饲料级磷酸氢钙中控分析

第一部分饲料级磷酸氢钙中控分析

第一章 矿浆的分析

第一节 矿全磷的分析

1 范围

本方法规定了矿浆中矿全磷的测定方法 本方法适用于湿法磷酸中矿浆矿全磷的分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中五氧化二磷的测定 容量法 3 方法提要

在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤用过量的标准碱溶液溶解沉淀，然后用标准的酸溶液回滴过量的碱而得出五氧化二磷含量。 4 试剂和溶液

4.1浓硝酸（GB/T626） 4.2浓盐酸（GB/T626） 5 仪器及设备

1、低温电热板（或可调电炉） 2、化验室一般玻璃器皿 6 采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒于矿浆储槽采取样品作为分析试验。 7 分析步骤

称取已搅拌均匀烘干的矿浆样品1g(精确至0.0002g) 于250ml 烧杯中，加少量水润湿试样，加30ml 浓盐酸、10ml 浓硝酸，盖上表面皿，轻轻的摇匀，在低温电热板（或可调电炉）上加热至沸，保持微沸15分钟后，将表面皿移开一部份，继续加热3—5分钟以逐出二氧化氮烟雾（此时溶液体积不少于8ml ）。取下烧杯，用水冲洗表面皿和杯壁，冷却，转移到250ml 的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用慢速滤纸干过滤，弃去最初滤液，用10ml 移液管移取10ml 滤液于300ml 烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml ，加水稀释至100ml ，盖上表面皿，在电热板（或可调电炉）加热煮沸，加30ml 喹钼柠酮沉淀剂，

继续温和地加热微沸1min ，取下烧杯，冷却至室温，静置沉降。用φ75mm 玻璃漏斗过滤，将脱脂棉（或中性滤纸）塞好漏斗（或平铺斗内）内管口，加入少许滤纸纸浆和蒸馏水使漏斗形成水柱后，把一小块滤纸放在脱脂棉和纸浆上，将烧杯内的上层清液滤完，然后用倾斜法洗涤烧杯沉淀3—4次（每次用水约25ml ），将沉淀转移至漏斗中，再用水洗涤沉淀，直到所洗滤液PH 在7.0±0.5时，将沉淀和脱脂棉（或滤纸）移入原烧杯中，并100ml 用水冲洗漏斗，冲洗水一并入原烧杯中，从滴定管加入氢氧化钠标准液滴定溶液，边加边搅拌，使沉淀溶解，再过量5—8ml ，加1ml 混合指示剂，用盐酸标准液滴定溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点，记录消耗消耗的氢氧化钠和盐酸标准液滴定溶液的体积。 同时按上述步骤作空白试验。 8 结果计算

以质量百分数表示的五氧化二磷（P 2O 5%）含量X 按下式计算：

式中：

C 1．．．．．．氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L C 2．．．．．．．盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L V 1．．．．．．．试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL V 2．．．．．．．空白试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL V 3．．．．．．．试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL V 4．．．．．．．空白试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL M ．．．．．．．试样的质量，g

0.00273．．．．．．与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液［C （NaOH ）=1.00 mol/L］相当的以克表示的五氧化二磷的质量。 9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。

第二节 矿浆中的水分测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中矿浆中的水分测定 2 方法提要

将样品在电热板（或可调电炉）上灼烧至恒重，用减量法求得矿浆的水分。 3 仪器及设备

1、瓷坩埚（或铁坩埚）80—100mL 2、电热板（或可调电炉） 3、药物架盘天平500g 4采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒于矿浆储槽采取样品作为分析试验。 5 分析步骤

用已知质量的瓷坩埚（或铁坩埚）称取摇匀10—20g 矿浆（精确至0.1g ）, 在电热板（或可调电炉）加热干燥至恒重，冷却至室温，称重。 6 结果计算

以质量百分数表示的矿浆（X%）按下式计算：

式中：

M 1．．．．．．干燥前瓷坩埚（或铁坩埚）和试样的质量，g M 2．．．．．．干燥后瓷坩埚（或铁坩埚）和试样的质量，g M ．．．．．．．试样的质量，g 7 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

第三节 矿浆比重的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中矿浆中的比重测定 2 方法提要

称取一定体积的矿浆质量来得矿浆的比重。 3 仪器及设备

1、三角锥形瓶，125.0mL 或100ml 量筒 2、药物架盘天平500g 4采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒于矿浆储槽采取样品作为分析试验。 5 分析步骤 1、化验室称重法

用已知体积和质量的干燥的125.mL 三角锥形瓶（或100ml 量筒），装满矿浆，用500g 药物架盘天平称重。 2、比重计法（车间自检）

把矿浆到满一个自制1000mL 的量筒里，把比重计放入里，平行读取矿浆液面对应比重计的刻度的数据，刻度的数据就代表此时的矿浆比重的数据。 6 结果计算

以单位体积的质量表示的矿浆比重（X g/ml）按下式计算：

式中：

M 1．．．．．．三角锥形瓶和矿浆的质量，g M 2．．．．．．三角锥形瓶的质量，g V ．．．．．．．矿浆体积，mL 7 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.02 g/ml。

