38%吡唑醚菌酯·戊唑醇悬浮剂的研制

　　吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，其作用机理为线粒体呼吸抑制剂，即在细胞色素合成中阻止电子转移，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯除对真菌有较强的抑制作用外，对作物的生长也有明显的促进作用，能够明显改善作物的长势，提高免疫力，更好的防御病害。由于吡唑醚菌酯独特的作用机理和对作物生长的促进作用，同时对其他杀菌剂具抗性的病菌有效，故本剂在农药开发研究中有很好的发展前景。 　　戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾，主要用于防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨以及玉米高粱等作物上的多种真菌病害。 　　农药悬浮剂可分为水悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、水分散粒剂4类，其中水悬浮剂外观为不透明悬浮体，其分散相粒径通常为0.5～5μm，比较理想的是1.0～3.0μm，属于热力学不稳定多相分散体系。近年来，随着国内外表面活性剂种类的增多及加工设备的改进，农药水悬浮剂得到很大的发展，已成为国际上一种具有深远前景和发展潜力的农药新剂型，对环境友好，减少了大量有机溶剂的使用，污染相对较小，也成为代替可湿性粉剂的主要剂型之一。 　　结合吡唑醚菌酯和戊唑醇的作用特点，两者复配可以更有效的防治抗性病菌，从而提高防治效果，扩大杀菌范围，减少有效成分的用量，节约用药成本，降低环境污染，鉴于以上，本研究通过对润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂以及消泡剂等助剂的筛选，确定了38%吡唑醚菌酯・戊唑醇悬浮剂的最佳配方。 　　1 试验部分 　　1.1 原料及规格 　　原药：96%吡唑醚菌酯原药；98%戊唑醇原药；分散剂：硫酸盐类FSG7，羧酸盐类D305，磷酸酯类CF20S，嵌段聚醚类D800、992、500LQ，木质素类E500，润湿剂T-80、IP、W600等；消泡剂：有机硅类消泡剂1404，WAF、磷酸酯类抑泡剂AD-14L；增稠剂：黄原胶、硅酸镁铝、白炭黑；防腐剂：苯甲酸钠、卡松；防冻剂：乙二醇、尿素、丙三醇。 　　所用原药、助剂均为工业品，市购。 　　1.2 主要加工设备 　　WSKZ-JB1永磁直流无刷立式砂磨机，BT-9300S激光粒度分布仪，NDJ-1旋转粘度计，METTLER TOLEDO 实验pH计，1100型高效液相色谱仪。 　　1.3 38%吡唑醚菌酯・戊唑醇悬浮剂的配制方法 　　将原药、润湿分散剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂和水按照一定比例加入高速剪切乳化机中进行高速剪切并均质乳化，然后再经过砂磨机研磨，直至98%以上悬浮颗粒径小于10μm，最后进入搅拌机混合均匀，即制得38%吡唑醚菌酯・戊唑醇悬浮剂。 　　1.4 配方筛选 　　根据对悬浮剂的配方组成特点及类型要求，筛选各种润湿分散剂、消泡剂、防腐剂、防冻剂等助剂，确定配方。 　　1.5 产品性能测定方法 　　粒度的测定：采用BT-9300S型激光粒度分布仪测定粒度分布情况。 　　热贮稳定性：按照GB/T 19136-2003的测定方法，将试样密闭放置于（54+2）℃的恒温箱中贮存14d后取出，冷却至室温，对规定项目进行测定。 　　冷贮稳定性：按照GB/T 19137-2003的测定方法，先将试样在（0+2）℃冰箱中放置1h，观察外观有无变化，然后继续在（0+2）℃冰箱中贮存7d，测其理化指标。 　　pH值的测定方法：按NY/T 1860.1-2010的测定方法，用pH计测定悬浮剂的pH值。 　　粘度的测定方法：按NY/T 1860.21-2010的测定方法进行测定。 　　悬浮率的测定：参照GB/T 14825-2006悬浮率测定方法。 　　分解率的测定方法：采用HPLC法测定冷、热贮后的分解率。 　　2 结果与分析 　　2.1 分散剂的选择 　　根据悬浮剂加工理论，该产品对不同类型分散剂按一定比例组合进行筛选，各类分散剂的用量见表1，研磨时间为2h。悬浮剂于（54+2）℃热贮14d后，测定性能指标，结果见表1。 　　从表1可以看出使用嵌段聚醚类分散剂与木质素类分散剂E500组合使用时能够有效防止制剂热贮后膏化，但D800和992与E500配合时制剂热贮后稍粘稠，而500LQ与E500配合时热贮后制剂粘度仍合格，最终的分散剂组合确定为2%500LQ、3%E500。 　　2.2 润湿剂的选择 　　根据悬浮剂加工理论，该产品对三种不同润湿剂进行筛选，润湿剂的用量见表2，研磨时间为2h。悬浮剂于（54+2）℃热贮14d后，测定性能指标，结果见表2。 　　从表2可以看出使用三种润湿剂均能保证制剂热贮后的稳定性，但综合润湿效果、粒径和起泡性，表现最佳的润湿剂为IP，最终确定润湿剂为1%IP。 　　2.3 增稠剂的选择 　　本产品选择了黄原胶、硅酸镁铝和白炭黑三种增稠剂组合的方式，在各种增稠剂的用量上进行筛选，综合热贮14d后制剂有无絮凝现象及析水，最终确定黄原胶的用量为0.12%，硅酸镁铝的用量为0.6%，白炭黑的用量为0.6%。 　　2.4 消泡�┑难≡� 　　对有机硅消泡剂1404、WAF和磷酸酯抑泡剂AD-14L进行初步筛选。结果表明1404对38%吡唑醚菌酯・戊唑醇悬浮剂的消泡效果最好，用量为0.2%时，无絮凝现象，倾倒性合格。 　　2.5 低温稳定性与热贮稳定性 　　制得的悬浮剂通过冷热贮后的粒径、分解率以及悬浮率见表3。 　　由表3可知，冷热贮后中粒径、分解率均有少量增大，悬浮率均稍有降低，但各项指标符合悬浮剂的要求。 　　2.6 产品技术指标的确定 　　试验得到的38%吡唑醚菌酯・戊唑醇悬浮剂的性能指标检测结果见表4。 　　3 结论与讨论 　　本实验通过筛选不同类型的润湿分散剂和配比确定38%吡唑醚菌酯・戊唑醇悬浮剂的最佳配方为7%吡唑醚菌酯原药、31%戊唑醇原药、2%500LQ、3%E500、1%IP、0.12%黄原胶、0.6%硅酸镁铝、0.6%白炭黑、4%乙二醇、0.2%消泡剂1404、0.2%柠檬酸，蒸馏水补足100%。该配方经冷、热贮后，稳定性、倾倒性均合格，中粒径在1.5μm左右，符合悬浮剂的粒径要求（0.5～5μm），粒子分布集中，各项指标均合格。加工工艺为1.2mm锆珠质量为药剂质量的1.5倍，研磨时间为2h。 　　38%吡唑醚菌酯・戊唑醇复配悬浮剂配方选择合理，实验方法可行，设备投资少，以水为基质，不使用有机溶剂，降低了对环境的污染。此外，该悬浮剂使用吡唑醚菌酯原药和戊唑醇原药进行复配，有效提高了防效，延缓病菌产生抗药性，降低用药成本且水悬浮剂以水为基质，无易燃易爆危险，贮存和运输安全，具有良好的应用前景。但该悬浮剂的增效机理、在田间药效是否增效等问题，仍需进一步研究。