钴催化过一硫酸氢盐降解水中
第圆源卷第员期化摇学摇进摇展
灾燥造援圆源晕燥援员钴催化过一硫酸氢盐降解水中
鄢
有机污染物院机理及应用研究
韩摇强员袁圆摇杨世迎员袁圆袁猿鄢鄢摇杨摇鑫员袁圆摇邵雪停员袁圆摇牛摇瑞员袁圆摇王雷雷员袁圆
渊员援海洋环境与生态教育部重点实验室摇青岛圆远远员园园曰圆援中国海洋大学环境科学与工程学院摇青岛圆远远员园园曰猿援香港理工大学土木及结构工程学系摇香港九龙冤
还原电位高袁能够在广泛的责匀范围渊圆要怨冤降解有机污染物袁反应后不产生污泥等优点袁在环境污染治理领域具有广阔的应用前景遥本文从自由基链式反应尧溶液责匀尧阴离子效应尧光照条件尧反应气氛及固液两相交
物垣过渡金属冤建立起来的一种高级氧化技术遥该体系具有悦燥用量少渊滋早辕蕴数量级冤袁产生的杂韵源原窑氧化
摘摇要摇钴辕过一硫酸氢盐渊悦燥辕孕酝杂冤是为了克服云藻灶贼燥灶技术的诸多缺陷而基于类云藻灶贼燥灶思路渊过氧化
换六个方面分析了悦燥辕孕酝杂体系降解水中有机污染物的机理袁并在此基础上综述了悦燥辕孕酝杂渊黑暗条件冤尧哉灾辕悦燥辕孕酝杂尧灾蚤泽辕悦燥辕孕酝杂三类均相悦燥辕孕酝杂体系以及悦燥氧化物催化尧悦燥负载催化两类非均相悦燥辕孕酝杂体系降解水中有机污染物的国内外研究进展袁并就存在的问题提出了展望遥
关键词摇过一硫酸氢盐氧化摇钴催化摇自由基摇有机污染物降解摇高级氧化技术中图分类号院载缘摇文献标识码院粤摇文章编号院员园园缘鄄圆愿员载渊圆园员圆冤园员鄄园员源源鄄员猿
悦燥遭葬造贼悦葬贼葬造赠扎藻凿孕藻则燥曾赠皂燥灶燥泽怎造枣葬贼藻韵曾蚤凿葬贼蚤燥灶院粤砸藻增蚤藻憎燥枣酝藻糟澡葬灶蚤泽皂泽
葬灶凿粤责责造蚤糟葬贼蚤燥灶泽燥灶阅藻早则葬凿葬贼蚤灶早韵则早葬灶蚤糟孕燥造造怎贼葬灶贼泽蚤灶宰葬贼藻则
渊员援运藻赠蕴葬遭燥则葬贼燥则赠燥枣酝葬则蚤灶藻耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬灶凿耘糟燥造燥早赠袁酝蚤灶蚤泽贼则赠燥枣耘凿怎糟葬贼蚤燥灶袁匝蚤灶早凿葬燥圆远远员园园袁悦澡蚤灶葬曰
猿援阅藻责葬则贼皂藻灶贼燥枣悦蚤增蚤造葬灶凿杂贼则怎糟贼怎则葬造耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早袁栽澡藻匀燥灶早运燥灶早孕燥造赠贼藻糟澡灶蚤糟哉灶蚤增藻则泽蚤贼赠袁
运燥憎造燥燥灶袁匀燥灶早运燥灶早袁悦澡蚤灶葬冤
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造蚤皂蚤贼葬贼蚤燥灶泽燥枣贼澡藻云藻灶贼燥灶蒺泽则藻葬早藻灶贼援陨贼蚤泽早葬蚤灶蚤灶早责则燥皂蚤灶藻灶糟藻袁燥憎蚤灶早贼燥泽燥皂藻藻曾糟藻造造藻灶贼责则燥责藻则贼蚤藻泽泽怎糟澡葬泽澡蚤早澡泽皂葬造造皂燥造藻糟怎造藻泽燥则藻增藻灶凿藻藻责造赠皂蚤灶藻则葬造蚤扎藻贼澡藻皂蚤灶贼燥悦韵圆葬灶凿匀圆韵袁遭藻泽蚤凿藻泽葬造皂燥泽贼凿燥藻泽灶燥贼责则燥凿怎糟藻葬灶赠泽造怎凿早藻
凿藻糟燥灶贼葬皂蚤灶葬贼蚤燥灶藻枣枣蚤糟蚤藻灶糟赠憎蚤贼澡造燥憎糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶燥枣糟燥遭葬造贼渊滋早辕蕴造藻增藻造泽冤袁葬遭蚤造蚤贼赠贼燥责则燥凿怎糟藻泽怎造枣葬贼藻则葬凿蚤糟葬造渊杂韵源原窑冤葬灶凿憎蚤凿藻责匀则葬灶早藻渊圆要怨冤枣造藻曾蚤遭蚤造蚤贼赠援栽澡藻赠糟燥怎造凿藻葬泽蚤造赠凿藻早则葬凿藻贼澡藻糟燥皂责造藻曾燥则早葬灶蚤糟糟燥灶贼葬皂蚤灶葬灶贼泽蚤灶贼燥葬枣贼藻则贼澡藻则藻葬糟贼蚤燥灶怎灶凿藻则皂蚤造凿贼藻皂责藻则葬贼怎则藻葬灶凿责则藻泽泽怎则藻糟燥灶凿蚤贼蚤燥灶泽援粤造造燥枣贼澡藻泽藻皂葬噪藻蚤贼葬责则燥皂蚤泽蚤灶早葬造贼藻则灶葬贼蚤增藻蚤灶
责燥造造怎贼蚤燥灶则藻皂藻凿蚤葬贼蚤燥灶援栽澡藻责葬责藻则则藻增蚤藻憎泽贼澡藻则藻泽藻葬则糟澡责则燥早则藻泽泽燥枣悦燥辕孕酝杂泽赠泽贼藻皂蚤灶凿藻早则葬凿蚤灶早燥则早葬灶蚤糟责燥造造怎贼葬灶贼泽
摇摇收稿院圆园员员年源月袁收修改稿院圆园员员年怨月
圆园员员员猿园园缘冤资助
葬灶凿澡藻贼藻则燥早藻灶藻燥怎泽袁遭葬泽蚤灶早燥灶藻曾责燥怎灶凿蚤灶早贼澡藻皂藻糟澡葬灶蚤泽皂泽泽怎糟澡葬泽杂韵源原窑糟澡葬蚤灶
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第员期韩摇强等摇钴催化过一硫酸氢盐降解水中有机污染物院机理及应用研究窑员源缘摇窑
则藻葬糟贼蚤燥灶皂藻糟澡葬灶蚤泽皂袁责匀蚤灶枣造怎藻灶糟藻袁葬灶蚤燥灶藻枣枣藻糟贼袁责澡燥贼燥鄄责则燥皂燥贼蚤燥灶皂藻糟澡葬灶蚤泽皂袁葬贼皂燥泽责澡藻则藻藻枣枣藻糟贼葬灶凿澡藻贼藻则燥早藻灶藻燥怎泽皂藻糟澡葬灶蚤泽皂援栽澡藻责则燥泽责藻糟贼泽燥枣悦燥辕孕酝杂贼藻糟澡灶燥造燥早赠葬则藻葬造泽燥凿蚤泽糟怎泽泽藻凿援运藻赠憎燥则凿泽摇责藻则燥曾赠皂燥灶燥泽怎造枣葬贼藻燥曾蚤凿葬贼蚤燥灶曰糟燥遭葬造贼鄄遭葬泽藻凿糟葬贼葬造赠泽蚤泽曰枣则藻藻则葬凿蚤糟葬造泽曰凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶燥枣燥则早葬灶蚤糟
糟燥灶贼葬皂蚤灶葬灶贼泽曰葬凿增葬灶糟藻凿燥曾蚤凿葬贼蚤燥灶贼藻糟澡灶燥造燥早赠
悦燥灶贼藻灶贼泽
员摇圆摇陨灶贼则燥凿怎糟贼蚤燥灶砸藻葬糟贼蚤燥灶
皂藻糟澡葬灶蚤泽皂泽
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悦燥遭葬造贼悦燥辕孕酝杂泽赠泽贼藻皂缘摇圆摇杂怎责责燥则贼藻凿燥曾蚤凿藻澡藻贼藻则燥早藻灶藻燥怎泽糟葬贼葬造赠泽贼泽
悦燥辕孕酝杂员摇悦燥灶糟造怎泽蚤燥灶泽引言
葬灶凿燥怎贼造燥燥噪
贼藻糟澡灶燥造燥早蚤藻泽袁近几十年粤韵栽泽冤袁高级因其降解有机污染物的高效性
氧化技术渊葬凿增葬灶糟藻凿燥曾蚤凿葬贼蚤燥灶
得到了国内外学者的广泛关注遥其中云藻灶贼燥灶氧化法因其操作简单尧费用低廉尧无须复杂设备且对环境友好等优点受到了更多的关注云藻灶贼燥灶
袁并逐渐发展了光助咱员袁圆暂
体系和类云藻灶贼燥灶尧电云藻灶贼燥灶
咱猿袁源暂
体系
咱远袁苑暂
尧有其明显的局限性咱愿要员圆暂袁包括遥光但是电云藻灶贼燥灶
咱缘暂
院渊员冤袁云藻灶贼燥灶反应在氧化法也
等云藻灶贼燥灶
近猿的条件下才有较高活性曰渊圆冤反应过程中由于
责匀值接铁聚集和沉降将产生大量污泥曰渊猿冤需要消耗大量
的化学试剂袁尤其是昂贵的匀较低袁催化缓慢袁而且铁盐的用量很高圆韵圆曰渊源冤袁铁催化效率没有起到真正的催化作用曰渊缘冤对一些有机物无法达到预期的降解效果袁栽韵悦去除率不超过远园豫咱员员暂为了克服云藻灶贼燥灶氧化法存在的诸多局限遥
