化学化工专业英语论文
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毕 业 论 文 (设 计)
论文(设计) 题目:单分散SiO 2胶体粒子的Zeta 电位研究
姓 名 吕路路
学 号 [1**********]
院 系 化学化工学院
专 业 化学
年 级 2010级
指导教师 郝迷花 郭晓伟
2014年5月8日
目 录
摘 要 .................................................. 1
ABSTRACT ................................................ 2
第1章 前言 ............................................. 3
第2章 文献综述 ......................................... 4
2.1 二氧化硅 ........................................... 4
2.1.1 二氧化硅的性质 ................................. 4
2.1.2 单分散二氧化硅颗粒的应用 ....................... 5
2.1.3 二氧化硅材料的研究现状 ......................... 7
2.2 单分散二氧化硅颗粒的制备方法 ....................... 7
2.3 课题的研究背景及意义 ............................... 8
2.4 研究思路及主要内容 ................................. 8
第3章 实验部分 ......................................... 9
3.1 主要仪器 ........................................... 9
3.2 主要试剂 ........................................... 9
3.3 试样的制备 ......................................... 9
3.4 测试与表征 ........................................ 10
第4章 结果与讨论 ...................................... 11
4.1 二氧化硅胶体粒子的形貌分析 ........................ 11
4.2 pH值对二氧化硅水悬浮液Zeta 电位的影响 ............. 11
4.3 电解质对二氧化硅粒子Zeta 电位的影响 ............... 12
4.4 SDBS浓度对二氧化硅粒子Zeta 电位的影响 ............. 14
第5章 结论 ............................................ 16
参考文献 ............................................... 17
致 谢 ................................................. 19
摘 要
以正硅酸乙酯和氨水为原料,采用Stober 法制备单分散SiO 2胶体粒子,利用纳米粒度Zeta 电位测定仪测定SiO 2胶体粒子的Zeta 电位和粒度,研究pH 值、电解质及表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS )对SiO 2胶体粒子Zeta 电位的影响。
结果表明,电解质对胶体粒子 Zeta 电位影响的差异较大,不同的离子对胶体粒子Zeta 电位的影响也不相同,高价阳离子La 3+对Zeta 电位的影响明显要大于低价阳离子Li +。通过pH 对Zeta 电位值影响的研究,得出二氧化硅胶体粒子的等电点为pH=2。表面活性剂SDBS 的加入也使得胶体粒子Zeta 电位明显增大,当SDBS 的浓度为0.5g/L时,Zeta 电位绝对值最大。
关键词:单分散;二氧化硅;Zeta 电位;稳定性
ABSTRACT
With tetraethyl orthosilicate (TEOS) and ethanol as the main raw materials, monodisperse SiO2 colloidal particles was prepared by Stober’s method, and the potential and granularity of the particles was measured by nano particle Zeta potential measurement instrument. The effect of the pH value, electrolyte and surfactant on SiO2 colloidal particle Zeta potential was studied. The results show that the impact of electrolyte on colloid particle Zeta potential has a great difference. The influence of high cationic La3+ is more obvious than low cationic Li+. The isoelectric point of silica gel particles is pH=2. The addition of SDBS also makes the colloid particle Zeta potential increase obviously. When its concentration is 0.5g/L, the absolute value of Zeta potential reaches the maximum.