第四节 矿浆中的细度测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中矿浆中的细度测定 2 方法提要

通过标准分样筛筛分求得试样的细度 3 仪器及设备

1、100目标准分样筛：应符合GB6003—85R40/8系列的要求。 2、架盘药物天平：500g 3、塘瓷盘：100×100mm

4、电热鼓风烘箱：温度控制在105±1℃ 5、烧杯250mL 4采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒于矿浆储槽采取样品作为分析试验。 5 分析步骤

1、冲洗筛分烘干法

用250ml 烧杯称取摇匀的100g 矿浆，转移到100目分样筛中，先用水冲洗烧杯干净，再用水冲洗分样筛，边冲边振动，在冲洗能全部过筛后，把筛上余物投入瓷盘内，连瓷盘一起放入烘箱中，在105±1℃干燥2小时，将瓷盘的烘干余物转移到称量瓶中，冷却至室温，称重，精确至0.1g 。 2、烘干后筛分法

倒入摇匀的矿浆500g 在100×100mm 搪瓷盘中，连瓷盘一起放入烘箱中，在105±1℃干燥进行烘干，烘干后将瓷盘的烘干矿浆样冷却至室温，然后将烘干矿浆样捣碎混匀，在称取100g 烘干样置入100目分样筛进行筛分，将筛下物称量，精确至0.1g 。 6 结果计算

以质量百分数表示的矿浆细度（X%）按下式计算：

分析法1：

式中： M 1．．．M ．．．．．．试样质量，g H 2O ．．．．．．．试样的质量，g 分析法2

：

式中：

M 1．．．．．M ．．．．．7 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

第二章 萃取、盘滤及脱硫液的分析

第一节 萃取、盘滤及脱硫液中的五氧化二磷的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中萃取、盘滤及脱硫液中的五氧化二磷分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中五氧化二磷的测定 容量法 3 方法提要

在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤用过量的标准碱溶液溶解沉淀，然后用标准的酸溶液回滴过量的碱而得出五氧化二磷含量。 4 试剂和溶液

同GB/T 1871.1—1995的第4和13条中相关规定。 5 仪器及设备

1、低温电热板（或可调电炉） 2、化验室一般玻璃器皿 6 采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒在脱硫槽、滤液槽采集样品为分析试样。萃取槽内采取料浆500mL ，用布氏漏斗过滤后作为分析试样。 7 分析步骤

用移液管移取试样5mL 于250mL 的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，再用5mL 移液管移取5mL 滤液于300mL 烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml ，加水稀释至100ml ，盖上表面皿，在电热板（或可调电路）加热煮沸，加30ml 喹钼柠酮沉淀剂，继续温和地加热微沸1min ，取下烧杯，冷却至室温，静置沉降。用φ75mm 玻璃漏斗过滤，将脱脂棉（或中性滤纸）塞好漏斗（或平铺斗内）内管口，加入少许滤纸纸浆和蒸馏水使漏斗形成水柱后，把一小块滤纸放在脱脂棉和纸浆上，将烧杯内的上层清液滤完，然后用倾斜法洗涤烧杯沉淀3—4次（每次用水约25ml ），将沉淀转移至漏斗中，再用水洗涤沉淀，直到所洗滤液PH 在7.0±0.5时，将沉淀和脱脂棉（或滤纸）移入原烧杯中，并100ml 用水冲洗漏斗，冲洗水一并入原烧杯中，从滴定管

加入氢氧化钠标准液滴定溶液，边加边搅拌，使沉淀溶解，再过量5—8ml ，加1ml 混合指示剂，用盐酸标准液滴定溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点，记录消耗消耗的氢氧化钠和盐酸标准液滴定溶液的体积。

同时按上述步骤作空白试验。 8 结果计算

以质量百分数表示的五氧化二磷（P 2O 5%）含量X 按下式计算：

式中：

C 1．．．．．．氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L C 2．．．．．．．盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L V 1．．．．．．．试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL V 2．．．．．．．空白试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL V 3．．．．．．．试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL V 4．．．．．．．空白试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

0.00273．．．．．．与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液［C （NaOH ）=1.00 mol/L］相当的以克表示的五氧化二磷的质量。 9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于2%。

第二节 萃取、盘滤及脱硫液中的三氧化硫的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中萃取、盘滤及脱硫液中的三氧化硫分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中三氧化硫的测定 重量法 3 方法提要