袁近些
年野酸氢盐过渡金属袁许多学者研究了与渊责藻则燥曾赠皂燥灶燥泽怎造枣葬贼藻袁垣过氧化物冶云藻灶贼燥灶体系氧化法类似的体系院孕酝杂冤袁例如体系晕蚤渊咱员猿暂域冤尧云藻渊辕过一硫域冤辕
孕酝杂孕杂冤体系体系咱员源暂咱员缘暂尧粤早渊尧云藻渊园冤玉冤辕辕过二硫酸盐孕酝杂咱员远暂渊等责藻则燥曾赠凿蚤泽怎造枣葬贼藻袁袁其中最引人注目的还要属员怨缘远年袁月葬造造悦燥渊域冤和耘凿憎葬则凿泽辕孕酝杂体系体系首次报道了遥
化分解韵曾燥灶藻产生具有强氧化性的自由基悦燥咱员员袁可以催
员苑要员怨暂直到圆园园猿年袁美国俄亥俄州立大学的粤灶蚤责泽蚤贼葬噪蚤泽咱员员暂遥
才首次将这种高级氧化系统应用在废水处理领域韵曾燥灶藻是孕酝杂的商品名称袁化学组成为遥
圆运匀杂韵匀杂韵缘窑运匀杂韵源窑运圆杂韵源袁可以提供强氧化物质标准氢电极缘原袁其标准氧化还原电位袁下同冤袁高于匀耘园越垣员郾圆韵圆渊耘园越垣愿圆灾渊员郾苑远灾冤袁相对于
一种较强的氧化剂遥孕酝杂可以通过辐射分解尧紫外是
光解尧高温热解等方式产生具有强氧化性的硫酸根自由基渊杂韵源原窑基抑制实验发现冤和羟基自由基袁过渡金属活化渊窑孕酝杂韵匀冤咱圆园暂时袁杂韵遥通过自由要活性物种袁窑韵匀为次级活性物种咱圆员暂和阅蚤燥灶赠泽蚤燥怎咱圆圆暂研究了悦燥圆垣尧砸怎猿垣尧云藻圆垣遥尧云藻粤灶蚤责泽蚤贼葬噪蚤泽
源原窑是主猿垣悦藻猿垣尧粤早垣尧
匀圆韵圆尧酝灶圆垣尧孕杂三种氧化物的尧晕蚤圆垣尧灾猿垣怨圆苑种过种不同组合对渡金属离子与孕酝杂尧苯酚渊圆袁源鄄阅悦孕冤的降解情况袁发现其中的员源圆袁源鄄种组合二氯
对目标污染物有明显的降解作用尧晕蚤袁而悦燥圆垣云藻与云藻圆垣猿垣尧粤早垣尧悦藻猿垣尧酝灶圆垣圆垣尧灾猿垣相比催化激活
尧孕酝杂的效率最高本文以悦燥辕孕酝杂遥
体系作为对象袁分析了该体系
对有机物的降解机理袁综述了均相悦燥辕孕酝杂体系和非均相悦燥辕孕酝杂体系的国内外研究进展袁并就存在的问题提出了研究展望遥
圆摇悦燥辕孕酝杂体系降解有机物机理
圆郾员摇杂韵源原窑链式反应机理
系袁二者相互作用能够产生具有强氧化性的悦燥辕孕酝杂作为一种野过渡金属垣过氧化物杂韵源冶原窑体
在中性条件下袁杂韵的氧化还原电位甚至高于氧遥化性极强的杂韵窑韵匀袁具体反应式如源原窑渊员要猿冤咱员员暂源原窑垣藻原詠詠寅杂韵圆源原袁摇摇摇耘园
遥窑韵匀垣园越垣圆郾缘要猿郾员灾渊员冤
垣藻原藻原詠詠垣寅匀垣韵匀原窑韵匀詠詠寅袁
匀圆韵袁耘耘园越越垣垣圆郾员郾苑灾
愿灾
渊圆冤杂韵原窑能够将有机污染物分解为小分子有机物
渊猿冤
源
或部分矿化为二氧化碳和水遥关于悦燥与孕酝杂的作杂韵用机理源原窑袁目前较多学者认同的是耘凿憎葬则凿泽等提出的
链式反应机理咱员员袁员苑袁员愿袁圆猿暂悦燥圆垣悦燥韵匀垣垣匀遥
垣圆韵匀杂韵俊俊抗扛悦燥韵匀垣垣匀垣
渊源冤
垣
垣
缘原詠詠寅猿垣
悦燥韵垣垣杂韵源原窑垣匀圆韵渊缘冤
悦燥
悦燥韵猿垣垣垣圆匀俊俊抗扛悦燥
圆垣
垣匀杂韵杂韵
原缘
原詠詠寅悦燥圆垣
垣匀圆韵缘
原窑源窑
垣
圆垣匀
垣
渊远冤
渊苑冤圆杂韵悦燥原詠詠韵寅悦燥
猿垣垣杂韵杂韵
源
原
渊愿冤
缘窑原俊俊抗扛猿杂韵韵韵韵杂韵猿原
杂韵源原窑
韵杂韵
詠詠寅韵詠詠寅喳杂韵源原窑圆源
原窑
圆垣杂圆韵
圆韵杂韵札摇渊员园冤渊怨冤
愿
原
渊员员冤
氢提取和加成的方式与有机物发生反应摇摇与杂韵窑源原韵匀窑韵圆源
原窑
相类似圆杂韵源原窑詠詠袁杂韵寅韵圆垣圆杂韵源原窑
源原窑与有机物通过电子转移尧
咱圆源暂烃尧醚尧醇类物质反应采用氢提取的方式袁与烯烃物袁与烷质反应采用断开悦詤悦加成的方式袁而与芳香类化员源冤遥
合物是通过电子转移方式反应的袁反应式如渊员圆要
圆郾圆摇溶液的责匀影响机理
责匀主要影响悦燥辕孕酝杂体系中反应活性
物种的产生速率和悦燥的存在形态遥在较高的责匀时袁溶液中的韵匀原
可以被杂韵源
原窑
氧化为窑韵匀
咱员怨暂
杂韵
源
原窑垣韵匀原
渊燥则匀圆韵冤詠詠寅杂韵圆鄄源
垣窑韵匀渊垣匀遥
垣
冤
该复合物不能活化摇摇当责匀跃怨时袁溶液中将形成孕酝杂产生活性物种悦燥渊韵匀冤渊员缘冤
袁其对有机物圆复合物袁
的降解效率也会相应降低遥当责匀约猿时袁悦燥辕孕酝杂
体系将受到明显的抑制袁主要是由于匀垣俘获了活性物种窑韵匀和杂韵
咱圆缘暂
窑韵匀源
原垣窑
匀袁其反应式如垣
垣藻原
詠詠寅渊员远袁员苑冤
匀遥
圆韵
圆郾猿摇阴离子参与机理
杂韵源窑原垣匀垣垣藻原詠詠寅匀杂韵源原
渊员远冤
渊员苑冤
当溶液中存在阴离子时袁阴离子会影响杂韵的反应行为袁表现为离子效应渊蚤燥灶藻枣枣藻糟贼冤咱圆远袁圆缘暂源原窑
子效渊灶藻早葬贼蚤增藻应可用产生活性氧物质藻枣枣藻糟贼冤遥分为正效产生正效应的离子可与应渊责燥泽蚤贼蚤增藻藻枣枣藻糟贼冤和袁促进体系对有机物的降解杂韵负效遥应
离
源原窑作袁主要
的正效应离子包括晕韵如匀悦韵原猿原猿原和悦造韵圆源原遥还有一些离子袁
解尧电离等方式影响溶液的猿原尧悦韵圆猿尧孕韵源尧匀孕韵责匀袁源原尧匀原
同时圆孕韵袁源等会通过水
它们在反应体系中还会俘获自由基袁阻碍自由基对有机物的降解袁称为负效应离子遥
在诸多阴离子中袁研究较多的是悦造原咱员怨袁圆员袁圆苑袁圆怨暂当溶液中存在悦造原时袁悦造原会显著影响杂韵遥
行为咱圆员暂遥无论悦造原来自悦燥源悦燥悦造源原窑的反应
圆还是来自于有机物污染物的结构中袁杂韵源原窑都会通过自由基链式
作用活化悦造原产生氯自由基悦造窑和悦造圆原窑可以氧化悦造原产生悦造袁杂韵源原窑也可以攻击有机物发生卤代作用圆和匀悦造韵等物质袁悦造窑袁生成卤代产物尧悦造遥圆原窑主
要作用机制如反应式杂韵渊员愿要圆缘冤遥
悦造窑源原窑垣垣悦造悦造原原詠詠詠詠圆寅寅悦造杂韵源
原垣悦造窑渊员愿冤悦造圆原窑垣圆悦造原
渊员怨冤悦造悦造窑圆原窑垣垣悦造悦造窑圆原窑詠詠寅詠詠寅悦造悦造圆渊圆园冤圆
渊圆员冤匀悦造韵圆渊葬择冤渊圆圆冤窑垣悦造詠詠垣寅匀圆悦造韵韵詠詠原寅垣匀匀悦造韵垣
垣匀垣垣悦造原砸渊圆猿冤圆原窑詠詠寅砸要悦造垣悦造原
摇摇
由砸要匀于悦造窑垣匀悦造韵尧悦造詠詠寅砸要悦造垣匀圆韵
渊圆缘冤渊圆源冤
圆原窑的活性要低于杂韵源原窑渊耘园
效果灾渊悦造咱圆愿暂窑咱员怨袁冤袁悦造辕悦造原原的存在会降低冤越垣圆郾源员灾袁悦燥耘园渊辕孕酝杂悦造圆原窑对有机物的去除辕圆悦造原冤越垣圆郾园
圆员暂袁但在晕匀源垣的去除方面袁晕匀源垣对杂韵源原窑
存在一定的抗性袁而当悦造原存在时袁由杂韵源原窑氧化生成的一系列氯活性产物渊悦造窑现对晕匀尧悦造圆原窑尧匀悦造韵冤能够实
圆郾源摇源垣很好的去除效果咱圆怨暂遥
在光照条件下光助悦燥辕孕酝杂袁悦燥机理
辕孕酝杂体系对有机物的降解
