印制线路板蚀刻液循环利用可行性研究报告
印
刷
线
路 可
板 行
蚀 性
刻 研
液 究
循 报
环 告
利
用
年9月8日
2011
一、前言
1. 金屬應用歷史
依據史學家的推論,人類文明發展最早期的石器時代,是指公元前 50,000 年至公元前 5,000年之間;據有記載歷史考證,在石器時代末,人們便開始以村落形式存在于希臘和伊比亞利半島。至於稍後的銅器時代(公元前 5,000 年至公元前 2,000 年),是人類開始廣泛使用金屬的時代;金、銀、銅等金屬被塑造成各種形狀,使用于不同領域。當銅和錫第一次被融化在一起時,新的物質---青銅被人們發現,這一創新可以說是人們的一項意外發現;有人稱之為青銅器時代(公元前2,000 年至公元 0 年)。青銅較純銅易熔化,青銅的發現成為人類冶金史的里程碑。另一方面,約在西元前 1,400 年,人類發現煉鐵之方法,中國文明進入了戰國時代;在鐵器時代的另一特點是農業的興起,這也為人類文明的出現創造了發展條件。雖然人類使用金屬頗有一段歷史,但是金屬元素的確認,大部分是在過去四百年的成果(表 1)。以往,金屬加工以熔煉、澆模、鎚鍊、磨光等物理作用為主。至今,金屬表面加工的目的不外是裝飾、保護、增加/減少導電度、磨光/粗化表面、活化/鈍化表面、防蝕、電流通路聯接等作用,而在加工處理過程中,因使用化學藥劑產生許多含金屬的廢溶液。
2. 重金屬中毒
至於重金屬的定義,是指金屬元素的原子量在 63.546 與
200.590 之間(Kennish, 1992) ,以及比重大於 4.0 (Connell et al., 1984) 。生物組織需要微量的重金屬,例如鈷、銅、鐵、錳、鉬、釩、鍶與鋅等;過量則會造成傷害。有些重金屬即使是微量,也會造成危害,例如鎘、鉻、汞、鉛、砷與銻等(Kennish, 1992)。
部分重金屬中毒症狀簡述如下:
鎘中毒:鎘金屬含高毒性,鎘重金屬中毒最著名的痛痛症(Itai- itai disease ) ;在日本富山縣,河川受到鎘的污染,此河川灌溉所產出的稻米因而也受到污染,稱〝鎘米〞。當地居民吃了鎘米之後,鎘便在體內累積,而在腎臟濃縮,產生腎小管性蛋白尿、骨軟化及假性骨折等症狀,病人身上十分痛苦,故稱之為痛痛病。在痛痛病的事件中大量使用維生素,被發現可舒解患者痛苦。
經呼吸道中毒通常會有呼吸系統局部發炎,嚴重者可因水肺致死,長期暴露會造成嗅覺喪失症、牙齦黃斑或漸成黃圈。經飲食中毒者則以昏眩、下痢為主。鎘化合物還有致畸胎和致癌的作用。
砷中毒:存在的兩種形式為 3+與 5+,而 3+砷為砒霜的成份。由於長期飲用含砷較高的水而引起慢性砷中毒,使得居民腳底皮膚色素沉積,高度角質化,發生龜裂性潰瘍,稱之烏腳病(Blackfoot disease )。臺灣西南岸的布袋、北門曾出現此一病例。
鉛中毒:鉛主要是損害骨髓造血系統和神經系統,對男性的生殖腺也有一定的損害。蓄積在骨骼中的鉛,當遇上過勞、外傷、感染發燒、患傳染病、缺鈣或食入酸鹼性藥物,使血液酸鹼平衡改變時,鉛便可再變為可溶性磷酸氫鉛(PbHPO4)而造成干擾與溶血,引起內源性
鉛中毒。鉛對神經系統的損害是引起末梢神經炎,出現運動和感覺障礙。
