药化知识点
一、生物合成途径1、乙酸-丙二酸途径 2、甲午二羟酸途径 3、莽草酸途径 4氨基酸途径
2、常用提取方法:升华法、水蒸汽蒸馏法、溶剂提取法
3、溶剂极性强弱:石油醚<苯<二氯甲烷<乙醚<氯仿<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<水
5、根据提取溶剂的种类,可以将溶剂提取法分为①水提取法②醇提取法③有机溶剂提取法
(三)根据物质的吸附性差别进行分离
1、原理:根据吸附剂对混合物中各成分吸附性能的不同,使各成分得到分离。
2、固-液吸附分为:①物理吸附 ②化学吸附 ③半化学吸附。
3、物理吸附特点:①无选择性;②吸附与解吸是可逆的; ③速度快; ④实际应用最广。
4、化学吸附特点:① 具有选择性;②吸附十分牢固, 有时甚至不可逆。③用得少。
5、半化学吸附的特点:① 介于物理与化学吸附之间的吸附过程, 吸附力较弱。②有一定应用价值。 例如:聚酰胺与黄酮类、醌类等酚性化合物之间的氢键吸附.
7.极性及其强弱判断
-CH2-CH2-,-CH=CH-,-OCH3,-COOR ,>C=O,-CHO ,-NH2,-OH ,-COOH 极性增强方向
8. (1)吸附柱的选择:酸性物质分离宜用硅胶柱,碱性物质分离选用氧化铝柱。
10、聚酰胺吸附色谱法
(1)吸附原理:通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或以酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
(2)适用范围:极性物质与非极性物质分离均适用。
(3)聚酰胺吸附能力的强弱:取决于各种化合物与聚酰胺形成氢键缔合的能力。
洗脱能力(弱) 水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液(强
(6)应用范围:a. 适合于酚类、黄酮类物质制备和分离。b. 脱鞣质处理;
c. 生物碱、萜类、甾类、糖类、氨基酸等物质的分离。
11. 大孔吸附树脂 ⑴原理:吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料。
⑵影响因素:①非极性化合物在水中易被非极性大孔树脂吸附;极性化合物在水中易被极性大孔树脂吸附。②物质在溶剂中的溶解度大,树脂对此物质的吸附力就小;反之就大。③能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易被吸附。
二、1、单糖类 ①五碳醛糖②六碳醛糖③六碳酮糖④甲基五碳醛糖
4、苷类 分类:①根据生物体内的存在形式:分为原生苷、次级苷。②根据连接单糖基的个数:单糖苷、二糖苷、三糖苷③根据苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷、双糖链苷等。④根据苷键原子的不同:氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
3、苷的理化性质
⑴性状:①形:苷类化合物多数是固体,其中糖基少的可以成结晶,糖基多的如皂苷,则多呈具有吸湿性的无定形粉末。②味:苷类一般是无味的,但也有很苦的和有甜味的, 色:苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。
⑵溶解性:碳苷与氧苷不同,无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。
▲衍生物可用于糖和苷的检测反应:紫环反应试剂(浓H2SO4,α-萘酚)
四、苷键的裂解
㈠、酸催化水解反应
1、苷键性质:苷键属于半缩醛结构,对碱稳定,对酸不稳定,易被稀酸催化水解。
2、酸催化水解常用试剂:水或稀醇
3、酸催化水解常用催化剂:稀盐酸、稀硫酸、乙酸与甲酸等。
㈡、碱催化水解:苷对碱稳定,不易被碱水解,故多数苷是采用稀酸水解。但是,与羰基共轭的烯醇类,如酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解。 ㈢、过碘酸裂解反应
一、香豆素类概述:邻羟基桂皮酸内酯,母核为苯骈α-吡喃酮,多数香豆素在其C7-位上有羟基或醚基。
㈠、结构类型 ①简单香豆素类②呋喃香豆素类③吡喃香豆素类④其他香豆素类
⑴性状:①结晶, 淡黄色或无色, 有一定熔点,大多具有香味。②分子量小的有挥发性,可随水蒸汽蒸出, 能升华。③紫外下显蓝色荧光。④成苷后大多无香味、无挥发性、不能升华. ⑵溶解度:①游离状态:能溶于沸水,不溶或难溶冷水,可溶于甲醇、乙醇、CHCl3和乙醚等溶剂。②成苷:能溶于水、甲醇、乙醇等,难溶于极性小的有机溶剂。
⑶内酯性质与碱水解反应
①α-吡喃酮环具有不饱和内酯性质,在碱液中水解开环,生成顺邻羟桂皮酸的盐,该产物不易游离存在,一经酸化即闭环恢复为内酯。
②顺邻羟桂皮酸长时间碱液中放置或UV 光照射,可转变为稳定的反邻羟桂皮酸,酸化后不再内酯化。
㈣.显色反应 Gibbs试剂:氯苯醌 蓝Emerson 试剂:氨基安替匹林和铁氰化钾 红
一、醌类化合物的结构类型 ㈠、苯醌类 ㈡、萘醌类 ㈢、菲醌类 ㈣、蒽醌类
二、醌类化合物的物理性质
1. 性状①颜色:母环上无酚羟基取代,近乎于无色
②存在状态:苯醌、萘醌类——多以游离状态存在;蒽醌类——往往结合成苷
3. 挥发性:小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性,能随水蒸气蒸馏.