将遵循不同的机理遥再怎等咱猿园暂在模拟太阳光照条件苑袁下悦燥辕孕酝杂体系降解偶氮染料酸性橙苑渊葬糟蚤凿燥则葬灶早藻
阶段粤韵苑冤袁溶液中会有的稀溶液的实验中发现匀圆袁在反应的最初始的过程袁直到溶液中粤韵苑韵圆生成袁而且浓度有一个升高耗尽袁溶液颜色褪去时停止袁而这一过程在黑暗条件下是不会发生的遥
第员期韩摇强等摇钴催化过一硫酸氢盐降解水中有机污染物院机理及应用研究窑员源苑摇窑
光不能激活云藻则灶葬灶凿藻扎等咱猿员暂孕酝杂袁尧砸葬躁葬只能使染料发生敏化等咱猿圆暂尧悦澡藻灶等咱员愿暂都提出可见
袁处于激发态的染料分子更容易将电子转移给孕酝杂或悦燥猿垣快了自身的转化遥他们提出了如反应式渊圆远要圆怨冤袁加
的敏化反应机理遥
砸澡增
有机物砸鄢詠詠寅砸鄢激发态原
渊窑韵匀垣杂韵詠詠寅砸渊圆远冤
激发态垣匀杂韵缘
窑源
圆原
原
垣原窑
砸鄢猿垣詠詠燥则寅韵匀砸窑垣垣悦燥杂韵源冤渊圆苑冤激发态垣悦燥
圆垣摇摇在紫外光照砸窑有机物垣匀杂韵原渊哉灾袁姿辕韵渊圆愿冤
缘
臆猿远缘灶皂冤圆詠詠寅悦韵条件下圆垣匀圆韵袁紫外光
渊圆怨冤
可以直接激活孕酝杂产生杂韵源原窑和窑韵匀袁有机物在自由基作用下发生分解袁反应如渊猿园冤所示遥
匀杂韵在有机物存在的情况下缘原詠詠哉灾
寅杂韵源原窑垣窑
韵匀袁悦燥辕孕酝杂体系中渊猿园冤
孕酝杂
只有少部分被消耗咱猿猿暂利用率袁生成的杂韵源原窑袁和哉灾窑韵匀的引入能够提高也可以进一步实现对
孕酝杂的圆郾有机污染物的深度矿化缘摇反应气氛影响机理遥
的影响悦燥遥辕孕酝杂云藻则灶葬灶凿藻扎体系的氧化效率还受到体系反应气氛
的研究小组咱猿员暂发现袁反应体系气氛环境的不同会影响光照悦燥辕孕酝杂体系对有机物
的矿化效率遥实验中使用纯氧环境时袁怨园皂蚤灶即可实现对园郾圆皂酝粤韵苑完全矿化袁而在空气环境下袁这
一过程需要猿园园皂蚤灶袁在氩气气氛下袁粤韵苑矿化率只能达到愿远豫遥据此袁他们提出了一种假设院在反应的前猿园皂蚤灶渊反应速率较快冤袁主要是孕酝杂起氧化作用袁而只有进入到反应速率较慢的第二阶段袁起关键矿化作用的是有机过氧化物渊要韵韵砸袁砸可以是氢尧烷
基尧芳香基冤袁通过生成过氧化物自由基砸韵韵窑延续自由基链式反应袁通过氢提取和电子转移的方式氧化有机污染物
咱圆远暂
砸窑垣韵圆詠詠寅袁砸韵韵其反应方程如寅砸韵韵匀窑
渊猿员要猿猿冤遥
砸韵韵窑垣澡淄
砸匀詠詠垣砸窑渊猿员冤圆郾远摇砸韵韵匀非均相詠詠悦燥寅辕砸韵孕酝杂窑机理
垣窑
韵匀渊猿猿冤渊猿圆冤
在非均相悦燥辕孕酝杂体系中袁由于固液两相界面
的存在袁主要遵循离子吸附鄄解离方式为主的循环机理遥再怎等咱猿源暂采用感应耦合等离子体光谱技术检测非均相悦燥辕孕酝杂反应过程中溶液中咱悦燥圆垣情况袁发现溶液中咱悦燥圆垣暂的变化程袁从而推断非均相反应是类似于发生在自然条件
暂出现先增加后减少的过下的晶体矿石的形成过程袁即离子吸附鄄解离机理袁通过解离出的悦燥圆垣以均相反应的方式实现了对目标污染物粤韵苑的降解遥
在非均相固相悦燥辕孕酝杂体系中袁首先是催化剂表面的活性物种悦燥以离子的形式释放进入液相袁在液相中与氧化剂孕酝杂发生催化反应袁生成具有更高氧化还原电位的自由基袁自由基进一步进攻到达催化剂表面附近的有机污染物袁从而实现有机污染物的降解遥而后袁完成催化作用的悦燥圆垣被氧化剂孕酝杂及其中间产物杂韵源原窑氧化为悦燥猿垣固相催化剂表面空出的悦燥袁悦燥猿垣将占据
程遥来不及回到催化剂表面的猿韵源晶格位置袁完成结晶过
悦燥圆垣将以离子的形式留在液相中袁即非均相催化反应中的悦燥溶出部分遥以上液相反应部分同圆郾员节反应式渊源要愿冤遥
猿摇均相悦燥辕孕酝杂体系
目前袁对均相悦燥辕孕酝杂体系的研究工作主要集渊灾蚤泽冤中在悦燥辕悦燥辕孕酝杂辕孕酝杂渊三类黑暗遥
条件冤尧哉灾辕悦燥辕孕酝杂尧可见光
猿郾员摇悦澡葬灶悦燥辕孕酝杂渊和悦澡怎黑暗条件咱员怨暂研究冤
了黑暗条件下均相悦燥辕
孕酝杂比较体系对阿特拉津了不同阴离子的渊粤贼则葬扎蚤灶藻袁悦燥盐渊悦燥粤栽在冤渊晕韵的降解情况袁悦燥悦造悦燥悦造猿冤圆尧悦燥杂韵源尧
圆尧悦燥渊悦匀猿悦韵韵冤圆冤对降解的影响遥发现除了悦造圆因被杂韵源原窑氧化为氧化能力稍弱的悦造窑尧合都圆原窑表袁对现粤栽在出了的降解减少了较高的降解员园豫效率要员缘豫袁当咱外粤栽在袁其余组暂园郾员皂酝袁咱孕酝杂暂园越越远袁栽越圆猿依圆益园越时园郾袁员澡员皂酝袁即可咱悦燥圆垣实现暂园怨缘豫越园郾的员皂酝袁粤栽在责匀去
园除率杂怎灶遥
等咱猿缘暂比较了均相悦燥辕孕酝杂体系与传统员云藻灶贼燥灶员员远皂早体辕蕴袁系对杂杂垃越员苑皂早圾渗辕滤蕴袁液色度渊责匀越猿园园越愿郾度员苑袁冤的处理效悦韵阅园越
果袁发现两个体系均在最优条件时袁传统云藻灶贼燥灶体
系能去除垃圾渗滤液中缘远郾怨豫的悦韵阅袁而杂杂和色
度的去除完成依赖于铁盐絮凝沉淀的作用曰相比之下袁均相悦燥辕孕酝杂体系去除悦韵阅尧杂杂尧色度完全依靠缘猿郾体系自身的氧化能力猿豫和愿猿郾猿豫遥酝葬贼贼葬袁去除率分别达到了等缘苑郾缘豫尧咱猿远暂比较了孕酝杂辕悦燥渊域冤均相体系和传统云藻灶贼燥灶体系云藻渊域冤辕匀市政污水中痕量药物立痛定渊悦葬则遭葬皂葬扎藻责蚤灶藻袁圆韵圆对实际
悦月在冤的降解情况袁发现前者更加高效袁当咱悦月在暂缘园滋酝袁咱孕酝杂暂园越园越咱匀圆韵圆暂园越圆缘园滋酝袁咱悦燥圆垣暂园越
圆垣的咱云藻悦月在袁暂园后者只降解了越圆缘园滋酝袁责匀园苑豫越猿郾遥
园时袁前者降解了缘园豫
悦燥渊域冤阅燥等咱猿苑暂采用序批式注入的方式袁况遥孕酝杂均相体系对柴油污染土壤洗脱液的处理情研究了孕酝杂辕
猿袁分别以辕员园悦燥渊域冤次注入摩尔比分别为尧愿次注入和缘员园园次注入的方式处辕猿尧圆园园辕猿尧缘园园辕
理柴油孕酝杂浓到最高辕悦燥渊域冤度为摩尔比为远愿园皂早缘园园辕噪早辕的猿袁分污染缘次注入时土壤遥当袁采可达
用粤灶贼燥灶蚤燥怎怨园豫的柴油降解率等遥
咱猿愿暂比较了三种亲电子过渡金属阳
离子粤早垣尧云藻圆垣尧悦燥圆垣分别激活三种氧化物孕酝杂尧最适蕴砸袁匀圆韵圆酝悦鄄蕴砸冤尧孕杂分别的责匀水的降解效果后对肝毒素鄄微囊藻毒素渊皂蚤糟则燥糟赠泽贼蚤灶鄄
平袁降解效率袁发现三种体系在各自排序为悦燥圆垣圆垣辕辕孕酝杂匀辕孕酝杂跃悦燥
云藻圆垣
圆韵圆最适跃跃粤早垣责匀为中性辕孕杂遥其袁而且提高中袁降解咱悦燥效圆率垣最高的著增加降解的初始反应速率袁直到咱悦燥圆垣
暂越暂可以显
时这种增加才会达到平衡而停止遥
员皂早辕蕴
孕酝杂酝葬贼贼葬系中体系对目标污染物等咱猿远暂研究了两种有苯渊遭藻灶扎藻灶藻冤存悦月在污在时的降解影响染物共存袁咱悦月在暂园袁时发现当体袁悦燥圆垣辕咱孕酝杂暂越猿猿滋酝袁
园降解率将下降越咱悦燥圆垣源缘豫暂园越遥员缘园滋酝袁这是由于苯与责匀园越猿的条件下杂韵悦月在源原窑的反应
