大青叶中碳苷黄酮类化合物
第24卷第12期2007年12月沈 阳 药 科 大 学 学 报Journal of Shenyang Phar maceutical U niv ersity Vol 24 N o 12Dec 2007p 727
文章编号:1006 2858(2007) 12 0748 03
大青叶中碳苷黄酮类化合物
高桂花, 邓湘昱, 刘 娟, 李发美
(沈阳药科大学药学院, 辽宁沈阳110016)
摘要:目的对十字花科植物菘蓝(I satis indigotica For t. ) 干燥叶中的黄酮类化合物进行分离和鉴
定。方法大青叶乙醇提取物经氯仿萃取后的水层经大孔树脂柱、硅胶柱和聚酰胺柱层析及重结晶
113
等分离手段进行分离、纯化, 并应用化学性质和质谱、波谱(H NM R 、C N M R 、HM BC) 分析方法鉴定其化学结构。结果从大青叶中分离得到4个黄酮碳苷化合物, 分别鉴定为异金雀花素(iso scoparin, 1) 、异金雀花素 3 O 吡喃葡萄糖苷(isoscoparin 3 O g lucopyr anoside, 2) 、异牡荆素(isovi texin, 3) 和异牡荆素 3 O 吡喃葡萄糖苷(isovitexin 3 O glucopy ranoside, 4) 。结论化合物1、2和4为首次从菘蓝中分离得到。
关键词:大青叶; 碳苷黄酮; 化学成分; 结构鉴定中图分类号:R 284 文献标志码:A
大青叶为十字花科植物菘蓝(I satis indigoti ca Fort. ) 的干燥叶[1]。本品性苦味寒, 清热解毒、凉血化斑, 用于温邪入营, 高热神昏, 发斑发疹, 黄疸, 热痢, 痄腮, 喉痹, 丹毒, 痈肿[1]。大青叶作为一味常用的清热解毒药, 具有抗病原微生物、抗内毒素、抗炎、增强免疫功能、解热等药理作用[2], 在临床上应用广泛。目前已报道从大青叶中分离得到的化合物为靛玉红、靛蓝、色氨酸、色氨酮[3]等, 而黄酮类化合物只报道了异牡荆素
[4-5]
薄层层析硅胶G(10~40 m, 青岛海洋化工厂) , 柱层析硅胶(200~300 m , 青岛海洋化工厂) , 聚酰胺(200~300 m, 浙江台州市路桥四甲
生化塑料厂) , D101大孔树脂(天津南开大学) , 所用试剂均为分析纯。
大青叶药材购自沈阳, 经沈阳药科大学孙启时教授鉴定为菘蓝(I satis indigotica Fort.
) 。
和6
2 提取分离
干燥大青叶药材20kg, 8倍量乙醇回流提取2次, 每次2h, 合并提取液, 减压回收乙醇, 加适量水分散, 用氯仿萃取后, 依次用大孔树脂柱、硅胶柱和聚酰胺柱对水层进行分离, 得到化合物1-4。化合物1-4的结构见图1。
D glucopyranosyldiosmetin [5]。为了深入地研究大青叶的药效物质基础, 作者对大青叶中的黄酮类化合物进行了分离, 从中得到4个碳苷黄酮化合物:异金雀花素(isoscoparin, 1) 、3
O 吡喃葡萄糖苷(isoscoparin 3 O glucopyra noside, 2) 、异牡荆素(isovitex in, 3) 3O 吡喃葡萄糖苷(isovitex in 3 O glucopyra noside, 4) 。其中化合物1、2和4为首次从菘蓝中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker ARX 300核磁共振仪(TM S 内标, 瑞士Bruker 公司) , Bruker ARX 600核磁共振仪(TMS 内标, 瑞士Bruker 公司) , Waters Quattro M icro 质谱仪(美国Waters 公司) 。
收稿日期:2007 01 22
基金项目:国家科技攻关计划项目(2001BA701A 56)
作者简介:高桂花(1981 ) , 女(汉族) , 山东乳山人, 硕士研究生; 李发美(1947 ) , 女(汉族) , 江西兴国人, 教授, 主要从事药物分析学研究, Tel . 024 23986289, E mail fameili@163. com 。
Fig. 1 The structures of compounds 1-4
第12期高桂花等:大青叶中碳苷黄酮类化合物
749
3 结构鉴定
化合物1:黄色针晶(甲醇水) , 三氯化铝反应阳性。EI MS (-) m /z :461 1[M -H ]; EI M S(+) m /z :463 2[M +H ], 485 1[M +Na]。
1
90 66(C 3 ) 、69 12(C 4 ) 、81 51(C 5 ) 、61 38(C 6 ) 、104 22(C 1 ) 、73 88(C 2 ) 、76 12(C 3 ) 、70 21(C 4 ) 、77 00(C 5 ) 、61 17(C 6 ) 、56 04(C OCH 3) 。H NMR 和
13
1
C R 数据与文献[7]报道一致, 确定此化合
H NMR(DM SO d 6, 600M) :13 56(1H, s, 5
3O 吡喃葡萄糖苷(isoscoparin 3 O glucopyranoside) 。