此外鉛隨血流人腦組織,損害小腦和大腦皮質細胞,干擾代謝活動,使營養物質和氧氣供應不足,引起腦內小毛細血管內皮細胞腫脹,進而發展成為瀰漫性的腦損傷。經常接觸低濃度鉛的人,當血鉛達到每 100 毫升 60-80 微克時,就會出現頭痛、頭暈、疲乏、記憶力減退和失眠,常伴有食慾不振、便祕、腹痛等消化系統的症狀。
幼兒大腦對鉛污染比成年人敏感。大氣中的鉛對兒童的智力發育和行為會有不良影響。兒童的血鉛超過每 100 毫升 60 微克時,會出現智能發育障礙和行為異常。鉛對兒童骨骼的生長發育也能造成損害,例如能使長幹骨髓端鈣化帶密度增強、寬度加大和骨骼線變窄等。鉛還能透過母體胎盤,進入胎兒體內和腦組織。
鉻中毒:工業廢水中的鉻主要是六價化合物,三價鉻與六價鉻對人體健康都有害,但六價鉻毒性更大,比 Cr+3毒性大上 100-1,000 倍。Cr+6在化性上屬強氧化劑,水溶性及組織穿透性強,並可輕易穿透皮膚,因此可對人體造成極大傷害,Cr+3則穿透性差,吸收也差,因而毒性較弱。Cr+6進入人體後可輕易穿透細胞膜,之後還原成 Cr+3,且與細胞內核酸(DNA)結合一起,還原過程中使其內小分子及酵素氧化產生游離氧基,而進一步引起一連串的細胞破壞與 DNA 損傷。因而具有致癌性。
+6 價鉻約有 10%的吸收率,而+3 價鉻只有 0.5%吸收率。
硒中毒:硒的化合物掉在皮膚上會生斑疹,硒中毒會造成頭疼、
脫髮、指甲脆、疲勞,引起皮膚病和精神錯亂、浮腫、不育。腎功能紊亂,及喪失嗅覺。飲水中硒含量過高會引起齲齒。
汞中毒:所謂水俁病(Minamata disease)發生於日本熊本縣(在九州) ,名「水俁」的一魚村。由於附近一家工廠排放大量含汞廢水,而這些氧化汞於海底經微生物轉化成甲基汞,然後經食物鏈濃縮於人體內,引起的一種神經系統疾病。本病初期死亡率高達 38%,約 150人死亡。
水銀蒸氣中毒常因加熱元素汞後形成蒸氣而造成。急性期以急性肺炎和發燒為主。病理變化常見肺泡壞死和肺纖維化,腎臟、肝臟和腦也會有病變,如大腦呈現多發性缺血性壞死、膠質化和血管炎。慢性水銀蒸氣中毒也可造成精神興奮現象和前述之症狀。
鎳中毒:可能口服致死量(人類) 在 50-500 mg/kg,對一個體重 70 公斤(150 磅) 的人來說,在 1 茶匙與 1 盎司之間。
Ni(CO)4 為鎳化合物中最具毒性者,大氣中暴露 30 ppm 約 20 分鐘,能使人類致死。
Ni(CO)4 的蒸氣一直被懷疑有致癌性,但此觀點已減弱。四羰化鎳的味道有時被描述像磚粉味,但有些人無法辨認。
流行病學調查證實,鎳能促使細胞惡變,長期接觸有致癌作用。尤其肝癌和鼻咽癌高發區病人的發鎳比低發區明顯增高。
銅中毒:綠牡蠣指牡蠣因受銅離子污染水之影響,體內蓄積高量的銅,日本延岡灣及台灣二仁溪均發生過綠牡蠣案件,牡蠣體內銅含量高達 320 至 680ppm。
印度兒童慢性肝肩質炎病患者,或某些遺傳疾病如威爾森氏病患者體內的銅保留量過多,是由於肝功能損壞導致的,常常會產生致命的後果。急性銅中毒的症狀表現噁心、嘔吐、腹部和肌肉疼痛。體內過量的銅可以採用特製的蜇合劑或者服用大劑量的鋅予以排除。
鋅中毒:從有關的金屬煙霧熱及鋅粉傷害文獻中可知,因口服攝入含鋅化合物微粒而引起的嚴重性鋅暴露,會造成胃炎及嘔吐。由空氣中吸入 1-34 mg/立方公尺含氧化鋅的氣體會導致金屬煙霧熱及肺炎.