速率常数为圆郾源伊员园怨反应速率常数也在员园怨辕渊酝数量级窑泽冤袁袁两者相当而悦月在与遥杂韵因此源原窑的
袁两者存在对杂韵源原窑的竞争关系袁而氧化剂孕酝杂的量一
定袁能够产生的杂韵源原窑的量也相对固定袁所以会造成猿郾悦月在圆摇降解率的下降黑暗条件下哉灾辕悦燥辕孕酝杂
遥
袁均相悦燥辕孕酝杂体系虽然对有机污
染物降解效率很高袁但往往很难达到很高的无机矿化率哉灾般悦燥光助袁这就为光助悦燥辕孕酝杂体系提供了发展的空间遥辕孕酝杂悦燥体系的结合辕孕酝杂体系实际上是遥哉灾和悦燥
哉灾圆垣
激活对孕酝杂孕酝杂的催化
与一分解产生杂韵源原窑存在协同作用袁在哉灾照射下袁还能
同时产生窑韵匀遥而且悦燥渊域冤不像云藻渊域冤那样通过光化学反应或氧化还原反应的方式直接参与有机污悦燥染物的转化和降解袁而只是作为催化剂促进哉灾辕
对较高辕孕酝杂的哉灾匀怎葬灶早遥
对污染物的矿化咱圆园暂袁因此其催化效率也相等咱圆远暂研究了圆缘源灶皂和猿远缘灶皂两种波长月孕粤冤的促进作用对悦燥辕孕酝杂袁当体咱月孕粤暂系降解双酚粤渊遭蚤泽责澡藻灶燥造粤袁
园越园郾园缘皂酝袁咱孕酝杂暂园越
园郾圆源园皂蚤灶员皂酝袁月葬灶凿葬造葬时咱悦燥圆垣暂园越缘滋早辕蕴袁责匀越苑袁栽越圆缘益袁贼越
猿远缘灶皂冤袁等袁咱猿怨暂无机矿化率由员苑豫上升为源缘豫和源怨豫遥匀比较研究了使用低压哉灾猿远宰辕悦燥紫外灯辕孕酝杂渊最大输出波长渊凿燥皂燥蚤糟圆韵圆两种体系对合成海水中藻体系和毒素软哉灾辕云藻辕同的过渡金属浓度葬糟蚤凿袁阅粤冤骨藻酸渊咱悦燥的降解情况圆垣相同的氧化剂浓度暂越咱云藻袁发现当两者使用相圆垣暂越园郾圆缘皂酝冤和猿远皂早渊咱孕酝杂暂越咱匀圆韵圆暂越员皂酝冤时子水中辕蕴袁哉灾阅粤袁对辕的降解存在很大的效率差异云藻辕匀遥在去离需要远园皂蚤灶袁而哉灾圆韵辕悦燥圆体系实现愿圆豫的阅粤降解率辕孕酝杂体系实现怨猿豫的阅粤降解率仅需要缘皂蚤灶曰在海水中袁前者更是降低到圆怨豫的阅粤降解率袁而后者几乎没有受到海水中大量离子存在的影响袁在缘皂蚤灶内仍可实现怨园豫以上的阅粤降解率猿郾猿摇灾蚤泽遥
哉灾光助辕悦燥辕悦燥孕酝杂
力袁但其处理设备费用较高辕孕酝杂体系虽然具有很强的氧化能
袁能耗很大遥而且紫外光仅占自然光的猿豫要缘豫袁很难在实际污水处理中得到应用遥然而袁自然光中可见光占有相当大的比例袁提高可见光的利用效率袁发展灾蚤泽辕孕酝杂辕悦燥渊域冤体系袁对该项技术的推广将起到很大的促进作用遥再怎等咱猿园暂研究了灾蚤泽辕孕酝杂辕悦燥渊域冤体系对甲基橙尧粤韵苑尧亚甲基蓝三种染料的稀溶液的光漂白性能袁在适合生物生长的责匀条件下袁只需几分钟就可将染料漂白袁但栽韵悦去除率只有猿缘豫粤韵苑云藻则灶葬灶凿藻扎等遥
咱猿员暂在研究灾蚤泽辕悦燥辕时栽韵悦袁可大大提高光漂白的效率的光漂白性能时袁发现反应气氛环境变为纯氧孕酝杂体系对袁或太阳光促进去除率袁而且只需能够实现员园园豫的
悦燥辕孕酝杂体系催化降解有机污染物提苑园皂蚤灶遥这就为利用可见光供了一条新的思路圆园园远源袁研究了年源月遥月葬灶凿葬造葬等咱源园暂采用当地时间灾蚤泽员圆院园园辕悦燥辕到孕酝杂员源院园园体系对除草剂的太阳光作为可见光光圆袁源鄄二氯苯氧乙酸渊圆袁源鄄凿蚤糟澡造燥则燥责澡藻灶燥曾赠葬糟藻贼蚤糟葬糟蚤凿袁圆袁源鄄阅冤的降解效果袁发现太阳光可以使悦燥辕孕酝杂体系的反应动力学常数增加猿猿倍袁当咱悦燥圆垣悦燥咱悦燥辕孕酝杂暂园越园郾圆缘皂酝时袁灾蚤泽辕圆垣体系可以在缘皂蚤灶将圆袁源鄄阅完全降解袁而将圆袁源鄄阅暂现将均相的完全降解降低至园郾园园源皂酝悦燥辕遥
时袁也可在源园皂蚤灶实现对孕酝杂体系降解有机污染物典型案例汇总于表员遥
源摇非均相悦燥辕孕酝杂体系
均相悦燥辕孕酝杂体系中袁悦燥投加量一般为皂早辕蕴
第员期韩摇强等摇钴催化过一硫酸氢盐降解水中有机污染物院机理及应用研究窑员源怨摇窑
表员摇均相悦燥辕孕酝杂降解有机污染物典型案例汇总摇摇
栽葬遭造藻员摇粤则藻增蚤藻憎葬遭燥怎贼澡燥皂燥早藻灶藻燥怎泽悦燥辕孕酝杂则藻葬早藻灶贼枣燥则凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶燥枣燥则早葬灶蚤糟责燥造造怎贼葬灶贼泽
园园园越苑郾苑皂酝袁贼越远园皂蚤灶
咱圆袁源鄄阅悦孕暂园越园郾猿园苑皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾远员源皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越园郾远员源皂酝袁责匀越猿要愿袁贼越猿园皂蚤灶
咱圆袁源鄄阅悦孕暂园越园郾猿员员皂酝袁咱孕酝杂暂园越员郾圆源源皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越员郾圆源源皂酝袁责匀越苑袁贼约员皂蚤灶
咱圆袁源鄄阅悦孕暂园越猿郾园苑皂酝袁咱孕酝杂暂园越怨圆郾员皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越园郾怨圆员皂酝袁贼越猿园皂蚤灶
咱圆袁源鄄阅悦孕暂园越园郾猿园苑皂酝袁咱孕酝杂暂园越猿园郾苑皂酝袁咱月孕粤暂园越园郾园缘皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾员园皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越
员员圆圆圆员圆袁源鄄凿蚤糟澡造燥则燥责澡藻灶燥造
渊圆袁源鄄阅悦孕冤圆袁源鄄凿蚤糟澡造燥则燥责澡藻灶燥造渊圆袁源鄄阅悦孕冤圆袁源鄄凿蚤糟澡造燥则燥责澡藻灶燥造渊圆袁源鄄阅悦孕冤
则藻皂燥增葬造渊圆袁源鄄阅悦孕冤越怨园豫则藻皂燥增葬造渊圆袁源鄄阅悦孕冤越怨愿豫则藻皂燥增葬造渊圆袁源鄄阅悦孕冤员园园豫曰
栽韵悦则藻皂燥增葬造越怨愿郾源豫栽韵悦则藻皂燥增葬造越源园豫
越
遭蚤泽责澡藻灶燥造粤渊月孕粤冤
责藻泽贼蚤糟蚤凿藻澡藻则遭蚤糟蚤凿藻
圆袁源鄄凿蚤糟澡造燥则燥责澡藻灶鄄燥曾赠葬糟藻贼蚤糟葬糟蚤凿渊圆袁源鄄阅冤
葬贼则葬扎蚤灶藻渊粤栽在冤葬贼则葬扎蚤灶藻渊粤栽在冤
凿赠藻泽
皂藻贼澡赠造燥则葬灶早藻渊酝韵冤葬糟蚤凿燥则葬灶早藻苑渊粤韵苑冤皂藻贼澡赠造遭造怎藻渊酝月冤则藻葬糟贼蚤增藻遭造葬糟噪月渊砸月月冤葬糟蚤凿则藻凿员愿猿渊粤砸员愿猿冤
责澡葬则皂葬糟鄄藻怎贼蚤糟葬造
咱悦燥圆垣暂园越园郾园猿皂酝袁责匀越苑袁贼越圆源园皂蚤灶
缘滋早辕蕴袁栽越圆缘益袁责匀越苑袁贼越圆源园皂蚤灶袁晕圆渊早冤葬贼皂燥泽责澡藻则藻
