，物种（吸附态

的ＮＯ：或硝酸盐），烃类被部分氧化为Ｃ姐ｎ物种。

Ｃ；Ｈ，晓物种与Ｎ，Ｏ，物种生成含Ｎ的有机化合物（Ｒ一０Ｎ０或Ｒ—Ｎ０：），该反应中间体在催化剂表面上迅速生成ＮＣＯ物种，ＮＣＯ物种与Ｎ０＋０：反应生成Ｎ：与ＣＯ：。

４．１

甲烷选择还原氮氧化物

甲烷储量丰富且分布广泛，远比其它烃类容易获得，同时，由于甲烷存在于大多数燃烧过程的尾气中，故用甲烷选择还原ＮＯ的过程无疑具有更加

广阔的实用前景和经济价值。

众多研究者发现甲烷在富氧条件下具有着很

高的选择性。

Ｐｉｅｓｔｅｒ等人［１４研究报道了在富氧条件下，以ｚＳＭ

一５，丝光沸石（ＭＯＲ）为载体的ｃｏ催化剂，以甲烷为还原剂对ＮＯ催化还原，甲烷与负载在沸石上的Ｃｏ

催化剂表现出高活性和高选择性。其反应机理：（１）Ｃｏ—ｚＳＭ一５作为活性中心观察到ｃＯ“在ｚＳＭ一５分子筛上有两种不同的落位。在ｃ０２＋与ｚＳＭ一５分子筛

中的Ｎａ＋进行交换的过程中，先交换处于立体交叉位

上的Ｎａ＋，很快达到平衡，交换到该位置上的Ｃ０“对富氧时甲烷还原Ｎ０。的作用不大；后交换处于通道

内的Ｎａ＋，交换在该位置上的Ｃ０２＋是富氧时甲烷选

择还原ＮＯ，的活性中心。（２）ＮＯ和０：在活性中心上

共吸附生成ＮＯ。，当Ｎ０和Ｏ：共存时，在催化剂的活

性中心（Ｃｏ—ｚＳＭ一５）上生成吸附态的Ｎ０，（ｙ≥２）物种是反应的首要步骤。这些活性物种可以归纳为

Ｃｏ—ＺＳＭ一５一ＯＮＯ，Ｃｏ—ＺＳＭ一５一Ｎ０２，Ｃｏ—ＺＳＭ一５一Ｎ０２－，Ｃｏ—ｚｓＭ一５一ＮＯｓ＋，Ｃｏ—ｚＳＭ一５一Ｎ０｝等，实验巾观察

到Ｃ０２＋，ｃ矿当引入ｃＨ。之后，这些物种的红外信号

强度并没有显著的改变，而ＮＯ和０：共存时，最终

能够稳定存在的是表面的Ｎ０３＋，该物种很容易与ｃＨ。反应。（３）Ｎ０与被吸附的烃分子生成表面中间物种一ＣＮ、一ＮＣＯ最终生成Ｎ２、ＣＯ：／ＣＯ和Ｈ２０【１５】。

Ｒｅｎ等人【１６】对根据甲烷的高选择性对催化剂

Ｃｎ—ＺＳＭ一５进行了改性，添加Ｚｎ来增强Ｎ０在催化

剂上的吸附性，同时借助程序升温进行还原。通过

光电子能谱等表征手段研究，发现ｚｎ的添加抑制了催化剂表面的体相ｃｏ。ｏ。的生成，降低了甲烷的

直接氧化，提高了甲烷对ＮＯ。的选择性，促进了ＮＯ：

的形成，增强了ＮＯ：在催化剂上的吸附性，在５００℃转化率达到９５％。

大量研究结果表明，低温不利于甲烷的活化，高温下甲烷易与氧气发生燃烧反应，氧气浓度增

。４８。

许振冲等，关于选择ＪＩ生还原脱硝中还原剂的研究进展

大，容易促进甲烷的燃烧。反应温度区间窄和氧气浓度大时催化剂活性降低，这几种因素共同制约着催化剂在甲烷选择还原Ｎ０过程中的实际应用。因

此，要提高甲烷选择还原ＮＯ反应的转化率，必须引

入新的实验手段或者对催化剂进行改性。４．２丙烷选择还原氮氧化物

除甲烷以外丙烷也是天然气的主要成分，具有储量大易得的优点，而且研究发现它还具有一定的低温活性与高温活性，因此近年来也被用于脱硝方

面的研究。

Ｉ．ｓａｌｅｍ等人ｆｊ７１考察了在以丙烷为还原剂时焙

烧温度与～Ａｌ：Ｏ，脱硝性能的关系，当反应温度低

于３００℃时，脱硝性能好，当反应温度高于４００℃

时，脱硝性能比较差。Ｍａｓａｈｉｄｅｓｈｉｍｏｋａｗａｂｅ等…】发现以Ａｌ：０，为载体的贵金属催化剂的催化反应，在通人以丙烷为还原剂后，当反应温度在２００～３００℃Ａｇ的催化效果最好，Ｎ０转化率达到７５％。

但后来Ｐｈｕｃ等１１９１以丙烷为还原剂，Ｍｎ

Ｆｅ，ＢａＯ／

Ａｌ：０，为催化剂，在２００～３００℃加入时导致催化剂失

活，分析原因可能是Ｈ２０与ｃ，Ｈ８，Ｎｏ在Ｆｅ２＋，Ｆｅ知，Ｍｎ“的竞争所致，ＩＩ：０与Ｆｅ２＋，Ｆｅｎ，Ｍｎ２＋的结合能力要比ＮＯ和ｃ，媳的结合能力强，但当反应温度为６００℃时，促进Ｎ０转化为Ｎ０３。，Ｃ。Ｈ８转化为ｃＨ，Ｃ００一，ＮＯ转化率达到６０％。