在酸性溶液中，SO 42-同Ba 2+反应生成BaSO 4沉淀、过滤、干燥、称重，求得三氧化硫的含量。 4 试剂和溶液

4.1氯化钡：C （BaCl 2）=0.25mol/L 4.2盐酸溶液：1+1 5 仪器及设备

5.1玻砂坩埚式过滤器：孔径5—15um(G4) 5.2电热烘箱：温度控制在180±5℃ 5.3电热板（或可调电炉） 6 采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒在脱硫槽、滤液槽采集样品为分析试样。萃取槽内采取料浆500mL ，用布氏漏斗过滤后作为分析试样。 7 分析步骤

用移液管移取试样5mL 于250mL 的烧杯中，加入50mL 水，加入5mL 盐酸（1+1）在电热板（或可调电炉）加热煮沸，加入30mL 氯化钡溶液，煮沸1分钟，取下，冷却，用恒重的玻砂坩埚抽滤，再把玻砂坩埚及抽滤物放入180±5℃电热烘箱烘45分钟，再移至干燥器冷却至室温，称重。

同时按上述步骤作空白试验。 8 结果计算

试样中三氧化硫的含量（SO 3）按下式计算：

式中：

M 1．．．．．．试样溶液生成沉淀质量，g M ．．．．．．．空白实验生成沉淀的质量，g V ．．．．．．．移取试样溶液的体积，mL 0.3430．．．．．．每毫克当量BaSO 4所含SO 3的克数 9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于2g/L。

第三节 萃取、盘滤及脱硫酸液比重的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中萃取、盘滤及脱硫酸液体中的比重测定 2 方法提要

称已知体积的试样的质量而求得试样的比重。 3 仪器及设备

3.1分析天平：精确度0.0002 3.2称量瓶：25×15mm 4采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒在脱硫槽、滤液槽采集样品为分析试样。萃取槽内采取料浆500mL ，用布氏漏斗过滤后作为分析试样。 5 分析步骤 1、化验室称重法

用移液管移取2 mL试样于已知重的称量瓶中，再在分析天平上称重。（或可以将液装入100ml 的已知质量的100ml 量筒再称重，自检） 2、比重计法（车间自检）

将试样装满一个自制1000mL 的量筒里，把比重计放入里，平行读取矿浆液面对应比重计的刻度的数据，刻度的数据就代表此时的矿浆比重的数据。 6 结果计算

以单位体积的质量表示的矿浆比重（X g/ml）按下式计算：

式中：

M 1．．．．．．试样加称量瓶的质量，g M 2．．．．．．称量瓶的质量，g V ．．．．．．．移取试样的体积，mL 7 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.02 g/ml。

第四节 萃取、盘滤及脱硫液中的氟的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中萃取、盘滤及脱硫液中的氟分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 饲料级磷酸氢钙 氟离子电极法 3 方法提要

在PH 值为5—6的溶液中，用总离子强度缓冲剂消除干扰离子及酸度的影响，用氟离子选择性电极在不断搅拌下测定溶液平衡时的电极电位，从标准曲线上查得样品中氟离子的含量。 4 试剂和溶液

1、3mol/L乙酸钠溶液：称取204g 乙酸钠（CH 3COONa.3H 2O ），溶于300mL 水中，待溶液温度恢复到室温后，以1mol/L乙酸调节溶液PH 值为7.0，移入500ml 容量瓶中，加水至刻度，摇匀。 2、0.75mol/L柠檬酸钠溶液：称取110g 柠檬酸钠（NaC 6H 5O 7.2H2O ），溶于300mL 水中，加高氯酸（HClO 4）14ml, 移入500ml 容量瓶中，加水至刻度，摇匀。

3、总离子强度缓冲剂：3mol/L乙酸钠溶液与0.75mol/L柠檬酸钠溶液等量混合，临用时配置。 4 氟标准溶液

4.1氟标准贮备液：含F1g/L

准确称取于105—110℃干燥4小时的氟化钠1.1052g(精确至0.0002g) 置于100ml 烧杯中，加水溶解，转移到500ml 容量瓶中，加水至刻度，摇匀，贮存已塑料瓶中。

4.2氟化钠标准溶液：含F100ug/ml

准确移取氟化钠标准贮备液10ml 于100ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5 仪器及设备

1氟离子选择性电极：10-1-5×10-7mol/L，PF —1型或与之相当的电极。

2饱和甘汞电极：232型电极或与之相当的电极。

3、酸度计：PHS —3型或与之相当的酸度计或电位计。

4、磁力搅拌器。

6 采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒在脱硫槽、滤液槽采集样品为分析试样。萃取槽内采取料浆500mL ，用布氏漏斗过滤后作为分析试样。 7 分析步骤

1标准曲线的绘制

准确移取氟标准溶液1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml 分别置于50ml 容量瓶中，加25ml 总离子强度缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。

将氟电极和甘汞电极与测定仪器的负端和正端连接，将电极插入盛有50ml 水的烧杯中，并预热仪器，在磁力搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换2-3次水，待电位值平衡后，即可进行标准溶液和试样的电位测定。