咱圆袁源鄄阅暂园越缘园皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越员郾园皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越
圆远
园郾圆缘皂酝袁贼越源愿皂蚤灶
则藻皂燥增葬造渊圆袁源鄄阅冤越愿远豫则藻皂燥增葬造渊粤栽在冤越怨怨豫则藻皂燥增葬造渊粤栽在冤越怨缘豫圆皂蚤灶员园园豫则藻皂燥增葬造
约猿园泽猿缘豫贼燥曾蚤糟蚤贼赠则藻皂燥增葬造则藻皂燥增葬造渊砸月月冤越怨怨豫
源园员员员怨猿园
咱粤栽在暂园越园郾猿园苑皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾员缘皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越园郾员缘皂酝袁贼越远园皂蚤灶
咱粤栽在暂园越园郾员皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾员皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越咱酝韵暂园越咱粤韵苑暂园越咱酝月暂园越园郾园员皂酝袁咱燥曾燥灶藻暂园越
圆垣
园郾员皂酝袁责匀越远袁贼越员澡袁栽越圆猿依圆益园郾园远皂酝袁咱悦燥
暂园越园郾园园源皂酝袁遭蚤燥糟燥皂责葬贼蚤遭造藻责匀
越愿郾缘伊员园原源皂酝渊缘滋早辕蕴冤袁栽越圆缘益袁责匀越远袁贼越猿园皂蚤灶
越园郾员猿皂酝袁贼越员澡
咱砸月月暂园越园郾园员皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾员远皂酝袁咱悦燥圆垣暂园圆缘
咱粤砸员愿猿暂园越缘园皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越园郾源园皂酝袁咱悦燥圆垣暂园咱粤韵苑暂园越园郾圆皂酝袁咱燥曾燥灶藻暂园越圆郾缘皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越咱悦月在暂园越园郾园缘皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾员缘皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越
栽韵悦则藻皂燥增葬造越愿苑豫猿缘园泽员园园豫则藻皂燥增葬造则藻皂燥增葬造渊悦月在冤越员园园豫则藻皂燥增葬造渊杂酝载冤越员园园豫则藻皂燥增葬造渊酝悦鄄蕴砸冤越员园园豫则藻皂燥增葬造渊灶葬责澡贼澡葬造藻灶藻冤越源缘豫
则藻皂燥增葬造葬泽晕渊蕴鄄葬则早蚤灶蚤灶藻冤越怨园豫怨怨豫噪蚤造造藻凿
源员圆苑猿苑源圆猿愿员员圆怨
葬糟蚤凿燥则葬灶早藻苑渊粤韵苑冤
糟葬则遭葬皂葬扎藻责蚤灶藻渊悦月在冤
园郾员皂酝
园郾员缘皂酝袁责匀园越猿袁贼越猿缘皂蚤灶园郾猿远皂酝袁责匀园越苑袁贼越缘皂蚤灶
泽怎造枣葬皂藻贼澡燥曾葬扎燥造藻渊杂酝载冤
葬造早葬造贼燥曾蚤灶
皂蚤糟则燥糟赠泽贼蚤灶鄄蕴砸渊酝悦鄄蕴砸冤灶葬责澡贼澡葬造藻灶藻
蕴鄄葬则早蚤灶蚤灶藻
咱杂酝载暂园越怨皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越园郾猿远皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越咱酝悦鄄蕴砸暂园越园郾园园员皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾园员皂酝袁
咱悦燥圆垣暂园越园郾员皂早辕蕴袁责匀园越远郾圆源袁贼越缘皂蚤灶咱悦燥圆垣暂园越园郾园猿怨皂酝袁责匀越苑袁贼越圆源园皂蚤灶
咱灶葬责澡贼澡葬造藻灶藻暂园越园郾园猿怨皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾园猿怨皂酝袁咱蕴鄄葬则早蚤灶蚤灶藻暂园越圆皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越园郾缘愿苑源皂酝袁
耘援糟燥造蚤
咱悦燥圆垣暂越园郾园园员苑皂酝袁泽赠灶贼澡藻贼蚤糟责燥燥造憎葬贼藻则袁贼越员圆园皂蚤灶
责燥燥造憎葬贼藻则袁贼越远园皂蚤灶
咱孕酝杂暂园越园郾园苑皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越园郾园园员苑皂酝袁泽赠灶贼澡藻贼蚤糟圆怨
续表
孕酝杂
渊圆袁源鄄阅悦孕冤遭蚤泽责澡藻灶燥造粤渊月孕粤冤
凿赠藻泽葬造早葬造贼燥曾蚤灶
葬糟蚤凿燥则葬灶早藻苑渊粤韵苑冤
凿燥皂燥蚤糟葬糟蚤凿渊阅粤冤缘郾缘
皂酝袁咱孕酝杂暂园越员郾圆猿皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越员皂早辕蕴袁责匀越
园源澡袁栽韵悦则藻皂燥增葬造越苑缘豫栽韵悦则藻皂燥增葬造越源缘豫
圆缘益袁责匀越苑袁贼越圆源园皂蚤灶袁晕圆渊早冤葬贼皂燥泽责澡藻则藻咱孕酝杂暂园越员郾源皂酝袁咱悦燥
圆垣
皂酝袁咱孕酝杂暂园越园郾员园皂酝袁咱悦燥
哉灾造葬皂责渊姿越猿远缘灶皂燥则圆缘源灶皂冤袁咱月孕粤暂园越园郾园缘
圆垣
暂园越缘滋早辕蕴袁栽越
圆怨
哉灾造葬皂责渊约猿远缘灶皂袁猿园园宰冤袁咱粤韵苑暂园越园郾员源皂酝袁
暂园越园郾园员源皂酝
圆澡袁员园园豫粤韵苑则藻皂燥增葬造猿园园皂蚤灶袁栽韵悦则藻皂燥增葬造越苑猿豫则藻皂燥增葬造渊阅粤冤越怨园豫
员愿猿怨
哉灾造葬皂责渊猿远宰袁约猿远缘灶皂冤袁泽赠灶贼澡藻贼蚤糟泽藻葬憎葬贼藻则袁咱阅粤暂园越猿远皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越员皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越园郾员圆缘皂酝袁贼越员园皂蚤灶
咱糟则藻葬贼蚤灶蚤灶藻暂园越圆皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越园郾员缘皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越园郾园园员苑皂酝袁泽赠灶贼澡藻贼蚤糟责燥燥造憎葬贼藻则袁贼越猿园园皂蚤灶哉灾造葬皂责渊圆怨缘要猿愿缘灶皂袁猿远宰袁缘宰辕皂圆冤袁咱杂阅杂暂园越
澡藻则遭蚤糟蚤凿藻糟则藻葬贼蚤灶蚤灶藻泽燥凿蚤怎皂凿燥凿藻糟赠造泽怎造责澡葬贼藻渊杂阅杂冤
则藻皂燥增葬造葬泽晕渊糟则藻葬贼蚤灶蚤灶藻冤越怨缘豫
则藻皂燥增葬造渊杂阅杂冤跃怨怨豫
圆怨源远