4. 升华性:游离的醌类多具有升华性
2. 颜色反应(2)无色亚甲蓝显色试验:用于PC 及TLC 作为喷雾剂,能检出苯醌及萘醌,样品在白色背景上作为蓝色斑点出现(蒽醌类物质呈阴性)
(3)碱性条件下的显色反应:羟基蒽醌
黄酮类化合物主要结构类型1. 黄酮类 2、黄酮醇 3、二氢黄酮类 4、二氢黄酮醇类
5、查耳酮类 6、异黄酮类 7、紫檀素(二氢异黄酮类) 8、花色素
二、黄酮类化合物的理化性质及其显色反应
1、状态:结晶性固体
2、旋光性①游离的黄酮类一般没有旋光性② 黄酮苷均有旋光性,一般为左旋。
3、颜色:①黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄~黄色;②查耳酮为黄~橙黄色;③二氢黄酮、二氢黄酮醇及异黄酮类不显色或显微黄色。④花色苷及其苷元:pH8.5 蓝色
㈢酸碱性
1、酸性:黄酮酚羟基的的酸性强弱顺序:7,4’-二OH > 7-或4’-OH >一般酚OH>5-OH>3-OH 可溶解的碱液:NaHCO3,Na2CO3,NaOH
2、碱性:与强无机酸(浓硫酸、盐酸)等生成盐,生成的盐极不稳定,加水后即分解 ㈣显色反应 1、盐酸-镁粉(锌粉) 反应② 不同结构黄酮类化合物所显颜色如下
* 黄酮, 黄酮醇, 二氢黄酮, 二氢黄酮醇类: 一般显橙红~紫红色, 少数显紫~蓝色
** 异黄酮, 查耳酮, 橙酮, 儿茶素类: 不发生反应
2、四氢硼钠(钾) 反应:NaBH4是对二氢黄酮和二氢黄酮醇专属性较高的还原剂。红~紫色
一、环烯醚萜:为环戊烷单萜衍生物,是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。
2、主要结构类型:2种
1、性状:大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为白色结晶体或粉末,一般有旋光性、味苦。
3、化学性质 ①环烯醚萜苷易被酸水解②环烯醚萜苷元遇酸碱、羰基化合物和氨基酸等显现不同的颜色。(三)重要代表物1、环烯醚萜苷类:京尼平苷、栀子苷 2、4-去甲环烯醚萜苷类:桃叶珊瑚苷、梓醇 3、裂环环烯醚萜苷类:当药苷、龙胆苦苷
三、倍半萜
1、定义:由3个异戊二烯单位构成,含有15个碳原子的化合物类群。
(二)重要的倍半萜类化合物
1、无环(开链)倍半萜: ①金合欢烯 ②金合欢醇
2、环状倍半萜:蒿甲醚、青蒿琥珀单酯、青蒿素、双氢青蒿素
四、二萜
1、定义:由4个异戊二烯单位构成,含有20个碳原子的化合物类群。
(二)重要的二萜类化合物
1、开链二萜①植物醇 ②香叶基香叶醇 2、单环二萜:维生素A
3、双环二萜① 穿心莲内酯:去氧穿心莲内酯、穿心莲内酯、新穿心莲内酯② 银杏内酯
4、三环二萜① 雷公藤甲素 ②紫杉醇(红豆杉醇) ③ 甜菊苷
五、二倍半萜
1、定义:二倍半萜类是由5个异戊二烯单位构成,含有25个碳原子的化合物类群。
二、挥发油的性质
(一)性状: 1、颜色:常温下大多数无色或微带黄色 2、气味:大多数具有特殊而浓烈的香气3、形态:常温下为透明液体4、挥发性:常温下可自行挥发而不留持久性的油斑
(二)溶解性: 1、挥发油难溶于水,易溶于有机溶剂2、挥发油在高浓度乙醇中全部溶解,在低浓 度乙醇中只能溶解一定数量。
三、挥发油的提取
(一)水蒸气蒸馏法 (二)浸取法1、油脂吸收法2、溶剂萃取法3、超临界流体萃取法
(三)冷压法 :新鲜原料中挥发油的提取
四、挥发油成分的分离
(一)冷冻处理(二)减压分馏法(三)化学方法
1、利用酸、碱性不同进行分离2、利用官能团特性进行分离
(1)醇化合物的分离(2)醛、酮化合物的分离 (3)其他成分的分离
(四)色谱分离法
1、吸附柱色谱法常用吸附剂:硅胶与氧化铝
2、洗脱剂:依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯等或混合溶剂
3、硝酸银柱色谱法
三萜及其苷类
1、定义:多数三萜含有30个碳原子,可看成是由 6个异戊二烯单位缩合而成。
3、三萜皂苷由三萜皂苷元与糖组成.