由低到高浓度分别测定氟标准液的平衡电位值。以平衡电位值为纵坐标，氟标准液中氟离子浓度为横坐标，在半对数坐标纸上绘制标准曲线。

2试样溶液的制备与测定

准确移取1.0ml 试样于50ml 容量瓶中，加入25ml 总离子强度缓冲液，加水稀释至刻度，摇匀。按标准液测定方法测定其平衡时电位值。在标准曲线上查得试样中氟离子的浓度。

8 结果计算

试样中氟含量（F ）按下式计算：

式中：C ……从标准曲线上查得的试液中氟离子的浓度。g/mL 9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的相对误差不超过10%。

第五节 磷石膏中的可溶（水溶）五氧化二磷的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中萃取、盘滤及脱硫液中的五氧化二磷分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中五氧化二磷的测定 容量法 3 方法提要

试样用水充分洗涤后，洗涤液中正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤用过量的标准碱溶液溶解沉淀，然后用标准的酸溶液回滴过量的碱而得出五氧化二磷含量。 4 试剂和溶液

同GB/T 1871.1—1995的第4和13条中相关规定。

5 仪器及设备

1、低温电热板（或可调电炉）

2、化验室一般玻璃器皿

6 采样地点及样品制备

在磷石膏皮运机输送带上或磷石膏堆场随机采集样品，混匀后作为分析试样。

7 分析步骤

准确称取取回的磷石膏试样5g 左右，置于250ml 烧杯中，加

入适量的热蒸馏水，充分搅拌，然后在玻璃漏斗用滤纸进行过滤，滤液收集于于250ml 的容量瓶中，并用热水充分洗涤磷石膏至滤洗液约200ml (即PH 在约为7时) ，（将玻璃漏斗洗涤的磷石膏和滤纸转移到原250ml 的烧杯中便于测磷石膏不溶磷待用），将洗涤在容量瓶的洗液冷却至室温，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25.0ml 的试液于300ml 烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml ，加水稀释至100ml ，盖上表面皿，在电热板（或可调电炉）加热煮沸，加30ml 喹钼柠酮沉淀剂，继续温和地加热微沸1min ，取下烧杯，冷却至室温，静置沉降。用φ75mm 玻璃漏斗过滤，将脱脂棉（或中性滤纸）塞好漏斗（或平铺斗内）内管口，加入少许滤纸纸浆和蒸馏水使漏斗形成水柱后，把一小块滤纸放在脱脂棉和纸浆上，将烧杯内的上层清液滤完，然后用倾

斜法洗涤烧杯沉淀3—4次（每次用水约25ml ），将沉淀转移至漏斗中，再用水洗涤沉淀，直到所洗滤液PH 在7.0±0.5时，将沉淀和脱脂棉（或滤纸）移入原烧杯中，并100ml 用水冲洗漏斗，冲洗水一并入原烧杯中，从滴定管加入氢氧化钠标准液滴定溶液，边加边搅拌，使沉淀溶解，再过量5—8ml ，加1ml 混合指示剂，用盐酸标准液滴定溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点，记录消耗消耗的氢氧化钠和盐酸标准液滴定溶液的体积。

按上述手续进行空白试验。

8 结果计算

以质量百分数表示的五氧化二磷（P 2O 5%）含量X 按下式计算：

式中：

C 1．．．．．．氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L

C 2．．．．．．．盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L

V 1．．．．．．．试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL

V 2．．．．．．．空白试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL

V 3．．．．．．．试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

V 4．．．．．．．空白试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

0.00273．．．．．．与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液［C （NaOH ）=1.00 mol/L］相当的以克表示的五氧化二磷的质量。

9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。

第六节 磷石膏中的不溶五氧化二磷的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中萃取、盘滤及脱硫液中的五氧化二磷分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中五氧化二磷的测定 容量法 3 方法提要

在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤用过量的标准碱溶液溶解沉淀，然后用标准的酸溶液回滴过量的碱而得出五氧化二磷含量。

4 试剂和溶液

同GB/T 1871.1—1995的第4和13条中相关规定。

5 仪器及设备

1、低温电热板（或可调电炉）

2、化验室一般玻璃器皿

6 采样地点及样品制备

在磷石膏皮运机输送带上或磷石膏堆场随机采集样品，混匀后作为分析试样。

7 分析步骤

在测定磷石膏中的可溶（水溶）五氧化二磷的玻璃漏斗洗涤的

磷石膏和滤纸转移到原250ml 的烧杯中，加入30ml 盐酸和10ml 硝酸，盖上表面皿，轻轻的摇匀，在低温电热板（或可调电炉）上加热至沸，保持微沸15分钟后，将表面皿移开一部份，继续加热3—5分钟以逐出二氧化氮烟雾（此时溶液体积不少于8ml ）。取下烧杯，用水冲洗表面皿和杯壁，冷却，转移到250ml 的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用慢速滤纸干过滤，弃去最初滤液，用10ml 移液管移取10ml 滤液于300ml 烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml ，加水稀释至100ml ，盖上表面皿，在电热板（或可调电炉）加热煮沸，加30ml 喹钼柠酮沉淀剂，继续温和地加热微沸1min ，取下烧杯，冷却至室温，静置沉降。用φ75mm 玻璃漏斗过滤，将脱脂棉（或中性滤纸）塞好漏斗（或平铺斗内）内管口，加入少许滤纸纸浆和蒸馏水使漏斗