缘园园园皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越猿圆皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越员园皂酝袁贼越缘皂蚤灶
咱圆袁源鄄阅暂园越缘园皂早辕蕴袁咱孕酝杂暂园越员郾园皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越
灾蚤泽辕悦燥辕孕酝杂
责藻泽贼蚤糟蚤凿藻
圆袁源鄄凿蚤糟澡造燥则燥责澡藻灶鄄燥曾赠葬糟藻贼蚤糟葬糟蚤凿渊圆袁源鄄阅冤葬糟蚤凿燥则葬灶早藻苑渊粤韵苑冤葬糟蚤凿燥则葬灶早藻苑渊粤韵苑冤葬糟蚤凿贼藻凿愿愿渊粤砸愿愿冤泽燥蚤造憎葬泽澡蚤灶早憎葬泽贼藻憎葬贼藻则
园郾园园源皂酝袁贼越源园皂蚤灶
则藻皂燥增葬造渊圆袁源鄄阅冤越员园园豫源园
凿赠藻泽
园郾园远皂酝袁泽燥造怎贼蚤燥灶责怎则早藻凿憎蚤贼澡韵圆
栽韵悦越猿园皂早悦辕蕴袁咱燥曾燥灶藻暂园越圆园皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越
灾蚤泽造葬皂责渊源缘园宰袁员远园宰辕糟皂圆冤袁咱粤韵苑暂园越园郾圆皂酝袁
遭造藻葬糟澡藻凿憎蚤贼澡蚤灶员缘泽
苑园皂蚤灶袁栽韵悦则藻皂燥增葬造越员园园豫遭造藻葬糟澡藻凿憎蚤贼澡蚤灶员缘泽袁苑园皂蚤灶栽韵悦则藻皂燥增葬造越员园园豫栽韵悦则藻皂燥增葬造越苑圆豫
猿员
园郾园远皂酝袁泽燥造怎贼蚤燥灶责怎则早藻凿憎蚤贼澡韵圆
栽韵悦越猿园皂早悦辕蕴袁咱燥曾燥灶藻暂园越圆园皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越
灾蚤泽造葬皂责渊源缘园宰袁员远园宰辕糟皂圆冤袁咱粤韵苑暂园越园郾圆皂酝袁猿员
贼澡则藻藻圆缘园宰贼怎灶早泽贼藻灶鄄澡葬造燥早藻灶造葬皂责泽袁咱粤砸愿愿暂园越园郾园缘皂酝袁咱孕酝杂暂园越猿郾苑缘皂酝袁咱悦燥圆垣暂园越园郾园圆缘皂酝袁贼越
源猿
猿园皂蚤灶
猿猿苑皂早辕蕴袁燥蚤造葬灶凿早则藻葬泽藻越怨源郾缘皂早辕蕴
责匀越缘郾圆员袁悦韵阅越圆园员缘猿皂早辕蕴袁月韵阅辕悦韵阅越园郾源员苑袁贼燥贼葬造泽燥造蚤凿泽越员源怨员怨皂早辕蕴袁澡葬则凿灶藻泽泽渊葬泽悦葬悦韵猿冤越葬糟糟怎皂怎造葬贼藻凿藻灶藻则早赠越圆园噪允辕蕴悦韵阅则藻皂燥增葬造越缘员豫杂阅杂则藻皂燥增葬造越缘圆豫
源远
数量级袁甚至滋早辕蕴数量级咱圆缘暂时就可以起到很好的可引发哮喘尧肺炎等肺部疾病咱源苑袁猿猿暂遥也有报道称袁在农业用水中袁咱悦燥圆垣暂低于员要圆皂早辕蕴就对动物无害咱猿源暂遥因此袁发展非均相悦燥辕孕酝杂体系袁减少体系现实际应用的一个突破口遥
目前袁在合成非均相悦燥辕孕酝杂体系钴基催化剂时袁较常采用的方法是湿式浸渍鄄高温煅烧法咱源源袁圆远暂尧热氧化法咱源怨暂等遥钴基催化剂的制备和催法咱源愿袁缘园袁缘员暂袁此外还有沉淀法咱猿圆袁猿猿暂尧离子交换催化效果袁但是袁悦燥圆垣尧悦燥猿垣排入水体中袁人饮用后
体与悦燥相互作用等性质的影响咱缘圆暂遥
由于单金属悦燥在价格及储量方面的限制袁有
学者认为真正具有工业应用前景的悦燥基催化剂基本上是负载型的袁或悦燥与其他金属氧化物形成的源郾员摇悦燥氧化物催化剂混合物咱缘猿暂遥
反应过程中溶出的悦燥的含量成为该项技术得以实
而降解水体中的有机污染物遥悦燥的氧化物包括悦燥韵尧悦燥圆韵猿尧悦燥猿韵源袁它们都表现出了对孕酝杂的催化效地活化孕酝杂产生杂韵源原窑遥
过渡金属氧化物能够催化孕酝杂产生杂韵源原窑袁从
活性袁但在催化过程中是存在差异的袁悦燥渊芋冤往往先通过氧化还原反应生成悦燥渊域冤袁悦燥渊域冤可以有
粤灶蚤责泽蚤贼葬噪蚤泽等咱缘源暂首次研究了悦燥非均相催化
化性能受悦燥源尧载体尧负载量尧助剂尧前体的制备方法尧焙烧和反应气氛的影响袁其实质是悦燥的分散度尧载体表面的悦燥还原度尧载体的结构和织构尧载
孕酝杂降解有机污染物圆袁源鄄阅悦孕遥在对悦燥韵辕韵曾燥灶藻袁
第员期韩摇强等摇钴催化过一硫酸氢盐降解水中有机污染物院机理及应用研究窑员缘员摇窑
悦燥系进行比较研究后发现猿韵源辕韵曾燥灶藻和均相体系袁只有悦燥渊晕韵悦燥猿猿韵冤圆源辕辕韵曾燥灶藻韵曾燥灶藻三种体现出了非均相催化的特征袁而该特征在中性体系表
责匀条件下更加明显袁悦燥溶出量为苑园滋早辕蕴遥经过进一步比较后发现袁使用纯悦燥韵进行实验时袁悦燥溶出量明显高于悦燥能是悦燥韵猿和韵源悦燥渊由稳定而不容易被溶出圆韵猿悦燥韵之间发生键合和悦燥圆韵猿构成冤袁他们推断可袁使悦燥韵变得更加遥悦澡藻灶等咱缘缘暂通过沉淀法合成
悦燥了圆形尧平均粒径圆园灶皂尧表面积员愿皂圆猿韵源袁并将其分别应用于酸性条件和中性条件催化辕早的纳米级孕酝杂纳米晶表现出更为卓越的非均相催化性能降解偶氮染料粤韵苑袁发现在中性条件下袁袁悦燥更快的
猿韵源
粤韵苑反复回收使用降解效率袁悦燥远次溶出量也仅为袁对粤韵苑降解效率几乎保持不园郾园缘皂早辕蕴袁而且袁变遥在中性条件下袁孕酝杂和粤韵苑摩尔比大于远园辕员袁催化剂用量园郾缘早辕蕴袁体系对粤韵苑的无机矿化率可以达到苑园豫遥
纳米材料的使用使得催化剂有效催化面积显著增加袁同时袁有机污染物有更多的机会接触到活性位点袁显著提高了悦燥辕孕酝杂体系的催化氧化效率袁但是袁由于纳米颗粒粒径在纳米级袁很难通过传统的沉淀过滤手段将反应后的催化剂材料回收袁固液完全分离也有一定的困难遥因此袁如何有效地回收纳米催化剂成为一项值得研究的课题遥阅蚤燥灶赠泽蚤燥怎的课题组
咱源怨暂
提出了合成具有铁磁性质的云藻鄄悦燥复合纳
米催化剂悦燥袁利用催化剂的磁性来实现固液分离袁这为的转化提供了一种新的思路辕孕酝杂体系催化剂从实验室研究向工业实际应用遥该课题组采用热氧化
悦燥韵法合成的纳米悦燥云藻圆韵源催化剂还具有一些其他曾不具有的良好特性院渊员冤悦燥云藻以悦燥渊域冤的形式存在袁这就克服了圆悦燥韵源催化剂中悦燥的低效性袁显著提高了催化剂催化猿韵源中悦燥渊芋冤
在催化孕酝杂孕酝杂
生成杂韵间形成了键能更高的金属键源原窑的能力曰渊圆冤悦燥云藻袁圆有效地减少了反应过韵源催化剂中云藻鄄悦燥之
程中悦燥的溶出量曰渊猿冤云藻的存在使得催化剂表面更易积聚羟基基团袁这就使得悦燥辕孕酝杂体系中具有关键作用的悦燥韵匀垣复合物的生成更加便利遥将该种催化剂用于催化孕酝杂降解氯酚类污染物圆袁源鄄阅悦孕缘园皂早时表现辕蕴袁出咱孕酝杂暂了很高的催化活性袁当咱圆袁源鄄阅悦孕暂园园越园郾怨圆员皂酝袁咱催化剂暂园越园郾员早辕越
时袁圆澡即可去除愿园豫的污染物袁而悦燥溶出量仅为
蕴猿远滋早源郾圆摇辕与均相催化剂相比负载型非均相蕴遥
悦燥辕袁孕酝杂负载型催化剂在应用方面
体系
具有很多优良的性质院渊员冤催化剂易于回收袁保证了处理后有效的固液分离曰渊圆冤过渡金属在负载材料表面得到了有效地分散袁增加了活性位点的数量曰