Key words: mono-dispersed; silica; Zeta potential; stability
第1章 前言 二氧化硅无机粉体在光、热、电、磁等方面具有奇特性能,得到广泛应用,但在许多生产加工工艺中,均需要粉末均匀且稳定地分散于液相介质中,近年来,由于新型陶瓷、铜版纸以及水性涂料的发展,其中对无机填料的细度和水中分散性要求日益提高,从而迫切要求无机填料能在水中十分均匀地稳定分散,甚至可以认为是工艺成功的关键所在[1],但超细粉体比表面积大、表面能高易使粒子相互吸引而具有不稳定的倾向,粒子产生团聚影响其应用效果。而电位的大小是衡量胶体粒子稳定性的重要参数。Zeta 电位的重要意义在于它的数值与胶态分散的稳定性相关。Zeta 电位是对颗粒之间相互排斥或吸引力的强度的度量。分子或分散粒子越小,电位(正或负) 越高,体系越稳定,即溶解或分散可以抵抗聚集。反之,Zeta 电位(正或负) 越低,越倾向于凝结或凝聚,即吸引力超过了排斥力,分散被破坏而发生凝结或凝聚[2]。SiO 2 悬浮液的稳定性,与其在水中的电动性质密切相关。粉体表面的电位绝对值高,表明粉体表面电荷密度高,颗粒间的排斥力大,粉体易于稳定分散悬浮。电位的主要用途之一就是研究胶体与电解质的相互作用。由于许多胶质是带电的,特别是那些通过离子表面活性剂达到稳定的胶质,它们以复杂的方式与电解质产生作用。与它表面电荷极性相反的电荷离子(抗衡离子)会与之吸附,而同样电荷的离子(共离子)会被排斥。因此,表面附近的离子浓度与溶液中与表面有一定距离的主体浓度是不同的。靠近表面的抗衡离子的积聚屏蔽了表面电荷,因而Zeta 电位降低。Zeta 电位的测量使我们能够详细了解分散机理,它对静电分散控制至关重要。对于酿造、陶瓷、制药、药品、矿物处理和水处理等各个行业,Zeta 电位是极其重要的参数。
第2章 文献综述
单分散二氧化硅胶体粒子在光学、材料科学、生物学等领域具有广阔的应用前景,因此,制备和研究单分散二氧化硅胶体粒子具有非常重要的科学和应用价值。单分散二氧化硅胶体粒子具有尺寸高度均一、比表面积大、及表面反应能力强等特性,在涂料、吸附分离材料、药物载体、新型精密陶瓷、催化剂、造纸填料、颜料等领域有着广泛的应用[3]。但超细粉体比表面积大、表面能高易使粒子相互吸引而具有不稳定的倾向,粒子产生团聚影响其应用效果,所以超细粉体的分散技术是超细粉体技术中的关键技术[4,5]。因此探讨二氧化硅悬浮液体系的稳定性是研究的重点。2010年,王慧云,崔亚男[6]等对影响胶体粒子Zeta 电位的因素作了研究,介绍了表面电导、松弛阻滞效应、介电常数、表面电荷密度、粒子大小及形状等因素对胶体粒子Zeta 电位的影响,讨论了经典双电层理论的适用范围。2006年刑颖[7]采用胶体“电空间稳定机制”,以聚羧酸盐为分散剂,研究了纳米SiO 2粉体在水中的分散行为和表面化学特性,讨论了pH 值、分散剂种类及用量对体系的悬浮稳定性及流动特性的影响。在最佳pH 值和分散剂加入量条件下制备了高固含量、稳定性和分散性好的SiO 2浆料。以单分散聚合物微球所构成的胶体晶体为模板,制备有序多孔材料,具有制备工艺简单,所得多孔结构有序性高,孔径可调等优点。2007年8月方俊,王秀峰[8]等人指出,在合适的条件下,高电荷密度单分散的胶体粒子在其体积分数超过一定值时,静电排斥作用将使其自发形成结晶状的有序结构,在胶体晶体排列过程中,胶体粒子的表面电荷密度越高,胶体粒子间的静电排斥作用也越强,因而越容易组装形成完整有序的胶体晶体结构[9]。SiO 2胶体粒子表面电荷密度较低,在排列过程中,胶体粒子之间容易发生凝聚。因而,如何提高SiO 2胶体粒子的表面电荷密度成为研究的重点。利用单分散性二氧化硅胶体粒子自组装特性制备的胶体晶体由于在光、电、磁等领域呈现出优异的性质是目前的研究热点。