鋅在人體代謝過程中是正常及必要的物質,所以如果中毒確實發生,通常是因為暴露在高劑量氧化鋅粉末所致。
銀中毒:急性症狀在過量吸入銀的熱蒸氣 4 小時,會損害肺部,造成肺水腫,也可能造成擴散型的肝纖維化。
慢性症狀為:1. 主要慢性危害是因銀粒沈澱而導致眼睛、皮膚及粘膜染成藍灰色。2. 金屬銀粒沈澱通常是造成局部銀中毒,若吸入或食入銀鹽則會造成全身性銀中毒。據估計,食入 1-5g 的銀會導致鋅性銀中毒。3. 若銀沈澱於呼吸道,會造成輕微的慢性支氣管炎。4. 銀合金刺青會造成疲倦、頭痛、竇炎、體重減輕。5. 反覆與皮膚接觸可能使某些人產生皮膚炎。
錳中毒:吸入或攝食過量的錳會造成嚴重的神經系統疾病,行動障礙、心智和情緒的異常。此種腦的病變雖然可以藥物來減少部份症狀,但卻是永久性的。此外吸入大量的錳會刺激肺,引起呼吸障礙,增加呼吸道感染,如肺炎。過量的錳也會造成性無能,而無法生兒育
女。動物實驗發現過量錳會傷害睪丸。錳中毒在工業先進國家、礦石出產國仍屬重要的職業病,如美國、日本等。
3. 重金屬廢水處理現況
(1)印刷電路板業
印刷電路板製造業之廢棄物,主要來自製程之蝕刻廢液、剝錫鉛廢液、刷銅粉塵、廢水處理後之含銅污泥。表 1 所示為典型的電路板工廠製程單元含金屬廢棄槽液來源及特性。各製程單元槽液除隨製程單元功能需求而添加各種有機或無機化學藥品外,歸納其共通特性為高濃度 COD 或重金屬銅、鉛污染。就資源回收觀點,由於蝕刻、微蝕、化學銅、剝錫鉛及剝掛架等五股廢棄槽液尚含有極高濃度的銅或鉛,極具資源回收潛力。
表 1 電路板工廠含金屬廢棄槽液來源及特性
污泥的處理也常造成業者很大的困擾,尤其大多採取傳統化學混凝沈澱法處理,產生大量的污泥(1 噸廢水約產生 75 公斤濕污泥),屬於有害事業廢棄物。除銅以外,其他較微量的金屬有鋅、鐵、錳、鉻、鉛、鎳。所產出的含銅重金屬污泥一般含水率約 75%,含銅量約5~10%。目前主要是以委託甲級廢棄物清除處理機構清理及境外輸出為主,而處理方式為資源回收及固化掩埋,輸出國以美國、加拿大為主,產品有銅箔、硫酸銅。雖然日本為鄰,且該國視含銅重金屬污泥非屬有害事業廢棄物,但我國認定其為有害事業廢棄物,輸出須得許可文件,然而,日本方面無意提供證明,輸日處理途徑受阻。市場上的清理價格,隨污泥金屬種類與濃度、含水率、清運量、運送距離而
異,每公斤約在 NT$7-12 元。另外,電路板製造業所產出的含銅酸性蝕刻廢液,則由甲級廢棄物清除處理機構進行資源回收為主,產品有銅箔、硫酸銅、氧化鐵、多氯化鋁。
依據 2001 年出版之台灣電路板協會「電路板業廢棄物清理現況調查報告」,由樣本分析所得的單位產品廢棄物產生量推估,得到的廢水污泥量,在 89 年是 32,099 噸-749,146 噸之間;平均值為 186,587 噸,處理成本約新台幣 20 億元。若是考量其中銅原料的購買成本,其損失的價值約值新台幣 15 億元。
(2)電子業
半導體業者的含重金屬廢棄物,主要來源為蝕刻與清洗銅製程廢水處理所產生之污泥,污泥含銅及少量之鐵、鋁、錳、鎂等金屬,表 2 列出化學機械研磨法與廢水中的部分化學物質。
表 2 化學機械研磨法與廢水中的無機與有機化學物質
資料來源:http://www.microbar.com/articles/ECcopperCMP1.htm