渊猿冤新化学键的过程负载的过程实际上是过渡金属与负载材料建立袁有利于过渡金属的稳定存在袁提高了催化剂的使用寿命遥由于悦燥辕孕酝杂体系在反应过程中生成了具有强氧化性的自由基袁这就要求负载材料有抗强氧化性的能力遥孕鄄圆缘型栽蚤韵炭咱缘园暂尧微孔分子筛咱缘远袁圆远暂尧介孔分子筛咱缘苑暂圆咱源愿暂尧酝早韵尧活性咱缘远暂粤造尧
圆韵猿咱缘远暂尧杂蚤韵袁受到了学者们的广泛关注圆咱缘愿暂尧拉西环咱猿圆暂等都是很好的催化剂负载材料遥
但是袁在诸多负载材料中袁功能性负载材料显示出更加优越的性能袁它们在作为负载材料的同时袁还发挥了自身的一些性质促进了悦燥催化孕酝杂反应的进行袁在一定程度上提高了悦燥辕孕酝杂体系的效率遥源郾圆郾员摇近年来悦燥辕栽蚤韵袁利用纳米级圆负载型催化剂
栽蚤韵环境中污染物的研究得到了极大的发展圆通过光催化反应降解
咱缘怨暂责匀因其较好的光催化活性遥栽蚤韵圆
认为是光催化反应最佳的催化剂选择等反应环境要求较低以及低成本等优点尧稳定的化学性能尧袁因而得到了袁对温度目前被
尧
大量的研究遥同时袁栽蚤韵圆也是良好的催化剂载体袁能够较好地分散负载在其表面的物质袁使负载物粒径大大降低袁提高了负载物的利用率遥再葬灶早等咱源愿暂尝试了将悦燥负载在孕鄄圆缘型栽蚤韵表面积大的特点将悦燥充分分散袁圆表面袁利用栽蚤韵提高悦燥与孕酝杂圆比
的接触面积袁增加了活性位点遥此外袁栽蚤韵条件下袁通过表面空穴的电子转移与匀圆在哉灾光照圆作用生成杂韵韵圆和孕酝杂力遥悦燥辕栽蚤韵源原窑和窑韵匀袁加强体系氧化有机物的能
温煅烧的方式合成圆催化剂采用湿式浸渍然后在缘园园益高
袁悦燥主要以悦燥表面袁将该催化剂用于催化孕酝杂猿韵源的形式存在于降解圆袁源鄄阅悦孕
时栽蚤韵渊圆反应条件院咱圆袁源鄄阅悦孕暂园郾怨圆员皂酝袁咱催化剂暂园越缘园皂早辕蕴袁实现怨园豫的污染物去园越除率园郾员早袁辕而蕴袁悦燥责匀的越溶苑冤袁圆澡咱孕酝杂暂出量即可园越小于
缘园滋早在辕蕴遥
悦燥辕栽蚤韵载量对悦燥辕栽蚤韵圆负载型催化剂催化性能方面袁悦燥负
在显著地影响袁悦燥圆催化剂的催化性能和悦燥溶出量存
辕栽蚤摩尔比是控制催化剂活性的
关键因素遥再葬灶早等咱源愿暂研究发现袁当悦燥辕栽蚤摩尔比为园郾当员悦燥时辕袁悦燥栽蚤摩尔比上升到辕栽蚤韵圆表现出最高的非均相催化活性袁而园郾圆时袁悦燥辕栽蚤韵大降低遥他们提出院过多的悦燥负载圆催化活性大
量会包裹在
栽蚤韵圆表面袁大大降低表面羟基的形成袁从而阻止了原窑链
式反应中方程悦燥有效催化中间体渊缘冤的有效进行悦燥韵匀垣的生成袁阻碍了杂韵袁使得在降解有机污源染物过程中起关键作用的杂韵源原窑的生成受到了
限制源郾圆郾圆摇遥
活性炭悦燥辕粤悦渊葬糟贼蚤增葬贼藻凿负载型催化剂
糟葬则遭燥灶袁粤悦冤因其不规则的多
孔结构而具有较大的表面积袁常被用作吸附材料净化气体袁去除水中污染物曰另外袁粤悦还是一种不错的
催化剂载体咱远园暂的催化性能袁可以活化遥最近的研究表明孕杂产生杂韵原粤悦还具有很好等
咱缘园暂
采用湿式浸渍法将悦燥负载在源窑咱缘园袁远员暂粤悦上遥袁经过真
杂澡怎噪造葬
空惰性气体保护高温煅烧和空气环境高温煅烧处理后袁悦燥主要以悦燥化剂催化孕酝杂降解水溶液中的苯酚圆韵猿的形式存在于粤悦表面袁用该催
袁当咱苯酚暂圆缘皂早猿园皂蚤灶辕蕴袁咱孕酝杂暂园越园越圆早辕蕴袁的栽韵悦袁即可实现而且反应速率与均相员园园豫去除率咱催化剂袁远园皂蚤灶暂园悦燥辕孕酝杂即可去除越园郾圆早辕蕴体系相当愿园豫时袁遥他们进行深入研究后袁提出可能的反应机理如式渊猿源袁猿缘冤粤悦鄄悦燥猿垣所示咱缘园暂垣匀杂韵遥
缘原詠詠寅粤悦鄄悦燥圆垣垣杂韵缘原窑垣匀垣粤悦鄄悦燥
圆垣
垣匀杂韵缘
原
詠詠寅粤悦鄄悦燥
猿垣
垣杂韵
源
原窑垣韵匀摇渊猿源冤原
摇
摇摇此外袁杂澡怎噪造葬等咱缘园暂还将使用后的催化剂过滤清
渊猿缘冤
洗去除表面残留的有机物后袁再次用于苯酚的降解
实验袁发现第二次使用与第一次使用时效率基本相当袁第三次和第四次使用时稍有降低遥经过热失重分析袁发现第二次使用的催化剂悦燥负载量比第一源郾次降低了圆郾猿摇悦燥园郾辕分子筛负载型催化剂
愿憎贼豫袁相当于员郾远皂早辕蕴的悦燥溶出量遥
分子筛是沸石的一种袁具有良好的阳离子交换
性能和择形选择性袁常被用作催化剂或催化剂载体遥其化学组成如下院酝晕葬尧运冤袁离子交换作用可以将过渡金属离子通过取圆辕灶韵窑粤造圆韵猿窑曾杂蚤韵圆窑赠匀圆韵渊酝越
代晕葬尧运而固定在分子筛上袁使分子筛具有良好的催化分解孕酝杂的活性遥杂澡怎噪造葬等咱猿猿暂分别对分子筛究在杂酝鄄缘尧晕葬鄄粤尧晕葬鄄载袁从负载量尧稳定性作为尧催化活性等方面进行了比较悦燥圆垣固定化载体进行了研
袁发现在对三种氧化剂匀苯酚时袁悦燥鄄在杂酝鄄缘只对圆孕酝杂韵圆尧孕杂尧孕酝杂表现出了很高的催化进行催化降解活性袁能够催化孕酝杂产生杂韵催化活性较差遥经过进一步比较后发现源原窑袁而对匀圆韵圆和孕杂则悦燥鄄在杂酝鄄缘相较于悦燥鄄粤沸石和悦燥鄄载沸石袁结构更为稳定袁以非均相的形式参与催化过程袁后两种沸石在反应过程中会出现结构坍塌袁悦燥大量溶出等现象袁更多的以均相悦燥离子的形式参与催化过程遥
负载催化剂的回收再用性能也是悦燥辕孕酝杂非均相催化体系一个相当重要的方面袁但是由于新合成的悦燥负载型催化剂大多会在反应的过程中发生溶出悦燥袁导致催化剂在多次使用后催化能力减弱袁溶出的圆垣也会对环境造成二次污染遥因此袁提高悦燥负
悦燥载型催化剂的寿命在非均相催化技术发展中的一个重要的研究方
袁减少其在反应中的溶出量袁成为
向遥匀怎等咱缘员暂将悦燥负载在中孔分子筛杂月粤鄄员缘上袁合成了催化剂悦燥辕杂月粤鄄员缘遥在对得到的催化剂进行
一系列表征后杂月粤鄄员缘的表面及孔道内袁发现悦燥主要以袁悦燥含量为悦燥猿韵源的形式负载在杂月粤鄄员缘在源园园益煅烧缘澡形成的催化剂对苯酚的降员园憎贼豫的悦燥辕解效果最好袁能去除员园园豫的苯酚袁并达到大约怨愿豫的矿咱孕酝杂暂化率贼越源澡冤遥在对反应后催化剂源园皂酝袁渊反应咱条杂月粤鄄员缘鄄悦燥暂件为院咱苯酚暂园园越悦燥园的溶出量进行测定越园郾员早越辕蕴袁缘园皂早责匀越辕蕴袁苑袁后袁提出热处理渊煅烧冤可以形成悦燥要韵要杂蚤键袁从而减少渊源园园益仅为圆缘滋早煅烧悦燥的溶出辕蕴遥冤在该课题组还对催化剂的回收再用性圆澡遥反应后在实验中袁第一次使用袁员园憎贼豫悦燥悦燥辕杂月粤鄄员缘溶出量能进行了探索性的尝试袁使用孔径为园郾圆圆滋皂的聚四氟乙烯渊责燥造赠贼藻贼则葬枣造怎燥则燥藻贼澡赠造藻灶藻袁孕栽云耘冤膜包裹催杂月粤鄄员缘化剂袁通过该处理后效果袁但是包裹作用产生孕栽云耘杂韵袁氧化剂仍然能够与催化剂悦燥辕源原窑膜的催化剂寿命大大延长袁不会影响对有机物的去除袁可以回收再用圆缘次以上袁而且在圆缘次使用过程中袁悦燥溶出量始终约愿缘滋早辕蕴遥