2.1 二氧化硅
2.1.1 二氧化硅的性质
二氧化硅的化学式为SiO 2。化学性质比较稳定,不溶于水也不跟水反应,是酸性氧化物,为硅酸的酸酐。二氧化硅的性质不活泼,它不与除氟、氟化氢以外的卤素、卤化氢以及硫酸、硝酸、高氯酸作用(热浓磷酸除外,浓磷酸在高温下可腐蚀二氧化硅,生成杂多酸)。气态氟化氢跟二氧化硅反应生成气态四氟化硅。跟热的浓强碱溶
液或熔化的碱反应生成硅酸盐和水。跟多种金属氧化物在高温下反应生成硅酸盐,用于制造石英玻璃、光学仪器、化学器皿、普通玻璃、耐火材料、光导纤维、陶瓷等。高温下熔融硼酸盐或者硼酐亦可腐蚀二氧化硅,鉴于此性质,硼酸盐可以用于陶瓷烧制中的助熔剂。二氧化硅粉末是一种质轻无定形的白色非金属材料,其微观结构近似球形,颗粒表面存在不饱和的残键及不同键合状态的羟基,呈三维链状结构。
二氧化硅晶体中,硅原子的4个价电子与4个氧原子形成4个共价键,硅原子位于正四面体的中心,4个氧原子位于正四面体的4个顶角上,SiO 2是表示组成的最简式,仅是表示二氧化硅晶体中硅和氧的原子个数之比。二氧化硅是原子晶体,图1是其晶体结构。
图1 二氧化硅晶体结构
二氧化硅广泛存在于自然界中,与其他矿物共同构成了岩石。天然二氧化硅称为硅石,约占地壳质量的百分之一十二,其存在形式有结晶态和无定形态两种。石英晶体是结晶的二氧化硅,具有不同的晶型和色彩。石英中无色透明的晶体是通常所说的水晶,具有彩色环带状或层状的称为玛瑙(含有杂质)。
2.1.2 单分散二氧化硅颗粒的应用
我国是涂料生产和消费大国,但当前国产涂料普遍存在着性能方面的不足,诸如悬浮稳定性差、触变性差、耐候性差、耐洗刷性差等,致使每年需进口大量高质量的
涂料。上海、北京、杭州、宁波等地的一些涂料生产企业敢于创新,成功地实现了纳米二氧化硅在涂料中的应用,这种纳米改性涂料一改以往产品的不足,经检测其主要性能指标除对比率不变外,其余均大幅提高,如外墙涂料的耐洗刷性由原来的一千多次提高到一万多次,人工加速气候老化和人工辐射暴露老化时间由原来的250小时 (粉化1级、变色2级)提高到600小时(无粉化,漆膜无变色,色差值4.8),此外涂膜与墙体结合强度大幅提高,涂膜硬度显著增加,表面自洁能力也获得改善。
利用二氧化硅透光、粒度小,可以使塑料变得更加致密,在聚苯乙烯塑料薄膜中添加二氧化硅后,不但提高其透明度、强度、韧性,而且防水性能和抗老化性能也明显提高。通过在普通塑料聚氯乙烯中添加少量纳米二氧化硅后生产出的塑钢门窗硬度、光洁度和抗老化性能均大幅提高。利用纳米二氧化硅对普通塑料聚丙烯进行改性,主要技术指标(吸水率、绝缘电阻、压缩残余变形、挠曲强度等)均达到或超过工程塑料尼龙6的性能指标,实现了聚丙烯铁道配件替代尼龙6使用,产品成本大幅下降,其经济效益和社会效益十分显著。
用纳米SiO 2代替纳米A12O 3添加到95瓷里,既可以起到纳米颗粒的作用,同时它又是第二相的颗粒,不但提高陶瓷材料的强度、韧性,而且提了材料的硬度和弹性模量等性能,其效果比添加A12O 3更理想。利用纳米SiO 2来复合陶瓷基片,不但提高了基片的致密性、韧性和光洁度,而且烧结温度大幅降低。此外,纳米SiO 2在陶瓷过滤网、刚玉球等陶瓷产品中应用效果也十分显著。
有机颜料虽具有鲜艳的色彩和很强的着色力,但一般耐光、耐热、耐溶剂和耐迁移性能往往不及无机颜料。通过添加纳米SiO 2对有机颜料进行表面改性处理,不但使颜(染)料抗老化性能大幅提高,而且亮度、色调和饱和度等指标也均出现一定程度的提高,性能可与进口高档产品相媲美,极大地拓宽了有机颜(染)料的档次和应用范围。