半導體業所申報產出的重金屬污泥約 1,100 噸,電子零件製造業所產出的重金屬污泥約1,400 噸,其他視聽電子產品製造業產出的重金屬污泥約 1,500 噸、含重金屬廢酸蝕刻液約2,000 噸、含重金屬廢鹼蝕刻液約 1,200 噸,電腦組件製造業產出的重金屬污泥約 1,000 噸、含重金屬廢酸蝕刻液約 1,000 噸。總計電子業產出的重金屬污泥約 5,000 噸、含重金屬廢酸蝕刻液約 4,500 噸、含重金屬廢鹼蝕刻液約 1,200 噸。
然而,由統計方式所推估的半導體業產出重金屬污泥約 6,000 噸,電子零件製造業所產出的重金屬污泥約 1,400 噸,其他視聽電子產品製造業產出的重金屬污泥約 1,500 噸、含重金屬廢酸蝕刻液約 2,000 噸、含重金屬廢鹼蝕刻液約 1,200 噸,電腦組件製造業產出的重金屬污泥約 4,200 噸、含重金屬廢酸蝕刻液約 4,800 噸。估計電子業產出的重金屬污泥約 13,100 噸、含重金屬廢酸蝕刻液約 6,800 噸、廢鹼蝕刻液約 1,200 噸。由於半導體業及電子產業廠址多半設廠於工業區內,減廢與環境管理工作推行多年,而且各項廢棄物法定申報作業較能配合要求,紀錄與推估量差異較少。
另外,目前 TFT-LCD 面板中的彩色濾光片所使用的黑色矩陣來源,不外乎是在玻璃基板上形成如鉻、鎳、鋁的金屬薄膜層,其形成的方法則有濺鍍及真空蒸鍍;而所謂 ITO 導電玻璃(Indium Tin Oxide) 即為氧化銦錫,氧化銦錫導電玻璃是液晶顯示器(LCD)或模組的關鍵材料。由於製程上使用的金屬量較少,而且廠家數不多,約 9 家,所以金屬廢棄物數量相對微量。所以,總結上述的各項紀錄、調
查、統計與推估結果,電子業每年所產出的含金屬酸性蝕刻廢液約 7,000 噸、廢水含金屬污泥(80%含水率) 約 13,000 噸,其處理成本約新台幣 4 億元。若是考量廢棄的重金屬與貴金屬的購買成本,其損失的價值約值新台幣 10 億元。
(3)金屬表面處理業
金屬表面處理業之廢棄物,主要來自金屬表面酸洗廢液、清洗廢水、電鍍廢液、廢水處理後之污泥,因不同表面處理製程,所產生的污泥含金、銀、鉻、鎳、銅、鋅、錫、砷、鉛、鐵、錳、鋁等金屬成份。至於電鍍業,由於鍍件種類複雜,材質、用途及功能需求各異,以致作業程序差異頗大。但電鍍之基本製程大致相同,即脫脂、酸洗、電鍍、後處理等程序。電鍍製程之廢水來源主要是槽體定期排放之廢液及各單元之製程清洗廢水,污染物則包括油脂、雜質、懸浮物、酸鹼、鉻酸鹽、氰化物及重金屬物質等。各類型電鍍製程特性、廢液來源及重金屬污染物彙整如表 3 所示。
表 3 各類型電鍍製程特性、廢液來源及重金屬污染物彙整
電鍍污泥方面,依據環保署「事業廢棄物管制中心」統計各清理流向申報量資料,顯示在 90 年度委託或共同處理 19,255 噸、廠內自行處理 15 噸、再利用 6,551 噸、境外處理 7,345噸、廠內暫存 1,126 噸,總計 34,291 噸。環保署為解決污泥的問題,89 年度透過水污染申報系統,掌握到 23.7%的污泥產生量(2,526 噸/月) ,稽查後提升至 45.6%;如以全國每年應產生之最大污泥量 157,160 噸來比較,透過水污染申報系統掌握到的也只有 25,889 噸(16.5%)。廢液方面,氰系廢液提升至 68 公升(88 年 12 月 60 公升),鉻系廢液提升為 9,650 公升(88 年12 月 8,050 公升) 。這些現象充分顯示現實的差異,由於電鍍業的小型或未登記的工廠數頗多,申報量與實際產生量應有相當的差距。