４．３丙烯选择性还原氮氧化物

研究者发现丙烯具有较宽的高活性的温度区

间，并日萁具有在富氧条件下提高催化剂耐高温活

性和一定的水热稳定性的作用。

在丙烯催化还原氮氧化物时，被研究最多的是贵金属催化剂。王玉东等【２０制备了具有高比表面积的氧

化铝负载的Ｐｄ—ｚ棚：复合物催化剂（Ｐｄ—ｚ抑２，Ａ１２０，），少

量的Ｐｄ纳米粒子均匀分散于载体氧化铝上，在２００～４７０。Ｃ可使ＮＯ的转化率达到５０％。７０％。其活

性提高的机制在于适量ｚｒＯ：的添加增强了反应物

中ＮＯ和Ｃ，Ｈ。在催化剂表面的吸附，同时丙烯与

Ｐｄ催化剂形成一种协同催化作用。

由于贵金属成本较高不利于工业化生产，因此，研究者对催化剂进行改性。稀土元素的研究已经越来越受到人们的重视。郭锡坤等Ⅲ制备了镧改性

铜基铝铈交联蒙脱土催化剂Ｌａ／Ｃｕ／Ｓ０４２－，ＡｌＣｅ—ＰＩＬＭ，

研究了它在富氧条件下对丙烯选择还原Ｎ０的催化

性能，在５００℃催化剂性能较佳，ＮＯ最大转化率由未加丙烯时的４９．１％提高到加丙烯时的５７．２％，在６５０ｃＣ反应时Ｎ０的转化率仍高达４７．４％，镧物种和

万方数据

铜物种均呈分散状态，镧的引入可能促进了活性中

心Ｃｕ２＋的氧化还原催化循环过程，从而提高了催化剂对丙烯选择还原ＮＯ反应的催化活性。顾等人又在原来基础上研究了丙烯在水汽含量高的条件下，

以ｃｅＯ：为助剂，ＣｕＯ／＾ｙ—Ａｌ：０，催化剂还原性能的影响，定量ＣｅＯ：的添加，随着丙烯通人量的增加，

ｃｕＯ／１一Ａｌ：Ｏ，催化剂有明显的助催化作用，明显提高了ｃｕ０／＾ｙ—Ａ１２０，催化剂的水热稳定性。烃类在酸

性或者是碱性条件下，其选择性活性都受到很大影响。

５其他还原剂

乙醇、乙醚等也被研究者反复实验，并取得了很好的结果。６

结论

目前，低温汽车尾气选择性还原脱硝催化剂的研究已经成为热点。但是，想要使其应用到实际领

域，仍有几大问题有待解决：

（１）由于贵金属储量的日益匮乏，如何寻找其它低贵元素来替代贵金属催化剂是脱硝催化剂领

域所面临的一大挑战。

（２）如何拓宽催化剂的反应温度、提高水热稳

定性和还原剂之间的匹配规律是下一步研究的重点。

（３）虽然研究者们在实验室中制得了各种各样

的催化剂，但是其使用寿命较短，成为其实际应用

过程中的一大障碍，所以，能否找到一种还原剂来

提高催化剂的使用寿命是现在迫切需要解决的问

题。

（４）至今，没有系统的理论来解释不同催化剂与还原剂选择性催化性质的本质原因。

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ｏｎ

ｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｄｕｒａｂｉｌｉｔｙｏｆＣｏ一

（上接第４４页）

时，释放速率最小，农药的缓释性能更好。进行包覆，制备了吡虫啉缓释型农药，并且研究了

制备过程中不同因素对农药缓释性能的影响。测试

结果表明，农药的缓释性能随着包覆时间的增加而增大。三聚氰胺一甲醛预聚体对吡虫啉农药包覆的

最佳温度为７０℃。在预聚体的制备过程中当三聚氯

胺与甲醛物质的量比为１：２５时，缓释性能最好。

参考文献：

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图６不同预聚体配比释放速率一时间关系曲线

Ｆｉｇ．６

Ｔｈｅ

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［４］赵兴红，张俊华，奚启新，等．农药缓释制剂研究进展概述［Ｊ］

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［５］杨蕾，叶非．农药缓释剂的研究进展［Ｊ］农药科学与管理，２００９，

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ｏｆｒｅｌｅａｓｅｒａｔｅｖｓ

ｔｉｍｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔ

ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ

ｒａｔｉｏｓ

３

结论

［６］袁昂，黄次沛．微胶囊农药概述［Ｊ］．农药，２０００，３９（６）：ｌ～４．［７］李玉新，敖聪聪．微胶囊技术及农药微胶囊剂［Ｊ］农药，１９９８，３７

（７）：４～７．

首先用三聚氰胺一甲醛预聚体对吡虫啉农药

万方数据

关于选择性还原脱硝中还原剂的研究进展

作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：

许振冲， 吴爽， 周明东， XU Zhen-chong， WU Shuang， ZHOU Ming-dong辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺,113001化学与粘合

Chemistry and Adhesion2015,37(1)

引用本文格式：许振冲. 吴爽. 周明东. XU Zhen-chong. WU Shuang. ZHOU Ming-dong 关于选择性还原脱硝中还原剂的研究进展[期刊论文]-化学与粘合 2015(1)