形成水柱后，把一小块滤纸放在脱脂棉和纸浆上，将烧杯内的上层清液滤完，然后用倾斜法洗涤烧杯沉淀3—4次（每次用水约25ml ），将沉淀转移至漏斗中，再用水洗涤沉淀，直到所洗滤液PH 在7.0±0.5时，将沉淀和脱脂棉（或滤纸）移入原烧杯中，并100ml 用水冲洗漏斗，冲洗水一并入原烧杯中，从滴定管加入氢氧化钠标准液滴定溶液，边加边搅拌，使沉淀溶解，再过量5—8ml ，加1ml 混合指示剂，用盐酸标准液滴定溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点，记录消耗消耗的氢氧化钠和盐酸标准液滴定溶液的体积。

按上述手续进行空白试验。

8 结果计算

以质量百分数表示的五氧化二磷（P 2O 5%）含量X 按下式计算：

C 1．．．．．．氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L

C 2．．．．．．．盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L

V 1．．．．．．．试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL

V 2．．．．．．．空白试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL

V 3．．．．．．．试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

V 4．．．．．．．空白试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

0.00273．．．．．．与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液［C （NaOH ）=1.00 mol/L］相当的以克表示的五氧化二磷的质量。

9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。

第六节 磷矿在萃取槽的萃取率和磷石膏在过滤时的洗涤率计算

1、萃取率的计算

式中：P 2O 5%(不溶)

P 2O 5%(矿全磷)

石膏值数反应过程中每份干矿所能生成

的实际石膏数值

2、洗涤率的计算

式中：P 2O 5%(可、水溶磷)

P 2O 5%(矿全磷)

石膏值数反应过程中每份干矿所能生成

的实际石膏数值

注：若石膏值数用以干基计的值时，磷石膏中的不溶磷、可（水）磷和矿全磷含量也应换为以干基计，相反，则以湿基计。

第三章 一、二、三段中和分析

第一节 一、二段中和清液的五氧化二磷的测定

1 范围

本方法适用于磷酸盐生产中一、二段中和的清液的五氧化二磷分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中五氧化二磷的测定 容量法 3 方法提要

在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤用过量的标准碱溶液溶解沉淀，然后用标准的酸溶液回滴过量的碱而得出五氧化二磷含量。

4 试剂和溶液

同GB/T 1871.1—1995的第4和13条中相关规定。

5 仪器及设备

1、低温电热板（或可调电炉）

2、化验室一般玻璃器皿

6 采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒在一、二段中和槽或稠厚器采集样品为分析试样。一、二段中和槽内采取料浆500mL ，用玻璃漏斗垫滤纸过滤后作为分析试样。

7 分析步骤

用移液管移取试样5mL 于250mL 的容量瓶中，用水稀释至刻

度，摇匀，再用5mL 移液管移取5mL 滤液于300mL 烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml ，加水稀释至100ml ，盖上表面皿，在电热板（或可调电炉）加热煮沸，加30ml 喹钼柠酮沉淀剂，继续温和地加热微沸1min ，取下烧杯，冷却至室温，静置沉降。用φ75mm 玻璃漏斗过滤，将脱脂棉（或中性滤纸）塞好漏斗（或平铺斗内）内管口，加入少许滤纸纸浆和蒸馏水使漏斗形成水柱后，把一小块滤纸放在脱脂棉和纸浆上，将烧杯内的上层清液滤完，然后用倾斜法洗涤烧杯沉淀3—4次（每次用水约25ml ），将沉淀转移至漏斗中，再用水洗涤沉淀，直到所洗滤液PH 在7.0±0.5时，将沉淀和脱脂棉（或滤纸）移入原

烧杯中，并100ml 用水冲洗漏斗，冲洗水一并入原烧杯中，从滴定管加入氢氧化钠标准液滴定溶液，边加边搅拌，使沉淀溶解，再过量5—8ml ，加1ml 混合指示剂，用盐酸标准液滴定溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点，记录消耗消耗的氢氧化钠和盐酸标准液滴定溶液的体积。