化合物3:黄色无定形粉末(甲醇水) , 三氯化铝反应阳性。EI MS (-) m /z :431 1[M -H]; EI MS (+) m /z :433 1[M +H ], 455 1[M +Na ]。1H (DM SO S d 6, 300M ) :13 57(1H, s, 5OH ) 、10 42(1H, br s, 7OH ) 、7 93(2H, d, J =8 8Hz, H 2 , 6 ) 、6 93(2H, d, J =8 7H z, H 3 , 5 ) 、6 79(1H , s, H 3) 、6 50
13
:(1H,s, H 8) ; C R(DM SO S d 6, 300M ) 163 55(C 2) 、102 86(C 3) 、182 02(C 4) 、156 35(C 5) 、109 01(C 6) 、163 55(C 7) 、
93 75(C 8) 、161 29(C 9) 、103 39(C 10) 、121 19(C 1 ) 、128 58(C , 6 ) 、116 09(C 3 , 5 ) 、160 78(C ) 、73 16(C ) 、70 71(C ) 、79 04(C 3 ) 、70 26(C 4 ) 、81 70(C 5 ) 、61 57(C 6 ) 。1H NMR 和13C 数据与文献[4]报道一致, 确定此化合物为异牡荆素(isov itex in) 。
化合物4:黄色无定形粉末(甲醇水) , 三氯化铝反应阳性。EI M S (-) m /z :593 5[M -H]; EI S(+) 595 4[M +H], 617 5[M +Na]。1
H DM SO d 6, 300M ) :13 64(1H, s, 5
OH ) 、10 57(1H, s, 7OH ) 、9 98(1H , s, 4OH) 、7 56(1H, d, J =8 8H z, H 6 ) 、7 55(1H, s, H 2 ) 、6 92(1H , d, J =8 1H z, H ) 、6 90(1H, s, H 、6 53(1H, s, H 8) 、4 57(1H , d, J =9 8Hz, H ) 、3 88(3H, s, -OCH 3) 。3 位甲氧基的连接位置在HMBC 谱中得到证实(见图2) 。
13
C R(DM SO d 6, 300M ) :163 56(C 2) 、
103 29(C 3) 、182 16(C 4) 、160 78(C 5) 、
163 37(C 7) 、93 80(C 8) 、108 99(C 6) 、
156 35(C 9) 、103 56(C 10) 、121 54(C 1 ) 、120 48(C 2 ) 、148 15(C 3 ) 、150 85(C 4 ) 、115 88(C 5 ) 、110 24(C 6 ) 、73 16(C 1 ) 、
70 72(C 2 ) 、79 06(C 3 ) 、70 32(C 4 ) 、81 74(C 5 ) 、61 59(C
1
6 ) 、56 06(C OCH 3) 。
H NMR 和13C NMR 数据与文献[6]报道一致,
确定此化合物为异金雀花素(isoscoparin) 。
Fig. 2
1
H-
13
C long range correlation by HMBC of
OH) 、10 50(1H, br s, 7OH ) 、7 91(2H, d, J =8 6H z H 2 , 6 ) 、6 91(2H, d, J =8 7Hz, H 3 ,
5 ) 、6 78(1H , s, H 3) 、6 52(1H , s, H 8) ;
13
compound 1
化合物2:黄色无定形粉末(甲醇水) , 三氯化铝反应阳性。EI M S (-) m /z :623 2[M -H]; EI S(+) 625 2[M +H ], 647 1[M +Na]。
1
C R(DMSO d 6, 300M ) :161 38(C 2) 、
H NMR(DMSO-d 6, 300M ) :13 66(1H, s, 5
OH ) 、10 78(1H, s, 7OH ) 、10 0(1H , s, 4OH) 、7 57(1H , d, H 6 ) 、7 56(1H , s, H 2 ) 、6 94(1H , d, H 5 ) 、6 92(1H, s, H 3) 、6 55(1H, s, H 8) 、3 90(1H, s, -OCH 3) ; 13C (DMSO-d 6, 600M ) :163 61(C 2) 、103 48(C 3) 、182 14(C 4) 、161 00(C 、108 44(C 6) 、163 35(C 7) 、93 50(C 8) 、156 41(C 9) 、103 29(C 10) 、121 50(C 1 ) 、110 26(C 2 ) 、148 12(C 3 ) 、150 85(C 4 ) 、115 86(C 5 ) 、120 50(C 6 ) 、72 57(C 1 ) 、68 71(C 2 ) 、
103 48(C 3) 、182 13(C 4) 、160 94(C 5) 、