依據環保署 89 年之樣本分析所得的單位產品廢棄物產生量,推估 89 年相關產業之廢棄物中重金屬污泥 161,520 噸,銅製品製造業所產生的重金屬污泥約 62,480 噸;估計處理成本約新台幣 24 億元。若是考量廢棄物中重金屬與貴金屬的購買成本,其損失的價值約值新台幣12 億元。
4. 重金屬污染現況
重金屬自古即為工藝商品之重要原料,隨著工業之發展,從工業廢水中流失之重金屬愈來愈多,由於這些未經處理之廢水進入灌溉水路系統後,將造成農地之劣化問題。污染途徑調查研究顯示,百分之八十的污染是由廢水造成的;而重金屬有可能藉由農作物之途徑為人
體消化及吸收。 调查结果表明,东北地区重工业和油田开发区地下水污染严重,其中哈尔滨、长春、佳木斯、大连等城市污染较重;华北地区地下水污染普遍呈加重趋势,其中北京、太原、呼和浩特等城市污染较重;西北地区地下污染较轻,兰州、西安等城市污染较重;南方地区地下水局部污染严重,武汉、襄樊、昆明、桂林等污染较重。
118个大中城市地下水监测统计结果表明,较重污染的城市占64%,也就是说,大致有75个大中城市地下水属于较重污染区。在我国中东部城市和老工业基地,地下水主要污染组分为“五毒”(挥发酚、氰化物、砷、汞、六价铬)和其它重金属元素等。
二、回收再利用方法分析
過去十幾年,很多金屬表面處理廠已裝置廢水處理系統以符合排放標準。不久,廠方人員就發現處理費用很貴,而且處理後產生污泥的處置更是沉重的負擔。因此近年來,許多工廠開始改變廢水處理的方式,以減少污泥量來降低委外處理費用;改善措施包括:廢水預處理、改變化學性質、使用高壓壓濾以及污泥乾燥。這雖然有效降低委外處理費用,但是加在產業界的成本壓力日漸增加。
金屬表面處理業者都認為最重要的製程物料是「水」;許多回收再利用技術應用失敗,是因為忽略了原水的水質。在應用批式製程時,水中的雜質逐漸累積,終致影響品質無法接受。不論是將該溶液廢棄或補充處理,均造成昂貴藥劑的消耗。為確保原水水質,離子交換與
逆滲透是最常用的技術。如果原水中的溶質濃度超過 500 毫克/公升,最好是採用逆滲透法處理,然後視需要應用離子交換處理。
◎廢水減量
廢水減量最有效的方式為:改變平行清洗法為逆向清洗法。逆向清洗法的用水量是與階段數成反比,逆洗方式包括自然順流、噴流或注射空氣對流。為了獲得最經濟有效的回收效果,務必要減少製程用水的帶出量,有下列措施:
▲製程使用的化學藥劑不要超量。
▲製程維持最高容許溫度。
▲於電鍍槽與潤洗槽之間安置承滴板。
▲每一階段電鍍之前先充分清洗,以避免交叉污染。
▲調整鍍件以加速排流。
▲改善設計以加速排流。
▲藉潤濕劑以改善清洗效率。
▲減緩鍍件自鍍槽中提起速度,滾鍍時要轉動滾筒。
◎回收技術 目前已經有許多有效的方式可供應用;若是能夠適度的組合使用,是有可能達到廢水零排放的目標,而且僅產生少量的濃縮廢液與固體廢棄物。
回收的基本原則包括:
1. 回收製程溶液並直接加料使用。
2. 去除製程溶液中污染雜質,以延長溶液使用壽命。
3. 回收金屬以便再加入使用,或送供應商與回收商加工使用。 有關製程中帶出物質的回收措施,各種利弊得失必須預先考量。依據溶液的使用狀況,帶出物質的回收率可達 60%,而此時回收物質的純度,會顯著影響金屬沉積與表面處理的品質;如果回收造成雜質的累積,會使得製程的狀況逐漸惡化。
至於電路板的製造,由於大量生產講求經濟效益,作業以連續且自動化以應付繁複的製程,產生的廢水與廢液須經分析瞭解,才能據以評估回收/處理的技術方案。
