碘量法滴定铜终点返色现象分析与消除对策_王青丽
DOI:10.13355/j.cnki.sfyj.2012.03.004
第３总第１１卷第３期（２３期）
２０１２年６月
湿法冶金
ＨｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｏｆＣｈｉｎａ ｙｇｙ （）Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．３Ｓｕｍ．１２３
Ｊｕｎｅ２０１２
碘量法滴定铜终点返色现象分析与消除对策
王青丽
（）灵宝金源矿业股份有限公司，河南灵宝４７２５００
摘要：以碘量法测定铜时经常会出现滴定终点返色现象，使滴定终点判断不准确。通过分析，提出了影响终点返色的因素主要有操作方法、试剂和样品，并提出了消除终点返色的几点措施。关键词：碘量法；铜；测定；终点返色；原因；对策
（）中图分类号：Ｏ６５５．２２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００９２６１７２０１２０３０１９７０２－－－
碘量法是一种比较经典的分析方法，广泛应
］１３－
。在实际操作用于各类矿样中常量铜的测定［
硝酸分解过程中可能会有亚硝酸根形成，如果亚硝酸根去除不净，滴定时便会出现终点返色。其
－－
影响机制是：在酸性介质中，ＮＯ２氧化部分Ｉ而
过程中，由于受多种因素影响，经常会出现滴定终点返色现象，使终点判断不准确，降低了测定准确度，甚至使测定无法正常进行。根据长期分析工作经验，总结了碘量法测定铜时滴定终点返色的供相关分析人员参考。原因和判断方法，
其还原产物ＮＯ被空气氧化后再与碘化析出Ｉ２，
－
钾作用形成ＮＯ使终点不稳定。２，２．１．２ｐＨ的影响
碘量法测定铜的最佳ｐＨ范围为３．０～［］２＋
则Ｃ４．０２。如溶液为ｐＨ＞５的弱酸性介质，ｕ
－
和Ｉ之间的反应速度较慢，容易出现假终点，随
１
碘量法简介
试样经酸分解后，用乙酸铵调节酸度，以氟化
氢铵掩蔽铁，在ｐＨ为３．０～４．０的酸性溶液中，
铜（与碘化钾作用游离出碘。以淀粉为指示Ⅱ）
４］剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，反应式［如下：
２＋－
２Ｃｕ＋４ＩｕＩＩ →Ｃ２２＋２，
２－－２－
Ｉ２Ｓ２Ｉ＋Ｓ６。２＋２Ｏ３ →４Ｏ
若在碱性介质（中，生成的后会出现返色；Ｈ＞８）ｐ
－－
转化成Ｉ和Ｉ使终点不ＩＯ３，２会发生歧化反应，
另外，稳定；ＮａＳａＳＯ２２Ｏ３滴定Ｉ２时被氧化为Ｎ２４
３］
：而不是Ｎ也会影响终点［ａＳ２４Ｏ６，
ＮａＳ４Ｉ１０ＮａＯＨ →２２Ｏ３＋２＋
２ＮａＳＯ８ＮａＩ＋５Ｈ２Ｏ。２４＋
－
如溶液为ｐ则Ｉ会被Ｈ＜２的强酸性介质，
３］
：空气中的氧气氧化而析出Ｉ使滴定出现返色［２，
－
４Ｉ＋４Ｈ＋＋Ｏ２Ｉ２Ｈ２Ｏ。２ →２＋
溶液酸度大还会使Ｎ使测定无法进行：ａＳ２２Ｏ３分解，
２－
Ｓ２Ｈ＋ →ＳＯＳ＋Ｈ２Ｏ。２Ｏ３＋２＋
碘量法测定铜时所用到的试剂有盐酸（ρ＝／、／、硝酸（硫酸（ｍＬ）４２ｇｍＬ）１．１９ｇρ＝１．ρ＝
／、无水乙醇、氟化氢铵饱和溶液、乙酸１．８４ｇｍＬ）／、、冰乙酸（硝酸与硫酸的铵溶液（３００ｇＬ）１＋３）
）、／、混酸（硫氰酸钾溶液（淀粉溶液７＋３１００ｇＬ）（／、／、碘化钾、铜标准溶液（硫代５ｇＬ）１００μｍＬ）ｇ
／用时标定）等。硫酸钠标准溶液（０．０４ｍｏｌＬ，
２．１．３溶液体积的影响
２
终点返色的原因分析
根据经验，引起滴定终点返色的因素主要有
滴定时，若溶液体积过大，则形成的ＣｕＩ２２会
２＋
，转变成Ｃ使溶液变蓝，终点不明显或返色。ｕ［］
一般情况下，应控制溶液体积在３０ｍＬ左右２。
操作因素、试剂因素和样品因素。２．１２．１．１
操作因素
－
ＮＯ２的影响
２．２２．２．１
试剂因素
指示剂变质的影响
当淀粉发生变质或纯度不够时，淀粉和碘反
用碘量法测定铜，处理样品时要用到硝酸。
收稿日期：２０１１０１１３－－
而是偏紫色，影响终点应生成的颜色不是纯蓝色，
，作者简介：王青丽（女，河南灵宝人，本科，工程师，主要研究方向为化学分析及矿物选冶。１９７３－）
·１湿法冶金 ２０１２年６月９８·
５］
。颜色发生变化，引起返色［
２．２．２