同时按上述步骤作空白试验。

8 结果计算

以质量百分数表示的五氧化二磷（P 2O 5 g/L）含量X 按下式计算：

式中：

C 1．．．．．．氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L

C 2．．．．．．．盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L

V 1．．．．．．．试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL

V 2．．．．．．．空白试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL

V 3．．．．．．．试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

V 4．．．．．．．空白试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

0.00273．．．．．．与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液［C （NaOH ）=1.00 mol/L］相当的以克表示的五氧化二磷的质量。

9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于2%。

第二节 一、二段中和清液的氟的测定

1 范围

本方法适用于磷酸盐生产中一、二段中和清液中的氟分析

2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 饲料级磷酸氢钙 氟离子电极法

3 方法提要

在PH 值为5—6的溶液中，用总离子强度缓冲剂消除干扰离子及酸度的影响，用氟离子选择性电极在不断搅拌下测定溶液平衡时的电极电位，从标准曲线上查得样品中氟离子的含量。

4 试剂和溶液

1 3mol/L乙酸钠溶液：称取204g 乙酸钠（CH 3COONa.3H 2O ），溶于300mL 水中，待溶液温度恢复到室温后，以1mol/L乙酸调节溶液PH 值为7.0，移入500ml 容量瓶中，加水至刻度，摇匀。

2 0.75mol/L柠檬酸钠溶液：称取110g 柠檬酸钠（NaC 6H 5O 7.2H2O ），溶于300mL 水中，加高氯酸（HClO 4）14ml, 移入500ml 容量瓶中，加水至刻度，摇匀。

3 总离子强度缓冲剂：3mol/L乙酸钠溶液与0.75mol/L柠檬酸钠溶液等量混合，临用时配置。

4 氟标准溶液

4.1氟标准贮备液：含F1g/L

准确称取于105—110℃干燥4小时的氟化钠1.1052g(精确至0.0002g) 置于100ml 烧杯中，加水溶解，转移到500ml 容量瓶中，加水至刻度，摇匀，贮存已塑料瓶中。

4.2氟化钠标准溶液：含F100ug/ml

准确移取氟化钠标准贮备液10ml 于100ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

5 仪器及设备

1氟离子选择性电极：10-1-5×10-7mol/L，PF —1型或与之相当的电极。

2饱和甘汞电极：232型电极或与之相当的电极。

3、酸度计：PHS —3型或与之相当的酸度计或电位计。

4、磁力搅拌器。

6 采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒在一、二段中和槽或稠厚器采集样品为分析试样。一、二段中和槽内采取料浆500mL ，用玻璃漏斗垫滤纸过滤后作为分析试样。

7 分析步骤

1标准曲线的绘制

准确移取氟标准溶液1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml 分别置于50ml 容量瓶中，加25ml 总离子强度缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。

将氟电极和甘汞电极与测定仪器的负端和正端连接，将电极插入盛有50ml 水的烧杯中，并预热仪器，在磁力搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换2-3次水，待电位值平衡后，即可进行标准溶液和试样的电位测定。

由低到高浓度分别测定氟标准液的平衡电位值。以平衡电位值为纵坐标，氟标准液中氟离子浓度为横坐标，在半对数坐标纸上绘制标准曲线。

2试样溶液的制备与测定

准确移取1.0ml 试样于50ml 容量瓶中，加入25ml 总离子强度缓冲液，加水稀释至刻度，摇匀。按标准液测定方法测定其平衡时电位值。在标准曲线上查得试样中氟离子的浓度。

8 结果计算

试样中氟含量（F ）按下式计算：

式中：C ……从标准曲线上查得的试液中氟离子的浓度。g/mL 9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的相对误差不超过10%。

第三节 一段中和离心料的总五氧化二的测定

1 范围

本方法适用于磷酸盐生产中一段中和离心料的五氧化二的测定分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中五氧化二磷的测定 容量法 3 方法提要

在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤用过量的标准碱溶液溶解沉淀，然后用标准的酸溶液回滴过量的碱而得出五氧化二磷含量。 4 试剂和溶液

同GB/T 1871.1—1995的第4和13条中相关规定。 5 仪器及设备

1、低温电热板（或可调电炉） 2、电子天平，精度0.0002g 3、化验室一般玻璃器皿 6 采样地点及样品制备

用样盘或干净的塑料盒在一中和离心皮运机（或离心料堆场）采集样品混合均匀为分析试样。 7 分析步骤

称取离心料2.0000g 于100ml 烧杯中，加一点水润湿，加30ml 盐酸（1+1），缓缓加热溶解试样，冷却至室温，转移于250mL 的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，再用10mL 移液管移取10mL 滤液于300mL 烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml ，加水稀释至100ml ，盖上表面皿，在电热板（或可调电炉）加热煮沸，加30ml 喹钼柠酮沉淀剂，继续温和地加热微沸1min ，取下烧杯，冷却至室温，静置沉降。用φ75mm 玻璃漏斗过滤，将脱脂棉（或中性滤纸）塞好漏斗（或平铺斗内）内管口，加入少许滤纸纸浆和蒸馏水使漏斗形成水柱后，把一小块滤纸放在脱脂棉和纸浆上，将烧杯内的上层清液滤完，然后用倾斜法洗涤烧杯沉淀3—4次（每次用水约25ml ），将沉淀转移至漏斗中，再用水洗涤沉淀，直到所洗滤液PH 在7.0±0.5时，将沉淀和