橡胶是一种伸缩性优异的弹性体,但其综合性能并不令人满意,生产橡胶制品过程中通常需在胶料中加入炭黑来提高强度、耐磨性和抗老化性,但由于炭黑的加入使得制品均为黑色,且档次不高。而纳米SiO 2在我国的问世为生产出色彩新颖、性能优异的新一代橡胶制品奠定了物质基础。
在普通橡胶中添加少量纳米SiO 2后,产品的强度、耐磨性和抗老化性等性能均达到或超过高档橡胶制品,而且可以保持颜色长久不变。纳米改性彩色三元乙丙防水
卷材,其耐磨性、抗拉强度、抗折性、抗老化性能均提高明显,且色彩鲜艳,保色效果优异。彩色轮胎的研制工作也取得了一定的进展,如轮胎侧面胶的抗折性能由原来的10万次提高到50万次以上,有望在不久的将来,实现国产汽车、摩托车轮胎的彩色化。
二氧化硅的比表面积大、孔隙率高、表面活性中心多,在催化剂和催化剂载体方面具有潜在的应用价值。以纳米二氧化硅为基本原料,采用溶胶凝胶技术,可制备含纳米氧化硅的复合氧化物。此复合氧化物为催化剂载体时,对于许多结构敏感反应,将显示出独特的反应性能。反应的催化活性高,选择性好,反应中能长时间保持催化活性。日前,常规SiO 2(20~100μm)用作催化剂载体实现工业化生产的报道较多,但纳米二氧化硅在此领域实现大规模生产的报道并不多见,应积极开展这方面的研究。
目前较新型亲油性纳米二氧化硅粉末可显现手印,此应用于司法鉴定。王鸿飞[10]等应用亲油性纳米二氧化硅粉末与现场勘查箱内金粉、银粉和黑色磁性粉显现非渗透性客体表面油汗混合手印,并在自然光下观察显现效果。显现出的手印图像纹线清晰连贯,背景反差好。
2.1.3 二氧化硅材料的研究现状
二氧化硅胶体粒子具有小尺寸效应,表面界面效应、量子尺寸效应和宏观量子遂道效应和特殊光、电特性、高磁阻现象、非线性电阻现象以及在高温下仍具有高强、高韧、稳定性好等奇异性,二氧化硅可广泛应用各个领域,具有广阔的应用前景和巨大的商业价值。但是,有效地解决颗粒团聚问题,使其在应用过程中均匀分散;更有效地控制粉体的形貌,降低成本,实现粉体粒径的可控性生产,是研究的主要问题。而Zeta 电位是衡量胶体稳定性的重要参数,故本文就影响二氧化硅胶体粒子的Zeta 电位的因素做探究,讨论pH 、电解质及表面活性剂对其电位的影响。
2.2 单分散二氧化硅颗粒的制备方法
单分散二氧化硅已成为人们研究最多的单分散体系之一。据董鹏[11]的研究,单分散体系的形成对条件十分敏感而又受多种复杂因素制约,属多维动态过程,因此单分散颗粒的制备常被视为一种技艺,其制备过程中需严格控制条件。本实验采用Stober 法[12-14],即在醇介质中氨催化水解硅酸乙基酯(TEOS )来合成单分散二氧化硅,本实验采用“二次加料法”,因为这一方法所得到的颗粒单分散性好、尺寸可控。而且
由于二氧化硅表面的硅羟基非常适合作为改性的桥梁使其功能化,不断发展着的改性技术为其日益扩展的应用领域提供了新的机会。
2.3 课题的研究背景及意义
对单分散SiO 2粉体来说,无论是制备还是应用,纳米颗粒的分散都是关键。因为不管是采用物理的还是化学方法制各纳米材料,其收集常常是在溶液中进行的,且二氧化硅胶体粒子比表面积大、表面能高,这就易使粒子间相互吸引而产生团聚。胶体粒子的这种不稳定的倾向严重影响其在陶瓷、水性涂料等领域的应用效果,所以如何有效地防止纳米粒子在制备、干燥、储运和应用过程中的团聚,保持良好的单分散性,胶体粒子的稳定性,成为研究的重点。而Zeta 电位的大小是衡量胶体粒子稳定性的重要参数,在胶体稳定理论中占有非常重要的地位。
目前单分散二氧化硅胶体粒子的应用效果有待提高,通过Zeta 电位的测定,探究pH 、电解质等因素对二氧化硅胶体粒子稳定性的影响,这对单分散二氧化硅粉体材料的应用性能及技术的提高无疑有着重大的理论意义和实际应用价值。
