含芳烃合成烃基础油的制备方法
含芳烃合成烃基础油的制备方法
本文提供一种含芳烃合成烃基础油的制备方法,属于合成烃制备技术领域。所述制备方法是以烷基苯和α-烯烃为原料,在三氯化铝催化剂和助催化剂的作用下进行烷基化反应,然后将烷基化反应后所得产品送入离子交换器中精制,通过离子交换器中的离子交换树脂除去产品中的催化剂、助剂、氯化氢和氯离子后,制得本发明含芳烃合成烃。因为烷基化反应不需要加氢,因此生产过程中无高温高压;其后处理精制工艺,采用离子交换树脂除去合成油中的助催化剂、氧化物及氯离子,大大提高产品的氧化稳定性能,同时具有节能环保的优势。所制备含芳烃合成烃,不但具有PAO合成烃油的所有性能,还具有烷基苯合成油的特性。
本制备方法已于2012年成功在天津实现产业化,现已应用于环保型橡胶填充油及润滑油领域。
发明人:刘峰
1、一种含芳烃合成烃的制备方法,其特征在于:以烷基苯和α-烯烃为原料,在三氯化铝催化剂和助催化剂的作用下进行烷基化反应,得到含芳烃合成烃粗品;所述烷基苯为烷基含有1到260个碳原子的烷基苯,所述α-烯烃为含有8到14个碳原子的α-烯烃;上述各组份的重量份数为:
烷基苯 3~15份
α-烯烃 30~120份
三氯化铝 0.5~5份
助催化剂 0.3~1.5份
所述助催化剂制备过程为:将聚乙烯醇和乙醇混合后,加入氢氧化氨,5~6小时后再加入氢氧化钠和氢氧化钾,搅拌后形成的碱式络合物即为助催化剂;
上述各组分的重量份数如下:
聚乙烯醇 12~20份
乙醇 3~8份
氢氧化氨 50~85份
氢氧化钠 3~7份
氢氧化钾 3~7份
2、按照要求1所述的制备方法,其特征在于:所述聚乙烯醇为低分子量聚乙烯醇,分子量为25000~35000。
3、按照要求1所述的制备方法,其特征在于:所述烷基化反应在氮气气氛下进行;氮气压力2~2.5kg/cm2,反应温度10~30℃,反应时间1~6小时。
4、按照要求1所述的制备方法,其特征在于:助催化剂制备过程中,反应温度30~40℃,反应时间2~3小时。
5、按照要求1所述的制备方法,其特征在于:将烷基化反应后所得含芳烃合成烃粗品送入离子交换器中精制,通过离子交换器中的离子交换树脂除去产品中的催化剂、助剂和氯离子后,制得含芳烃合成烃。
6、按照要求5所述的制备方法,其特征在于:所述离子交换树脂以聚苯乙烯磺酸盐为原料制备。
7、按照要求5所述的制备方法,其特征在于:所制得的含芳烃合成烃,芳烃质量百分含量为5~10%。
8、按照要求5所述的制备方法,其特征在于:所制得的含芳烃合成烃,倾点-20~-50℃,闪点230~350℃,运动粘度15~120,粘度指数120~200。
技术领域
本制备方法属于合成烃制备技术领域,具体涉及一种含芳烃合成烃的制备方法。
背景技术
合成烃,也称合成烃油,是由化学方法制备的烃类润滑油,其包括聚α-烯烃(PAO)、聚丁烯、烷基芳烃及合成环烷等。其中PAO在润滑油市场具有重要的地位。相对于天然矿物油,PAO具有较高的热稳定性、粘度指数和抗氧化性,低的高温蒸发损失,良好的低温流动性、摩擦性能、水解稳定性、耐腐蚀性,且无毒性、结焦少、可与矿物油和酯混溶。基于上述性能,PAO广泛用于高档的内燃机油、压缩机油、液压油、齿轮油和润滑脂。随着人们对于节能和环保的重视,也使得聚α-烯烃以每年大约10-15%的速度的迅猛发展。