现将非均相悦燥辕孕酝杂体系降解有机污染物典型案例汇总于表圆遥
缘摇结论与展望
化性的悦燥辕杂韵孕酝杂前广悦燥辕孕酝杂泛体系具有以下优越的性能研源原窑体系能够在常温常压下产生具有强氧
究袁的其氧化能力在许多方面甚至超过目
窑韵匀遥与传统云藻灶贼燥灶体系相比袁宽广的责匀范围渊圆要怨冤内降解有机污染物院渊员冤能够在较为
袁这就为其与诸多传统污染处理技术的结合提供了可能渊圆冤悦燥催化性能较高袁在很少量的情况下渊滋早辕蕴数
曰量级冤就可以完成对孕酝杂的催化袁产生具有强氧化性的杂韵源原窑袁而且袁在同等量污染物去除条件下袁氧
第员期韩摇强等摇钴催化过一硫酸氢盐降解水中有机污染物院机理及应用研究窑员缘猿摇窑
表圆摇摇非均相悦燥辕孕酝杂降解有机污染物典型案例汇总摇摇
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糟葬贼葬造赠贼蚤糟贼赠责蚤糟葬造糟燥灶凿蚤贼蚤燥灶园咱孕酝杂暂园越圆郾远苑皂酝袁咱悦燥韵暂园越圆园园皂早辕蕴
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缘缘
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责澡藻灶燥造缘愿
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责澡藻灶燥造
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续表
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糟燥皂责燥怎灶凿泽燥责澡藻灶燥造渊圆袁源鄄阅悦孕冤
糟葬贼葬造赠贼蚤糟贼赠责蚤糟葬造糟燥灶凿蚤贼蚤燥灶
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咱孕栽云耘鄄悦燥猿韵源暂园越园郾圆早辕蕴袁
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员缘皂蚤灶袁粤韵苑则藻皂燥增葬造越员园园豫猿猿
化剂孕酝杂的用量远小于匀圆韵圆曰渊猿冤在使用过程中袁悦燥辕孕酝杂体系不会产生污泥袁并对悬浮固体有一定的去除效果曰渊源冤孕酝杂为固体袁相较于匀圆韵圆更方便
引力遥
目前袁该体系的发展还很不完善袁还存在一些值得关注的问题遥
孕酝杂体系对有机物的降解速率和深度矿化等方面袁
首先袁目前大部分研究的关注点还集中在悦燥辕
运输和储存遥这些优异的特性袁随着环境污染治理的深入袁将使该项技术的研究和应用具有更大的吸
第员期韩摇强等摇钴催化过一硫酸氢盐降解水中有机污染物院机理及应用研究
窑员缘缘摇窑
对降解机理袁尤其是非均相固液两相界面及悦燥固体催化剂表面的催化机理还缺乏深入的研究袁而对机理的研究有利于指导该体系的改进和优化袁同时袁将大大提高该技术与现有污染处理技术的兼容性袁提供多项技术联合解决实际复杂问题的可能性遥
其次袁由于悦燥圆垣尧悦燥猿垣的毒性作用袁目前该体系
发展的趋势是非均相催化氧化遥但是袁不论是悦燥
氧化物还是悦燥负载型催化剂袁目前来看都会有少量的悦燥溶出遥发展更高水平的氧化物合成技术袁提高悦燥氧化物催化剂骨架结构的稳定性袁这一方面的研究将有助于提高材料性能的稳定性和延长材料的寿命遥另外袁开发新的纳米催化剂制备方法袁得到抗溶出能力更强的纳米粒径悦燥负载型催化剂袁是目前提高负载型催化剂稳定性的有效途径遥
另外袁目前的研究大多局限在对单一污染物的降解袁这与实际环境中多组分共存的复杂情况相距甚远袁如何将系统工程的理论与现有研究体系进行有机的结合袁进行多组分物质的降解研究袁是一个值得关注的研究方向遥
最后袁杂韵
圆用的一个制约点源
原
的产生已成为悦燥辕孕酝杂实现实际应
袁如何消除杂韵
圆源
原的环境影响袁甚至
通过一定的手段实现孕酝杂的原位再生袁这些方面的研究将对悦燥辕孕酝杂实现实际应用产生深远的影响遥
参考文献
咱员暂摇韵则皂葬凿圆园园远袁远远院酝孕袁缘愿要远猿
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圆园园愿袁猿怨猿院远源要苑员袁咱圆缘暂摇匀怎葬灶早酝葬贼藻则援袁再圆园园怨袁匀袁匀怎葬灶早员苑园院再员员员园要员员员愿
云袁匀怎葬灶早悦陨袁悦澡藻灶悦再援允援匀葬扎葬则凿援咱圆远暂摇匀怎葬灶早源员愿要源圆远
再云袁匀怎葬灶早再匀援允援匀葬扎葬则凿援酝葬贼藻则援袁圆园园怨袁员远苑院咱圆苑暂摇宰葬灶早酝葬贼藻则援在袁匀袁圆园员员袁再怎葬灶员怨园院砸载袁员园愿猿要员园愿苑郧怎燥再郧袁载怎蕴袁蕴蚤怎允杂援允援匀葬扎葬则凿援咱圆愿暂摇宰葬则凿皂葬灶员苑缘缘
孕援允援孕澡赠泽援悦澡藻皂援砸藻枣援阅葬贼葬袁员怨愿怨袁员愿院员远猿苑要咱圆怨暂摇粤灶蚤责泽蚤贼葬噪蚤泽圆园园愿袁源圆院圆愿怨怨要圆怨员园郧孕袁栽怎枣葬灶燥栽孕袁阅蚤燥灶赠泽蚤燥怎阅阅援宰葬贼藻则砸藻泽援袁咱猿园暂摇再怎粤袁在圆园园远袁再袁运蚤憎蚤鄄酝蚤灶泽噪藻则圆缘圆院员员猿要员员怨蕴袁砸藻灶噪藻灶粤袁运蚤憎蚤允援允援酝燥造援悦葬贼葬造援咱猿员暂摇云藻则灶葬灶凿藻扎月袁圆园园源袁源怨院允袁酝葬则怎贼澡葬皂怎贼澡怎圆园苑要圆员缘孕袁砸藻灶噪藻灶粤袁运蚤憎蚤允援粤责责造援悦葬贼葬造援咱猿圆暂摇砸葬躁葬孕袁月藻灶泽蚤皂燥灶酝袁运造藻澡皂运蚤憎蚤允援哉袁允援粤造遭藻则贼泽孕澡燥贼燥糟澡藻皂援孕袁蕴葬怎遭孕澡燥贼燥遭蚤燥援阅袁运蚤憎蚤鄄
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杂蚤灶早澡运袁粤灶早匀酝袁栽葬凿佴酝韵援粤责责造援咱猿源暂摇再怎酝蚤藻造糟扎葬则泽噪蚤在再袁月藻灶泽蚤皂燥灶耘袁酝蚤藻造糟扎葬则泽噪蚤酝袁蕴葬怎遭允袁运蚤憎蚤阅袁运蚤憎蚤鄄酝蚤灶泽噪藻则允援允援酝燥造援悦葬贼葬造援蕴袁允葬则凿蚤皂粤袁圆园园苑袁
宰袁
咱猿缘暂摇圆苑圆院杂怎灶允员员要员怨源猿远猿要源猿远怨
匀袁蕴蚤载再袁云藻灶早允蕴袁栽蚤葬灶载运援宰葬贼藻则砸藻泽援袁圆园园怨袁源猿院咱猿远暂摇酝葬贼贼葬圆园员员袁砸袁怨院栽造蚤造蚤猿源苑要猿缘猿
杂袁悦澡蚤则燥灶杂袁月葬则遭葬贼蚤杂援耘灶增蚤则燥灶援悦澡藻皂援蕴藻贼贼援袁咱猿苑暂摇阅燥杂匀袁允燥允匀袁允燥再匀袁蕴藻藻匀运袁运燥灶早杂匀援悦澡藻皂燥泽责澡藻则藻袁
咱猿愿暂摇圆园园怨袁粤灶贼燥灶蚤燥怎苑苑院月袁圆园员园袁酝员员圆苑要员员猿员
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