① 三萜皂苷元主要是四环三萜与五环三萜;② 常见的糖有:葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、 木糖、葡萄糖醛酸等.
四环三萜
一、达玛烷型 二、羊毛脂烷型 三、环阿屯烷型 四、甘遂烷型 五、葫芦烷型 六、楝烷型 五环三萜的结构类型
一、性状与溶解度 溶解性:含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好
二、颜色反应:三萜化合物(苷元和苷)在无水条件下,与强酸、三氯乙酸或Lewis 酸(氯化锌、三氯化铝、三氯化锑)作用,会产生颜色变化或荧光。但全饱和、且3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应:
三、表面活性:许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫,但有一些皂苷没有此种活性。皂苷的表面活性剂作用与其分子内部亲水性和亲脂性结构的比例有关。
四、溶血作用:大多皂苷的水溶液有溶血作用,但也有的皂苷(如以原人参二醇为母核的皂苷)的水溶液有抗溶血作用。
(1)溶血指数: 在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低浓度.
(2)溶血机理:与红细胞壁上的胆甾醇结合生成不溶于水的复合物沉淀,破坏了血红细胞的正常渗透,是细胞内渗透压增加而涨裂。
五、沉淀反应:皂苷的水溶液可以和铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。
5、甾类成分的显色反应
① Liebermann-Burchard 反应——与浓硫酸-醋酐(1:20)反应显色。
② Salkowski反应——氯仿中与浓硫酸反应(氯仿层血红色,硫酸层显绿色)。 ③ Rosenheim反应——与三氯醋酸显红色。
④三氯化锑或五氯化锑反应—显黄色or 紫色。
三、强心苷的理化性质
2、强心苷内酯环在醇性苛性碱溶液中的异构化现象(属于不可逆过程!)
① 甲型强心苷内酯环的开裂过程;② 乙型强心苷内酯环的开裂过程;
3、强心苷内酯环上的双键氧化反应 4、脱水反应 5、形成半缩醛结构
6、强心苷C17-β-内酯的异构化 7、强心苷分子邻二羟基的氧化开裂
(二) 、苷键的水解
1、酸催化水解 ① 温和的酸(0.02-0.05mol/L)水解② 强酸作用下的水解③ Mannich水解
2、酶催化水解
一、C21甾类化合物
1、结构特点: 以孕甾烷或异构体为基本骨架
2、结构说明: ⑴A/B呈反式,B/C为反式,C/D为顺式; ⑵主要结构两种
3、甾苷类成分: ⑴通常在C3-OH 位与糖形成苷;⑵糖可能是2-羟基糖或2-脱氧糖
一、生物碱的定义
1、通常定义:天然的含氮有机物(低分子胺类、氨基酸、核苷酸、蛋白质、核酸等除外).
2、准确定义:生物碱是含负氧化态氮原子、且存在于生物有机体中的非初级代谢产物。
三、生物碱的存在形式
1、主要存在形式:①游离碱 ②盐类 ③酰胺类 ④N-氧化物 ⑤氮杂缩醛类 ⑥烯胺、亚胺等.
2、形成盐类的酸:草酸、柠檬酸、盐酸、硫酸与硝酸等。
3、亚胺类生物碱含 -C=N- 双键结构;烯胺类生物碱含 -C=C-N- 结构;
一、生物碱性状
1组成元素:CHON 2状态:多为固体 3熔点:固定4色泽:多数无色 5挥发性:少数有升华现象