2.4 本论文的研究思路及主要内容
本论文以正硅酸乙酯和氨水为原料,采用Stober 法制备单分散SiO 2胶体粒子。将定量配比蒸馏水、氨水、乙醇的混合液倒入反应器中,40℃恒温磁力搅拌,加入一定体积的TEOS ,制得二氧化硅悬浮液,离心分离,烘干得胶体颗粒,依次控制不同pH ,电解质种类及浓度,SDBS 浓度条件下测其Zeta 电位,探究各因素对胶体粒子Zeta 电位的影响。主要研究pH 、电解质及表面活性剂SDBS 的添加对二氧化硅胶体粒子Zeta 电位的影响;研究分散程度高,稳定性好的胶体粒子的应用条件。
第3章 实验部分
3.1 主要仪器
表1 实验仪器
3.2 主要试剂
表2 实验试剂
3.3 试样的制备
依次用自来水,蒸馏水清洗烧杯量筒,烘干备用;量取88.6mL 无水乙醇放入200mL 烧杯中,加热磁力搅拌,同时向无水乙醇中加入9.3mL 的蒸馏水和18.0mL 的氨水;待混合液的温度升至40℃,快速加入4.1mL 正硅酸乙酯(TEOS ) ,之后恒温磁力搅拌。反应进行3h 后,向反应液中加入定量的氨水和水,以保证加入TEOS 后反
应液中的氨浓度不变,并为TEOS 的水解反应提供水。所加水和TEOS 的比例为n(H2O) :n(TEOS)=2:1,氨水的量由原始反应液中氨的浓度和需加入的TEOS 及水的量来计算。接着,以0.2~0.4mL/min的速率向反应液中滴加TEOS ,待TEOS 滴加完毕后, 反应继续进行3h 。将反应液离心沉淀、用无水乙醇洗涤2~3遍后,再次离心沉淀,得到的颗粒在120℃烘箱内烘干,制得单分散SiO 2胶体粒子。
用NaOH 和HCl 调配pH 依次为2、4、6、8、10的溶液,之后加入定量SiO 2粉末,室温下磁力搅拌,制得SiO 2水悬浮液,测其对应的Zeta 电位。
配制浓度依次为0,0.005,0.01,0.02mol/L的LiNO 3,La(NO3) 3,Mg(NO3) 2溶液,加入定量SiO 2粉末,室温下磁力搅拌,制得SiO 2水悬浮液,测其对应的Zeta 电位。
配制浓度依次为0,0.25,0.5,1.0,2.0,4.0g/L的SDBS 溶液,加入定量SiO 2粉末,室温下磁力搅拌,制得SiO 2水悬浮液,测其对应的Zeta 电位。
3.4 测试与表征
利用英国MALVERN 公司的纳米粒度Zeta 电位测定仪测定试样的Zeta 电位,以蒸馏水为分散介质,室温下测定,探究影响胶体粒子Zeta 电位的因素。用美国FEI QUANNTA FEG 250型场发射扫描电子显微镜对胶体粒子形貌及单分散程度分析观察。
第4章 结果与讨论
4.1 二氧化硅胶体粒子的形貌分析
图2是SiO 2 胶体粒子的SEM 照片,由图可以看出,颗粒呈现规则的球形,一次粒度约为300nm ,团聚现象较少,单分散性较好。为胶体粒子的Zeta 电位研究提供优良原料。
图2 SiO2 胶体粒子的SEM 照片
4.2 pH值对二氧化硅水悬浮液Zeta 电位的影响
对于二氧化硅胶体粒子,根据其在水溶液中的pH 值不同,可带正电、负电和呈现电中性。由公式(1)、(2)表明这是因为胶体粒子表面基团-Si-OH 与溶液中的H +或OH -发生吸附反应。
-Si-OH + OH - Si-O - + H 2O (1)
-Si-OH + H + Si-OH 2+ (2)
吸附会影响胶体之间的排斥力及胶体表面扩散层厚度,从而改变胶体的Zeta 电位,当pH 值比较小时,二氧化硅粒子表面形成Si-OH 2+基团,导致粒子表面带正电;当pH 值高时粒子表面形成Si-O -基团,使粒子表面带负电;如果pH 值处于中间值,则氧化物表面形成-Si-OH ,粒子呈电中性。在不同的pH 值下,分散在水中的胶体粒子的表面化学特性就由吸附到颗粒表面的H + 和OH - 粒子所决定。