108 54(C 6) 、163 54(C 7) 、93 75(C 8) 、160 94(C 9) 、104 28(C 10) 、121 22(C 1 ) 、128 66(C 2 ) 、116 16(C 3 ) 、163 73(C 4 ) 、116 16(C 5 ) 、128 66(C 6 ) 、72 66(C 1 ) 、68 78(C 2 ) 、90 73(C 3 ) 、69 18(C 4 ) 、81 56(C 5 ) 、61 46(C 6 ) 、104 28(C 1 ) 、73 96(C 2 ) 、76 20(C 3 ) 、70 27(C 4 ) 、77 07(C 5 ) 、61 24(C 6 ) 。1H NMR 和
13
C R 数据与文献[7]报道一致, 确定此化合
3O 吡喃葡萄糖苷(isovitex in 3 O glucopyranoside) 。
750参考文献:
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Flavone C glycosides from Folium Isatidis
GAO Gui hua, DENG Xiang yu, LIU Juan, LI Fa mei
(School of Pharmacy , Shenyang Phar maceutical University , Shenyang 110016, China)
Abstract:Objective To isolate and identify the flavones in the leaves of Isatis indigotica Fort. (Folium Isa
tidis) . Methods The ethanol ex tract of Folium Isatidis crude drug w as extracted w ith chloroform, and the aqueous layer w as separated by macroporous resin, silica gel and polyamide column chromatography, respec tively. The compounds obtained w ere identified by mass spectra and NM R data. Results The compounds separated w ere identified as isoscoparin (1) , isoscoparin 3 O glucopyranoside (2) , isovitex in (3) , isov itex in 3 O glucopyranoside (4). Conclusions Among them , compound 1, 2and 4are isolated from Isatis indig otica Fort. for the first time.
Key words:Folium Isatidis; flavone C glycosides; chem ical constituent; structure identification (上接第743页)
CHEN Yan, CHEN Da w ei, HU Hai yang, FENG Cai x ia, YANG Kai liang
(School of Pharmacy , Shenyang Phar maceutical University , Shenyang 110016, China)
Abstract:Objective To prepare ibuprofen polyalkylcyanoacrylate nanoparticles(IBU PACA NP). Methods IBU PACA NP w ere prepared by ether interfacial polymerization method. Based on the sing le factor experi ment, the formulation was optimized by orthogonal design L9(34) w ith entrapment efficiency and drug load ing as references. Results The m ean diameter, entrapment efficiency and drug loading of optimized formula tion w ere 166nm, 96 60%and 17 83%respectively. C onclusions IBU PACA NP using ether interfacial polym erization method are used for oral and injectable administration because of its small particle size, high entrapment efficiency and drug loading.
Key words:ibuprofen; polyalkylcyanoacrylate; interfacial poly merization method; nanoparticles