下列回收技術已經證明有效:
◎金屬置換法
這是利用金屬元素相對的活性,以補集特定金屬離子的方法。例如:銀離子接觸鐵原子時,因為鐵活性較強,則釋出電子給銀離子,於是鐵溶出銀沉積。 2Ag++ Fe = 2Ag + Fe+2
理論上,1 公克鐵可以回收 3.86 公克銀(通常只能回收 0.1 - 0.5 公克銀) 。雖然鋁、銅、鎂、鋅的活性均比銀活性為強,但是鐵的成本較廉,且毒性較弱。
表 4 金屬表面處理相關廢水重金屬減量方案
表 5 電路板各製程廢水/廢液處理回收措施
部分金屬元素的電位差依序列舉如下:金(+1.3 V)、鉑(+1.2 V)、鈀(+0.99 V)、銀(+0.80 V)、汞(+0.80 V)、銅(+0.34 V)、鉛(-0.13 V)、錫(-0.14 V)、鎳(-0.25 V)、鎘(-0.40 V)、鐵(-0.44 V)、鉻(-0.71 V)、鋅(-0.76 V)、鋁(-1.7 V)、鈉(-2.7 V)、鉀(-2.9 V)、鋰(-3.0 V)。
置換法的優勢包括初設成本低(模組成本約$30 – 60 美元) 、裝置簡便。缺點是回收的銀呈污泥狀,而不像電解沉積得到純銀,回收量難估計,模組也無法再生使用,處理過的廢水含高濃度的鐵 。
◎結晶
結晶是化學工業常見的製程,方法有真空結晶與冷卻結晶;應用於金屬鹽類的回收,主要是電路板業蝕刻廢液硫酸銅的冷卻結晶。硫
酸銅溶解度在 100 C 時是 754,000 ppm、在 25 C 時是230,500 ppm、在 0 C 時是 148,000 ppm 。而硫酸鎳溶解度在 20 C 時是 625,000 ppm 、在 0 C 時是293,000 ppm。至於氯化銅 CuCl2 溶解度在 20 C 時是 1,150,000 ppm、在 0 C 時是 706,000 ppm。如果鹽類的溶解度過高,則結晶方式無法有效應用。
◎蒸發 蒸發是最普遍、最簡單,而且在許多情況下最有效的回收方式,能視需要達到全部或部分回收。帶出液於緊鄰的清洗槽中累積,並適量回流到電鍍槽,以補充蒸發量。封閉系統固然可以達到零排放,開放系統若管理適當,則最終清洗槽的放流水幾無污染。
在評估上述蒸發回收系統的效率時,可以應用下列公式:
R = E/D;在此 R 是回收率,E 是蒸發率(量/時) ,而 D 是帶出率(量/時) 。
Cn = Cp/(1+R+R2...+Rn);在此 Cn 是第 n 個清洗槽的濃度;Cp 是鍍槽的濃度。
至於回收百分比,可由下式來估計:
[1 - (1/1+R+R2...Rn)] × 100 = 回收百分比
對於低溫電鍍,可以考慮帶入/帶出系統的應用,鍍件帶著回收液回到鍍槽。
◎大氣蒸發器與真空蒸發器
大氣蒸發器藉潤濕表面、加壓氣流與加熱溶液促進蒸發作用。若是直接應用時,發現鍍液無法達到蒸發溫度,就必須加裝一個加熱槽。
鍍液先注入加熱槽,然後才進入蒸發器,濃縮後才回到鍍槽。大氣蒸發器可以應用到不同鍍液,包括鎳鍍、鉻鍍、氰化物鍍、鋅鍍與清洗;適當的應用,回收率可以達到 99%。雖然設置費用相當低,但若是材質不足以防蝕,設備使用壽命甚短。能源操作費用頗高,每蒸發 1 加侖(3.785 公升) 的水分,消耗熱能約 9,000 BTUs(670 kcal/kg)。若使用天然氣為燃料,每蒸發 1 加侖水分的成本是$0.04 – 0.08 美元(天然氣每立方英尺熱值 1,000 BTUs,1 Therm = 100,000 BTU,$0.50 美元/Therm)。電熱器則須耗用 2.64 度(kW-hr)電,每蒸發1 加侖水份的成本是新台幣 4.22 元。