Zeta
Z e t a (m V ) pH
图3 pH对二氧化硅胶体粒子Zeta 的影响
由图3 SiO2的Zet a ~pH 图可以看出,pH=2附近时,SiO 2的Zeta 电位趋近于零,即其等电点(即IEP )位于pH=2附近,在pH 低于或高于2时,SiO 2颗粒表面分别带正电和负电。Zeta 电位是反映固体粒子电行为的一个重要参数,粒子表面荷电基团的微小变化将引起粒子Zeta 电位的改变。在Zeta 电位为零时,粒子表面不带电荷,颗粒间因库伦力作用发生凝聚,随着pH 的增大,粒子表面电荷密度升高,粒子Zeta 电位绝对值升高,粒子表面的高电荷密度使粒子间产生较大的静电排斥力,从而使体系保持较高的稳定性。在pH 值较大时,多以Si-O -基团存在,Zeta 电位绝对值较大,随pH 降低,利于Si-O-H 基团的产生,Si-O -的减少就使得表面电位的绝对值降低,当pH 渐至2附近时,表面电位接近零,几乎所有的表面Si-O -都以Si-O-H 存在,继续减小pH ,Si-O-H 又转化为Si-O-H 2+ 表面电位变为正值,并随pH 减小而增大。整体上,Zeta 电位绝对值随pH 的增大而增大,但在pH=5和9时,SiO 2颗粒表面的Zeta 电位绝对值有降低的趋势。据DLVO 理论,这是因调节pH 时引入过多的酸碱而使溶液中的盐离子浓度增加,从而压缩了双电层引起的。
4.3 电解质对二氧化硅粒子Zeta 电位的影响
表3是依次加入定量Li +,Mg 2+,La 3+的硝酸盐后悬浮液的Zeta 电位,图4是电解质种类及浓度对SiO 2胶体粒子Zeta 电位的影响。从图4可以看出不同的电解质对胶体粒子的Zeta 电位影响也不同,但是大体趋势一致,Zeta 电位绝对值均随着电解质浓度的增大而减小。不同价态的电解质离子对胶体粒子Zeta 电位的影响程度存在差异,影响程度:La 3+>Mg2+>Li+,从图4可以发现,加入LiNO 3之后,体系的Zeta 电位始终为负值,且变化较为平缓,没有发生电荷反转情况。而Mg(NO3) 2和La(NO3) 3
分别在 90mmol/L和4mmol/L时,体系的Zeta 电位从负值变为零,然后逐渐变为正值,体系发生电位反转。对于同一个胶体体系,在其他条件相同时,尽管加入电解质的离子强度相同,但是体系的电位并不相同。这说明阳离子所带电荷和胶体粒子Zeta 电位有关。
表3 电解质浓度及Zeta 电位数据
15
10
5
-5
-10z e t a (m V ) -15-20-25
-30
-35
-40
-45
-50
C (mol/L)
图4 电解质种类及浓度对SiO 2胶体粒子Zeta 电位的影响
表3是依次加入定量Li +,Mg 2+,La 3+的硝酸盐后悬浮液的Zeta 电位,图4是电解质种类及浓度对SiO 2胶体粒子Zeta 电位的影响。从图4可以看出不同的电解质对胶体粒子的Zeta 电位影响也不同,但是大体趋势一致,Zeta 电位绝对值均随着电解质浓度的增大而减小。不同价态的电解质离子对胶体粒子Zeta 电位的影响程度存在差异,影响程度:La 3+>Mg2+>Li+,从图4可以发现,加入LiNO 3之后,体系的Zeta 电位始终为负值,且变化较为平缓,没有发生电荷反转情况。而Mg(NO3) 2和La(NO3) 3分别在 90mmol/L和4mmol/L时,体系的Zeta 电位从负值变为零,然后逐渐变为正
值,体系发生电位反转。对于同一个胶体体系,在其他条件相同时,尽管加入电解质的离子强度相同,但是体系的电位并不相同。这说明阳离子所带电荷和胶体粒子Zeta 电位有关。