上述不同方法都是从不同角度提高产品的性能和产率、降低生产成本和复杂程度,以提高产品的竞争力。一种方式是采用复合催化剂,一种是使用一定比例的较为廉价的烃类为原料生产高品质的合成烃油。
在上文中,PAO的合成基本上包括两个步骤,首先使得α-烯烃单体在催化剂的存在下进行聚合,生成含有双键的不饱和聚合物,之后便必须对其进行加氢操作以使得双键饱和从而提高产物的抗氧化稳定性,目前工业化加氢过程都采用高压加氢工艺,其能耗高,产业化设备投资大。如果能够在不采用加氢处理的前提下制得具有上述优良性质的合成烃油,将会是本领域技术的一个重大飞跃。
内容
本文的目的在于提供一种含芳烃合成烃的制备方法,该制备方法因烷基化反应不需加氢,后处理精制工艺采用离子交换方式取代传统的水洗工艺,生产过程无高温高压、节能环保。所制备合成烃不但具备PAO合成烃油的所有性能,还具有烷基苯合成油特性。
技术方案是:一种含芳烃合成烃的制备方法,具体为:
烷基化过程:以烷基苯和α-烯烃为原料,在三氯化铝催化剂和助催化剂的作用下进行烷基化反应,得到含芳烃合成烃粗品;所述烷基苯为烷基含有1到260个碳原子的烷基苯,所述α-烯烃为含有8到14个碳原子的α-烯烃;上述各组份的重量份数为:
烷基苯 3~15份
α-烯烃 30~120份
三氯化铝 0.5~5份
助催化剂 0.3~1.5份
所述烷基化反应在氮气气氛下进行;氮气压力2~2.5kg/cm2,反应温度10~30℃,反应时间1~6小时。
所述助催化剂制备过程为:将聚乙烯醇和乙醇混合后,在30~40℃下加入氢氧化氨(氨水),5~6小时后再加入氢氧化钠和氢氧化钾,在70~150转速度下搅拌2~3小时形成的碱式络合物即为助催化剂;所述聚乙烯醇为低分子量聚乙烯醇,分子量为25000~35000。
上述各组分的重量份数如下:
聚乙烯醇 12~20份
乙醇 3~8份
氢氧化氨 50~85份
氢氧化钠 3~7份
氢氧化钾 3~7份
后处理工艺:将烷基化反应后所得含芳烃合成烃粗品送入离子交换器中精制,通过离子交换器中的离子交换树脂除去产品中的催化剂、助剂和氯离子后,制得含芳烃合成烃。
所制得的含芳烃合成烃,芳烃质量百分含量为5~10%,倾点-20~ -50℃,闪点230~350℃,运动粘度15~120,粘度指数120~200。
本方法具有如下有益效果:
1、含芳烃合成烃,不但具有PAO合成烃油的所有性能,还具有烷基苯合成油的特性:与矿物油、合成脂有好的互溶性;与各种润滑油添加剂有好的溶解性;所含芳烃使其具有良好的抗乳化性和剪切性,与各种橡胶密封材料有良好的溶胀性。
2、因为烷基化反应不需要加氢,因此生产过程中无高温高压、安全节能环保,且投资小,易产业化。
3、后处理精制工艺,采用离子交换树脂可除去合成油中的助催化剂、氧化物及氯离子,大大提高产品的氧化稳定性能,相比于传统的水洗工艺,还具有节能环保的优势。
具体实施方式
本方法中a-烯烃与烷基苯的烷基的端基进行反应,碳原子个数可达到30至40,不但进行线性反应还进行支化反应。下面通过实施例详述本制备方法。
实施例中所用离子交换树脂包括两种:
1、树脂牌号:KC-10
描述:KC-10凝胶型苯乙烯系吸附树脂,是在传统的凝胶型苯乙烯系树脂基础上改性的吸附树脂, 经过改良的树脂骨架结构使树脂具有更好的吸附和解析性能,是研发的新一代吸附树脂产品。