脱脂棉（或滤纸）移入原烧杯中，并100ml 用水冲洗漏斗，冲洗水一并入原烧杯中，从滴定管加入氢氧化钠标准液滴定溶液，边加边搅拌，使沉淀溶解，再过量5—8ml ，加1ml 混合指示剂，用盐酸标准液滴定溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点，记录消耗消耗的氢氧化钠和盐酸标准液滴定溶液的体积。 同时按上述步骤作空白试验。 8 结果计算 1、湿基为

以质量百分数表示的湿基五氧化二磷（总P 2O 5%）含量X 按下式计算：

式中：

C 1．．．．．．氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L C 2．．．．．．．盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L V 1．．．．．．．试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL V 2．．．．．．．空白试样消耗标准氢氧化钠溶液的体积，mL V 3．．．．．．．试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL V 4．．．．．．．空白试样消耗标准盐酸溶液的体积，mL

0.00273．．．．．．与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液［C （NaOH ）=1.00 mol/L］相当的以克表示的五氧化二磷的质量。 2、折干基

干基P 2O 5%（总）=湿P 2O 5%（总）÷(1—H 2O%) 9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

第四节 一段中和离心料的水分的测定

1 范围

本方法适用于磷酸盐生产中一段中和离心料的水分的测定分析 2 引用标准

GB/T 1871.1—1995 磷矿和精磷矿中五氧化二磷的测定 容量法 3 方法提要

试样于105±5℃干燥，根据失去的质量计算水分。 4 仪器及设备

1、称量瓶：扁型、带磨口、直径50mm 、高约30mm 2、电子天平，精度0.0002g 3、烘箱：温度自动控制器 5 采样地点及样品制备

用样盘或干净的塑料盒在一中和离心皮运机（或离心料堆场）采集样品混合均匀为分析试样。 6 分析步骤

称取试样4—5.0000g ，均匀平铺预先已干燥至恒重的称量瓶中，置于温度在105±5℃烘箱内，打开瓶盖，干燥3小时。取出称量瓶，盖上瓶盖，在干燥器中冷却30分钟至室温，称重。 8 结果计算

以质量百分数表示的水分（H 2O%）含量X 按下式计算：

X=（M 1—M 2)/M×100

式中：

M 1．．．．．．干燥前称量瓶和试样的质量，g M 2．．．．．．干燥后称量瓶和试样的质量，g M ．．．．．．．试样的质量， 9 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

第四章 灰乳、钙矿浆的分析

第一节 灰乳、钙矿浆的分析的比重的测定

1 范围

本方法适用于磷酸盐生产中的灰乳、钙矿浆比重测定 2 方法提要

称取一定体积的灰乳、钙矿浆质量来得灰乳、钙矿浆的比重。 3 仪器及设备

1、三角锥形瓶，125.0mL 2、药物架盘天平500g 4采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒于灰乳、钙矿浆槽采取样品作为分析试验。 5 分析步骤 1、化验室称重法

用已知体积和质量的干燥的125.mL 三角锥形瓶，装满灰乳、钙矿浆，用500g 药物架盘天平称重。（或可以将液装入100ml 的已知质量的100ml 量筒再称重，自检） 2、比重计法（车间自检）

把矿浆到满一个自制1000mL 的量筒里，把比重计放入里，平行读取灰乳、钙矿浆液面对应比重计的刻度的数据，刻度的数据就代表此时的灰乳、钙矿浆比重的数据。 6 结果计算

以单位体积的质量表示的矿浆比重（g/ml）按下式计算： 式中：

M 1．．．．．．三角锥形瓶和矿浆的质量，g M 2．．．．．．三角锥形瓶的质量，g V ．．．．．．．矿浆体积，mL 7 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.02 g/ml。

第二节 灰乳含沙量的测定

1 范围

本方法适用于磷酸盐生产中的灰乳含沙测定 2 方法提要

称取一定质量的灰乳用过筛的方法测定其含沙量。 3 仪器及设备

1、标准分样筛，300目 2、烘箱：电热恒温烘箱 4采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒于灰乳槽采取样品作为分析试验。 5 分析步骤

将测定灰乳比重的已知质量的灰乳，全部转入到300目分样筛中用自来水进行冲洗至筛下无白色浊液为止，放入已恒温至100±1℃的电热恒温烘箱，干燥至恒重（约2小时），取出将至室温，将筛余物全部转移到天平上称重。 6 结果计算