另外王慧云,张波等[15]对于不同阳离子对天然水胶体粒子Zeta 电位的影响实验研究也可以证明,不同的电解质对胶体的影响存在差异。在低价阳离子体系中,随离子强度的增加,胶体粒子电位绝对值降低,即胶体粒子所带负电荷量随着阳离子浓度的增加而明显减少。在相同离子强度条件下,在La(NO3) 3体系中粒子表面Zeta 电位降低幅度大于Mg(NO3) 2体系中粒子表面Zeta 电位降低幅度。说明三价反离子对双电层的压缩作用远强于二价反离子。在离子强度达到一定高度后,Zeta 电位绝对值随离子强度增加而下降的趋势明显变缓,这与利用经典双电层理论计算胶体粒子双电层厚度随离子强度的增加而变化的趋势是一致的。
4.4 SDBS浓度对二氧化硅粒子Zeta 电位的影响
表4 SDBS浓度及Zeta 电位数据
-40 Zeta
-50
-60
Z e t a (m V ) -70
-80
-90
-100
C (g/L)
图5 SDBS浓度对二氧化硅胶体粒子Zeta 电位的影响
表4是 SDBS 浓度及对应的Zeta 电位数据,图5是SDBS 浓度对二氧化硅胶体粒子Zeta 电位的影响。十二烷基苯磺酸钠(SDBS ) 为阴离子表面活性剂,将其加入到
pH=7的二氧化硅水悬浮液中,室温下磁力搅拌,测体系的Zeta 电位。由图5可见,随着SDBS 浓度的增加,胶体粒子Zeta 电位绝对值增大,在SDBS 浓度达到0.5g/L时,电位值增至最大,之后随着SDBS 浓度增大,胶体粒子的电位呈下降趋势,说明SDBS 的浓度对SiO 2的Zeta 电位大小有一定的影响,这与田立朋,王力[16]研究的表面活性剂对二氧化硅溶胶稳定性的影响是一致的,即随着SDBS 的浓度增大,胶体的粘度降低,但当SDBS 的浓度增大到一定程度时,硅溶胶粘度降低趋势减小。
二氧化硅胶体粒子带负电,而SDBS 溶解于水中电离成钠离子和带负电的十二烷基苯磺酸根阴离子基团,之后一定量的阴离子基团被迫挤入吸附层,故电位值增大,从范德华力方面来说,阴离子基团和硅胶体粒子产生排斥力,体系的稳定性增强。而根据经典的表面活性剂理论[17],当体系中表面活性剂的浓度到达某一个临界值时,体系的某些性质会发生明显的转折(突变),这一临界值称作表面活性剂的临界胶束浓度(CMC )。因此,随着SDBS 浓度的增大,Zeta 电位值呈现先增大后平缓减小的趋势。从而得出使体系稳定的SDBS 适宜浓度为0.5g/L。
第5章 结论
SEM 照片显示颗粒呈现规则的球形,一次粒度约为300nm ,团聚现象较少,单分散性较好。电解质对胶体粒子Zeta 电位影响的差异较大,不同的离子对胶体粒子Zeta 电位的影响也不相同,高价阳离子La 3+对Zeta 电位的影响明显要大于低价阳离子Li +对二氧化硅胶体粒子Zeta 电位的影响。
通过研究pH 值对Zeta 电位的影响,得出二氧化硅胶体粒子的等电点约为pH=2。随着pH 的增加,胶体粒子Zeta 电位绝对值增加。表面活性剂SDBS 的加入也使得胶体粒子Zeta 电位明显增大,当SDBS 浓度为0.5g/L时,二氧化硅胶体粒子的Zeta 电位绝对值最大。
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致 谢
本论文是在我的导师郝迷花和郭晓伟老师的细心指导下完成的。从实验设计的选题到资料的搜集,直至最后实验改进及论文的修改,整个过程中,老师都给予了很大的帮助和指导!导师严谨的治学态度,开拓进取的精神和高度的责任心以及对学生的关爱都使我们崇敬和敬爱!
还要感谢我的几位同学,在我平时实验设计和实验中,是他们与我一起探讨问题,使我能及时发现自身实验设计的一些问题,补救并改正,确保我的实验得以顺利的进行,论文顺利地结稿,在此我表示深深的感谢。