蒸發器的缺點是:雜質也跟著濃縮、加熱使某些成份變質或蒸發。 真空蒸發藉減低氣壓以降低水的沸點,如圖六所示。一具真空泵自清洗槽中抽取含帶出鍍液的清洗水,真空蒸發的缺點之一,是設備與操作費用均高。但是用於對熱敏感的化合物,真空蒸發其鍍液勝過其他方法。
三、我们的技术和设备
1. 技术简介
印制线路板蚀刻液循环技术是集精细化工、膜技术、电化学、有色冶金、自动控制于一体的系统集成技术。该技术的最大特点是铜离子无损分离、有用成分完全回用、无废液排放。
印制线路板蚀刻废液循环技术的核心是蚀刻废液循环再生装置,主要包括的关键技术有:1)隔膜萃取 分离技术/铜资源化技术;2)
蚀刻液组份调节技术;3) 蚀刻废液循环再生技术;4)设备一体化技术。
2. 工艺流程
该技术采用溶剂萃取+膜处理+电积法实现蚀刻废液再生处理和 铜离子的回收。系统先采用萃取的方式实现蚀刻废液中铜离子的无 损分离,萃余液经膜处理和组分调节后回用于生产; 分离出来的铜离 子用硫酸反萃得到硫酸铜,然后通过电解硫酸铜产出阴极铜,实现铜的回收。整个工艺包括蚀刻液、电解液、萃取剂三个闭路循环。
3. 技术主要特点
(1)无损分离铜,无废液排放:该技术采用萃取的方法,不破坏蚀刻液原有的组成成分,蚀刻废液可得以完全回用。
(2)萃取效率高 :该技术采用适于氨性条件下的高效萃取剂,
该萃取 剂对铜萃取选择性好,水相和油相间杂质转移少,萃取和反萃取速度快,使用寿命长,再生蚀刻液性能稳定。
(3)设备占地面积小:该技术采用多级萃取工艺,与普通单级萃取工艺相 比,设备占地面积减少40%,废液中铜含量可在1~150g/L 范围内无级调整。
(4)再生蚀刻液性能优良:该技术专门针对再生蚀刻液开发了相对应的配方,实现了蚀刻废液的完全回用,保证了再生蚀刻液的性能稳定。
(5)产品附加值高:该技术实现了蚀刻废液的完全回用,减少了企业购买蚀刻液的费用,产品铜纯度在99.96%以上,达到国家一级阴极铜标准。
(6)自动化程度高 该技术实现了设备的自动化控制。
4. 主要性能指标
采用蚀刻液在线循环技术,整个工艺流 程无废液、废气产生,再生蚀刻液性能稳定,产出的副 产品铜含量达99.96%以上。
5. 技术经济分析
可以看出,蚀刻液在线循环技术能产出阴极铜和再生液,产品附加值高;而传统的硫酸铜工艺产品附加值低,且有大量废液外排,污染治理费用高。
四、项目投资 1. 投资总额
该项目投资总额5000万元,注册资金1500万元。 2. 投资方
和 。其中, 占有股份 %, 占
有股份 %。
担任董事长(法定代表人), 担任监事。 总经理向社会招聘,实行总经理负责制。财务总监由总经理向董事会推荐并由董事会任命。
3. 项目投资地 江苏省苏州市。
选择该地的原因在于,全国拥有4000家线路板生产企业,而在长三角和珠三角则占有90%以上,苏州则是其中的集中地之一,本技术需要就近运作。
4. 投资内容
总投资5000万元,其中:
前期考察费用 50万元 公司注册 20万元 土地费用(20亩) 400万元 厂房建设(10000平米) 1000万元 设备 3000万元 流动资金 500万元 筹备费用 100万元 不可预知费用 100万元
5. 项目实施进度
项目实施进度示意图
第一阶段:立项前期准备 2011 年 9月至 2011 年 10月 进行必要考察,项目选址、土地谈判、确定设备来源等工作,公司注册资金到位。