ＮａＳ２２Ｏ３标准溶液碱度的影响
配制Ｎ为防止细菌ａＳ２２Ｏ３标准滴定溶液时，
则一般是由亚硝酸根引起的，表明样品分解后２，
－
ＮＯＨ在３～２消除不彻底。溶液酸度要控制在ｐ偏离过大则容易出现终点返色。应使用４之间，
进行标精密ｐＨ试纸或ｐＨ计检查溶液酸度。２）准对照试验时，应按分析方法同时测定标准样品如出现终点返色，则可以判断为试剂与待测样品，
因素造成的，继而对试剂进行检查，可以确定造成）用尿素破坏亚硝酸根可消除返色的具体试剂。３
其干扰，过量尿素煮沸后可分解除去。
分解会加入ＮａＣＯａＣＯ２３控制其碱度。若Ｎ２３加
入量过多，标准滴定溶液碱度过大，则在滴定高含标准溶液的消耗量就会增加；若待测溶液量铜时，
呈弱酸性，随滴定溶液的加入，Ｈ会发生较大变ｐ影响终点颜色发生变化，引起返色。化，２．３２．３．１
样品因素
干扰组分的影响
相同条件下进行样品对照分析时，有的返色而有的不返色，表明样品中的干扰组分会影响滴、定终点。钼（硒（会氧化碘化钾，析出游离Ⅵ）Ⅳ）对测定有干扰；大量铅、铋也会与碘化钾反应碘，
生成黄色碘化物沉淀，影响终点；镍和钴含量较高时也对滴定有影响。２．３．２
铜浓度的影响
样品中铜浓度过高，则滴定前需滴加ＫＳＣＮ将生成的ＣｕＩｕＳＣＮ沉２２转化为溶解度较小的Ｃ淀，使反应更完全，终点更明显；否则，ＣｕＩ２２沉淀致使表面会吸附ＩａＳ２而不能及时与Ｎ２２Ｏ３反应，出现终点返色。
４
结语
采用碘量法滴定测定铜时，影响终点返色的
原因主要有操作因素、试剂因素和样品因素，正确消除其影响，可提高分析方判断终点返色的原因，法的准确度。参考文献：
［］Ｇ／铜精矿化学分析方法：铜量的测定１ＢＴ３８８４．１—２０００．
［］北京：国家质量技术监督局，Ｓ．２００００８０１．－－
［］《岩石矿物分析》编委会．岩石矿物分析：第３分册：有色、稀２
有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析［北Ｍ］．４版．地质出版社，京：２０１１：２３２７．－
［］刘世纯．实用分析化验工读本［北京：化学工业出３Ｍ］．２版．
版社，２００４：１２３１２５．－
［］北京矿冶研究总院测试研究所．有色冶金分析手册［北４Ｍ］．
京：冶金工业出版社，２００４：１５５１５６．－
［］刘珍．化验员读本：上册：化学分析［北京：化学工５Ｍ］．４版．
业出版社，２００３：２６０．
３
终点返色的判断方法
滴定过程中出现终点返色会直接影响测定结
果的准确性，因此要及时消除其影响。终点返色）可采用以下方法加以判断：终点返色反复出现，１补滴后又返色，根据返色机制，若溶液ｐＨ不小于
ＣａｕｓｅＡｎａｌｓｉｓａｎｄＥｌｉｍｉｎａｔｉｎＭｅａｓｕｒｅｓｏｆＡｂｎｏｒｍａｌＡｌｌｏｃｈｒｏｍａｓｉａｉｎ ｙｇ
ＭｅａｓｕｒｉｎＣｏｅｒｂＩｏｄｏｍｅｔｒ ｇｐｐｙｙ
ＷＡＮＧ Ｑｉｎｌｉ－ｇ
（Ｊｉｎｕａｎ ＭｉｎｅｒａｌＣｏ．Ｌｔｄ，Ｌｉｎｂａｏ７２５００，Ｃｈｉｎａ） ４ｙｇ
：ＡｂｓｔｒａｃｔＩｏｄｏｍｅｔｒｃａｎｂｅｕｓｅｄｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｃｏｎｓｔａｎｔｃｏｅｒｉｎｍｉｎｅｒａｌｓａｍｌｅｓ．Ｔｈｅｏｆｈｅｎｏｍｅｎｏｎ ｙｐｐｐｐ ａｂｎｏｒｍａｌａｌｌｏｃｈｒｏｍａｓｉａｏｆｔｅｎｏｃｃｕｒｒｅｄａｔｔｉｔｒａｔｉｏｎｅｎｄｉｎｗｈｉｃｈｒｅｓｕｌｔｓｉｎｍｉｓｕｄｍｅｎｔａｎｄｄｅｃｒｅａｓｅｓ ｇｊｇ ａｃｃｕｒａｃｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓ．Ｔｈｅｍａｉｎｃａｕｓｅｓｗｈｉｃｈｒｅｓｕｌｔｉｎｔｈｅａｂｎｏｒｍａｌａｌｌｏｃｈｒｏｍａｓｉａａｒｅ ｙ ｍａｎｉｕｌａｔｉｏｎ，ｒｅａｅｎｔａｎｄｓａｍｌｅｆａｃｔｏｒｓ．Ｓｏｍｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｍｅａｓｕｒｅｓｔｏｅｌｉｍｉｎａｔｅａｂｎｏｒｍａｌａｌｌｏｃｈｒｏｍａｓｉａ ｐｇｐａｒｅｏｉｎｔｅｄｏｕｔ． ｐ
：；；；；；Ｋｅｗｏｒｄｓｉｏｄｏｍｅｔｒｃｏｅｒｍｅｎｓｕｒａｔｉｏｎａｂｎｏｒｍａｌａｌｌｏｃｈｒｏｍａｓｉａａｎａｌｓｉｓｍｅａｓｕｒｅ ｙｐｐｙｙ