以质量百分数表示的含沙量（X%）含量X 按下式计算： 式中：

M 。．．．．．．筛余物的质量，g

M 1．．．．．．三角锥形瓶和灰乳的质量，g M 2．．．．．．．三角锥形瓶，g 7 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0. 2%。

第三节 钙矿浆中的细度测定

1 范围

本方法适用于磷酸盐生产中的钙矿浆的细度测定 2 方法提要

通过标准分样筛筛分求得试样的细度 3 仪器及设备

1、100目标准分样筛：应符合GB6003—85R40/8系列的要求。 2、架盘药物天平：500g

3、电热鼓风烘箱：温度控制在105±1℃ 4、搪瓷盘：100×100mm 4采样地点及样品制备

用干燥的烧杯或干净的塑料盒于钙矿浆槽采取样品作为分析试验。 5 分析步骤

倒入摇匀的钙矿浆500g 在100×100mm 搪瓷盘中，连瓷盘一起放入烘箱中，在105±1℃干燥进行烘干，烘干后将瓷盘的烘干钙矿浆样冷却至室温，然后将烘干钙矿浆样捣碎混匀，在称取100g 烘干样置入100目分样筛进行筛分，将筛下物称量，精确至0.1g 。 6 结果计算 分析法2： 式中：

M 1．．．．．．筛下物质量，g M ．．．．．．试样质量，g 7 允许误差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

第五章 萃取操作控制过程

第一节 萃取料浆比重的测定

同矿浆比重的测定

第二节 萃取磷酸比重的测定

同萃取液比重的测定

第三节 萃取料浆液固比的测定

料浆液固比的测定一般采用烘烤法与密度对照法。密度法主要基与磷石膏的密度是一恒定值，由此对于不同密度的料浆及磷酸可以通过下式计算出料浆的液固比S ：

式中：S ：料浆液固

R ：料浆密度（比重）（g/cm3） r ：磷酸密度（比重）（g/cm3） 2.32：磷石膏的密度比重）（g/cm3）

第四节 萃取操作控制萃取的三氧化硫的测定

1 范围

本方法适用于湿法磷酸中萃取液中的三氧化硫测定方法 2 方法提要

在酸性溶液中，SO 42-同Ba 2+反应生成BaSO 4沉淀，用玫瑰红酸钠作指示剂，用已知的BaCl 2溶液滴定试样的SO 42-，过量的Ba 2+与玫瑰酸钠生成粉红色玫瑰酸钡为滴定终点。 3 试剂和溶液

1氯化钡：C （BaCl 2）=0.25mol/L 2玫瑰红酸钠：1%的水溶液。 4 仪器及设备

1抽滤瓶：溶积500ml 2布氏漏斗：φ80mm 3比色管：25ml 4滴定管：50ml 5 采样地点及样品制备

用取样瓶在萃取槽内采取料浆500mL ，用布氏漏斗过滤后作为分析试样。 6分析步骤：

以工艺控制湿法磷酸中的三氧化硫浓度30—40g/L为例。 用滴定管分别移取0.25mol/L BaCl 2 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5ml 加入25ml 比色管中，加入玫瑰红酸钠溶液5—6滴，加入萃取料浆过滤液2ml ，同时剧烈振荡比色管40—60S ，然后观察，滤液的SO3浓度应在显示红色或白色相邻两次比色标志的SO 3浓度范围，根据比色结果逐步缩小范围，假如缩小至取BaCl 2标准溶液范围正好到3.5ml 时，按上述方法进行比色，恰好至粉红色，则说明SO 3浓度正好在此范围 7结果计算

试中：C ………BaCl 2标准溶液的浓度，mol/L

V ………取BaCl 2标准溶液的体积，ml 2………取被测试液的体积，ml 0.08……相当SO 3的毫克摩尔质量

第二部分磷酸盐成品分析

第一章 饲料级磷酸氢钙成品分析

饲料级磷酸氢钙成品分析见标准GB/T22549—2008

第二章 肥料级磷酸氢钙成品分析

肥料级磷酸氢钙成品分析见标准HG/T3275—1999

第三章 肥料级过磷酸钙成品分析

肥料级过磷酸钙成品分析见标准GB20413—2006

第四章 饲料级磷酸二氢钙成品分析

饲料级磷酸二氢钙成品分析见标准GB/T22548—2008

第三部分磷酸氢钙原材料分析

第一章 磷矿石和磷精矿的分析

磷矿石和磷精矿的分析见标准GB/T1871（1—5）—1995

第二章 工业硫酸的分析

工业硫酸的分析见标准GB/T534—2002

第三章 碳酸钙分析

碳酸钙分析见标准GB/T19281-2003

第四章 石灰的分析

石灰分析见标准

第五章 煤碳的分析

煤炭分析见标准GB/T（211—214）—2007

遵义天柱化工有限公司

《饲料级磷酸氢钙》

中控分析项目检验

操 作 规 程

遵义天柱化工有限公司质检中心

二0一一年一月