KC-10吸附树脂成分:聚苯乙烯磺酸盐成分50%,水分50%。
外观:透明球状颗粒。
技术指标:粒度范围16-50目,水分45-55%,密度 0.6-0.8g/ml。
2、树脂牌号:KC-10H
描述:KC-10H大孔型苯乙烯系吸附树脂,是在传统的大孔型苯乙烯系树脂基础上改性的吸附树脂, 经过改良的树脂骨架结构使树脂具有更好的吸附和解析性能,是研发的新一代吸附树脂产品。
KC-10H吸附树脂成分:聚苯乙烯磺酸盐成分50%,水分50%。
外观:棕色球状颗粒。
技术指标:粒度范围16-50目,水分45-55%,密度0.6-0.8g/ml。
下述实施例相应的数据测试方法为:
100℃运动粘度:ASTM D445;
倾点:ASTM D97;
粘度指数:ASTM D2270;
重油馏分沸程分布:ASTMD6352重油馏分沸程分布测定法。
实施例1
1、助催化剂制备:
将聚乙烯醇和乙醇混合后,30℃下加入氢氧化氨(氨水),5小时后再加入氢氧化钠和氢氧化钾,80转速度下搅拌2小时形成助催化剂;
上述各组分的重量份数如下:
聚乙烯醇 20份
乙醇 6份
氢氧化氨 80份
氢氧化钠 7份
氢氧化钾 3份
2、采用十二烷基苯与C10 α-烯烃、三氯化铝及助催化剂烷基化反应,原料重量份数为:
十二烷基苯: 10份
C10 α 烯烃: 35份
三氯化铝: 1.5份
助催化剂: 0.6份
工艺条件:先将十二烷基苯泵送到反应器中,再将三氯化铝及助催化剂加入,开动搅拌器再将氮气充满反应器中,氮气压力2~2.5Kg/cm2,将泵送C10 α 烯烃缓慢滴加,反应温度10℃,
反应时间1小时。
3、合成产品精制
烷基化反应后将产品送入离子交换器中精制。
离子交换器中装有离子交换树脂。
本实施例获得的产品倾点-45℃,闪点252℃, 100℃运动粘度20,粘度指数138;测得馏分沸程分布:350-500℃:20%,大于500℃:80%。
实施例2
1、助催化剂制备:
将聚乙烯醇和乙醇混合后,35℃下加入氢氧化氨(氨水),5小时后再加入氢氧化钠和氢氧化钾,140转速度下搅拌2小时形成助催化剂;
上述各组分的重量份数如下:
聚乙烯醇 18份
乙醇 8份
氢氧化氨 70份
氢氧化钠 5份
氢氧化钾 7份
2、采用十二烷基苯与C10 α-烯烃、三氯化铝及助催化剂烷基化反应,原料重量份数为:
十二烷基苯: 10份
C10 α 烯烃: 35份
三氯化铝: 0.9份
助催化剂: 0.4份
工艺条件:先将十二烷基苯泵送到反应器中,再将三氯化铝及助催化剂加入,开动搅拌器再将氮气充满反应器中,氮气压力2~2.5Kg/cm2,将泵送C10 α-烯烃缓慢滴加,反应温度10℃,
反应时间1小时。
3、合成产品精制
烷基化反应后将产品送入离子交换器中精制。
本实施例获得的产品倾点-48℃,闪点242℃, 100℃运动粘度18,粘度指数130。
实施例3
1、助催化剂制备:
将聚乙烯醇和乙醇混合后,35℃下加入氢氧化氨(氨水),6小时后再加入氢氧化钠和氢氧化钾,100转速度下搅拌3小时形成助催化剂;
上述各组分的重量份数如下:
聚乙烯醇 15份
乙醇 3份
氢氧化氨 60份
氢氧化钠 3份
氢氧化钾 5份
2、采用十二烷基苯与C10 α-烯烃、三氯化铝及助催化剂烷基化反应,原料重量份数为:
十二烷基苯: 5份
C10 α 烯烃: 50份
三氯化铝: 1.6份
助催化剂: 0.7份
工艺条件:先将十二烷基苯泵送到反应器中,再将三氯化铝及助催化剂加入,开动搅拌器再将氮气充满反应器中,氮气压力2~2.5Kg/cm2,将泵送C10 α-烯烃缓慢滴加,反应温度30℃,
反应时间4小时
3、合成产品精制
烷基化反应后将产品送入离子交换器中精制。
本实施例获得的产品倾点-39℃,闪点282℃, 100℃运动粘度39.5,粘度指数152。测得馏分沸程分布:350-500℃:12%,大于500℃:88%。
实施例4
1、助催化剂制备:
将聚乙烯醇和乙醇混合后,35℃下加入氢氧化氨(氨水),5小时后再加入氢氧化钠和氢氧化钾,70转速度下搅拌2.5小时形成助催化剂;
上述各组分的重量份数如下:
聚乙烯醇 12份
乙醇 5份
氢氧化氨 50份
氢氧化钠 5份
氢氧化钾 5份
2、采用十二烷基苯与C10 α-烯烃、三氯化铝及助催化剂烷基化反应,原料重量份数为:
十二烷基苯:250g 5份
C10 α 烯烃:5250g 105份
三氯化铝:165g 3.3份
助催化剂:66g 1.3份
工艺条件:先将十二烷基苯泵送到反应器中,再将三氯化铝及助催化剂加入,开动搅拌器再将氮气充满反应器中,氮气压力2~2.5Kg/cm2,将泵送C10 α-烯烃缓慢滴加,反应温度30℃,
反应时间5小时。
3、合成产品精制
烷基化反应后将产品送入离子交换器中精制。
本实施例获得的产品倾点-31℃,闪点300℃, 100℃运动粘度105,粘度指数185。测得馏分沸程分布:大于500℃:100%。
实施例5
1、采用甲苯与C8α-烯烃、三氯化铝及助催化剂(实施例1所制)烷基化反应,原料重量
份数为:
甲苯: 4份
C8 α 烯烃: 41.6份
三氯化铝: 1.7份
助催化剂: 0.7份
工艺条件:先将十二烷基苯泵送到反应器中,再将三氯化铝及助催化剂加入,开动搅拌器再将氮气充满反应器中,氮气压力2~2.5Kg/cm2,将泵送C8 α 烯烃缓慢滴加,反应温度10℃,
反应时间1小时。
3、合成产品精制
烷基化反应后将产品送入离子交换器中精制。
本实施例获得的产品倾点-40℃,闪点280℃, 100℃运动粘度41,粘度指数148。
实施例6
1、采用烷基含有200个碳的烷基苯(A1)与烷基含有260个碳的烷基苯(A2)混合,与C14 α-烯烃、三氯化铝及助催化剂(实施例2所制)烷基化反应,原料重量份数为:
A1: 2份
A2: 2份
C14 α 烯烃: 47.6份
三氯化铝: 1.14份
助催化剂: 0.45份
工艺条件:先将烷基苯泵送到反应器中,再将三氯化铝及助催化剂加入,开动搅拌器再将氮气充满反应器中,氮气压力2~2.5Kg/cm2,将泵送C14 α 烯烃缓慢滴加,反应温度30℃,反
应时间4小时。
3、合成产品精制
烷基化反应后将产品送入离子交换器中精制。
本实施例获得的产品倾点-25℃,闪点295℃, 100℃运动粘度98.5,粘度指数190。
上述实施例中产品,经核磁碳谱氢谱测试观察表明产品分子量分布均衡,且芳烃峰值显示明显。
上述实例同时表明烷基苯与 α-烯烃的比例和三氯化铝助催化剂的加量应为适量才能获得
不同型号的含芳烃的合成烃基础油,如果比例和加量高与低都不能得出合格的含芳烃的合成烃油。