第二阶段:项目运作开始 2011 年11月至 2012 年 5 月 土建装潢、员工聘用培训、公司制度建立、设备采购、安装、调试、试运转、开张。
五、企业组织 1. 经营组织形式
该项目将实行董事会领导下的总经理负责制,董事会对股东会负责,组织机构本着精简、高效的原则,参照国内外同行业先进经验,设立技术支持、工人管理、日常办公、财务管理、后勤服务,市场合作与拓展等组织机构。
公司组织架构图
2. 人事任用原则
3. 工资
人员工资等级标准由总经理提议,董事会批准。
薪酬包括月基本工资、福利、年终奖金、效益工资、工龄工资等。
4. 运营机制
决策机构:董事长领导下的董事会。 执行机构:总经理领导下的下属职能部门。 监督机构:监事会。
按照公司架构图,公司的重大决策由董事会做出,监事会监督公司运营状况,总经理制定工作计划并负责公司的日常经营管理,各部门经理负责部门内的日常事务。
采用职能式的组织形式,结构明晰,领导关系明确,责权清晰,
反应灵敏,指挥统一灵活。这种组织形式对公司的管理层的要求较高,要求他们要懂得多种专业知识,能亲自处理财务、营销、运营等方面的复杂问题。
六、经济效益分析 1. 销售收入
本项目每年生产阴极铜2500吨,销售额1.6亿元/年。生产2.5万吨蚀刻液,销售额2000万元。
则。本项目每年的销售额为1.8亿元。
2. 成本支出 ①人力成本估算
公司员工为89人,工资支出为360万/年,五险一金支出140万,则每年人力成本支出为500万元。
②管理、销售成本估算
每年管理和销售费用预估为500万元。
③直接成本
④间接成本
设备和厂房按照10年折旧,则,每年折旧费为400万元。 3. 税收
增值税1768万元,所得税1649万元,附加税约200万元,则税收合计为3617万元。此部分或可减免。
4. 利润
收入为1.8亿元/年,成本支出为9635万元/年,税收支出为3617万元/年(不计减免),则,每年的利润为4748万元。
5. 投资回收期
本项目投资额略高于5000万元,每年的利润额为4748万元,则在13个月可以收回投资,投资效益显著。
6. 盈亏平衡点
假设电解铜的销售价格为Y 元/吨,则 Y=5000万/2500吨=2万元/吨
每吨电解铜的成本支出为3.854万元。
则本项目电解铜的盈亏平衡点为5.854万元/吨。
在资源类金属的价格节节攀升、通货膨胀率高企、美元不断贬值的情况下,预计铜的价格将越来越高,则本项目完全是有利可图的。
七、社会效益
一台设备的环境效益如下:
国内目前共有线路板生产企业4000多家,其中长三角和珠三角地区有3500多家,已使用本蚀刻液循环再生技术的不足1.5%,市场前景非常广阔。如果印制线路板蚀刻液循环技术能在整个线路板行业得以推广,则每年可回收铜 70多万吨,回用再生蚀刻液600多万吨,直接经济效益在600亿元以上;每年可减少蚀刻工序氯化铵使用量120 万~200万吨、氨使用量250万~300万吨,能大幅降低线路板厂蚀刻生产线生产成本;每年可减少氨氮排放200多万吨、COD 排放
4000吨,大幅降低线路板企业的废弃物排放量,从而具有良好的社会、环境和经济效益。
八、评估结论
本项目一旦实施,可以基本杜绝线路板企业在生产过程中的重金属污染,减少大多数的废弃物排量,再为环境做出贡献的同时,还能创造很高的经济效益,是一项很好的项目,有利于企业,有利于社会,有利于子孙万代。
2011.9.8