双酚A及端羧基丁腈橡胶对环氧树脂的增韧作用
加工・应用
合成橡胶工业，２００７—０３一１５，３０（２）：１１９～１２３
ＣＨＩＮＡ
ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ
ＲＵＢＢＥＲ
ＩＮＤＵＳＴＲＹ
双酚Ａ及端羧基丁腈橡胶对
环氧树脂的增韧作用
黄文霖，单国荣＋，翁志学
（浙江大学国家重点化学工程联合实验室聚合反应工程实验室，浙江杭州３ｌ００２７）
摘要：以２一乙基一４一甲基咪唑为固化荆，分别以端羧基丁腈橡胶（ｃＴＢＮ）、ＣＴＢＮ／双酚Ａ（ＢＰＡ）或ＢＰＡ为增韧剂增韧环氧树脂，研究了环氧树脂增韧体系的微观形貌和力学性能，考察了不同混料方式对ｃＴＢＮ增韧环氧树脂性能的影响。结果表明：ｃＴＢＮ增韧环氧树脂能使其固化物的冲击韧性有所提高，但其他力学性能降低；采用环氧树脂先与其进行预聚反应再经固化剂固化的方法能提高ｃＴＢＮ对环氧树脂的增韧效果；用ＣＴＢＮ／ＢＰＡ为增韧剂不仅可以大幅度提高材料的冲击强度和扯断伸长率，而且可以提高弯曲强度与模量，克服了ｃＴＢＮ单一增韧导致材料强度下降的不足。ＢＰＡ的加入可使环氧树脂固化物体系的弯曲强度、冲击强度和扯断伸长率有较大幅度的提高。
关键词：端羧基丁腈橡胶；双酚Ａ；环氧树脂；增韧作用；力学性能；微观形貌
中图分类号：ＴＱ３２３．５
文献标识码：Ｂ文章编号：１０００—１２５５（２００７）０２—０１１９—０５
环氧树脂具有优良的机械强度、耐热性和成１实验部分型加工性能，且成本较低，广泛应用于航空、航天、１．１
原材料
电子以及机械等领域。但由于其自身结构的特环氧树脂，牌号为Ｅ一５ｌ（６１８）型，二缩水甘
点，纯环氧树脂固化物脆性较大，冲击强度和断裂油醚型，环氧值为４．８—５．２ｍｍ０１／ｇ，江苏吴江合韧性较差，限制了其在工程方面的应用。为了改力树脂有限公司生产。ｃＴＢＮ，中国石油兰州石化善环氧树脂的韧性，国内外进行了大量的增韧改公司生产。ＢＰＡ，化学试剂级；ＥＭＩ，活性温度８２～性研究：用含有“柔性链段”的固化剂固化环氧基８７℃，化学纯，天津化学试剂有限公司生产。团，改善交联网络结构¨。；在环氧基体中加入橡１．２试样制备
胶弹性体心］、热塑性树脂∞１或液晶聚合物Ｈ。等分基本配方（质量份）
Ｅ一５ｌ
１００，ＣＴＢＮ、
散相以形成两相结构；用热固性树脂连续贯穿于ＣＴＢＮ／ＢＰＡ或ＢＰＡ为变量，ＥＭＩ
７。
环氧树脂网络中形成互穿、半互穿网络结构∞１混料方法１
将环氧树脂、ｃＴＢＮ、ＥＭＩ加入
等，这些方法都可以使环氧树脂的韧性得到改善。反应釜，搅拌，使物料混合均匀，７０℃反应２ｈ，浇其中，用端羧基丁腈橡胶（ｃＴＢＮ）增韧环氧树脂铸到模板中，得到ｃＴＢＮ／环氧树脂固化物。
已得到广泛应用。由于ｃＴＢＮ增韧环氧树脂会导混料方法２
将环氧树脂、ｃＴＢＮ、ＣＴＢＮ／ＢＰＡ
或ＢＰＡ加入到反应釜中，搅拌，升温到１２０℃，反致材料力学性能下降，Ｒｉｅｗ等∞。首先在ｃＴＢＮ／环应０．５ｈ，降至室温后加入ＥＭＩ，搅拌，使物料混合氧树脂体系中添加了双酚Ａ（ＢＰＡ），取得了很好均匀，浇铸到模板中，分别得到ｃＴＢＮ／环氧树脂的增韧效果。此后，Ｋｌｕｇ等¨。和Ｐａｒｔｒｉｄｇｅ等¨。也固化物、ｃＴＢＮ／ＢＰＡ／环氧树脂固化物和ＢＰＡ／环
进行了相关研究。本工作以２一乙基一４一甲基咪唑（ＥＭＩ）为固化剂，研究了以ｃＴＢＮ、收稿日期：２００５一ｌｌ一０ｌ；修订日期：２００６一ｌｌ一３０。ｃＴＢＮ／ＢＰＡ或ＢＰＡ为增韧剂对环氧树脂力学性作者简介：黄文霖（１９８１一），男，硕士研究生。能、微观形貌等的影响。
ｓ通讯联系人。
合成橡胶工业
第３０卷
氧树脂固化物。１．３分析与测试
按ＧＢ／Ｔ
１
后环氧树脂的裂纹消失，固化产物呈两相结构，即环氧树脂基体形成连续相，ＣＴＢＮ以颗粒分散于树脂连续相中。当ｃＴＢＮ用量为１０份时，其颗粒分散相较少，且粒径较小；当ＣＴＢＮ用量为２０份时，颗粒分散相的体积分数增加，且颗粒的粒径增大。但是，ｃＴＢＮ用量过大，会导致环氧基体中所溶解的ｃＴＢＮ量太多，使基体柔化，从而降低材料的力学性能及热性能，当ＣＴＢＮ用量超过２０份时，橡胶颗粒还可能聚集，出现双连续相或者相反转的情况，如当ｃＴＢＮ用量为３０份时，体系出现了双连续相，此时材料的强度会有大幅度的降低。因此，ｃＴＢＮ的最佳用量为２０份。２．１．２力学性能
由表ｌ可知，随着ｃＴＢＮ用量的增大，环氧树脂固化物的压缩强度和弯曲强度以及压缩模量和弯曲模量均减小，其中模量的减小更为明显。这是因为橡胶相的强度和模量远小于树脂相，在外力作用下应力主要由树脂相承受，随着ｃＴＢＮ用量的增加，受力截面上树脂相的量减小，所以材料的强度和模量减小。另外，ＣＴＢＮ的加入，部分ＣＴＢＮ溶解于树脂基体中，基体中柔韧的ｃＴＢＮ的存在也使材料的强度和模量降低。随着ｃＴＢＮ用量的增加，环氧树脂固化物的冲击强度和扯断伸长率增大。这是由于树脂基体中橡胶颗粒的存在，在外力作用下，能够阻止环氧树脂基体中裂纹的扩展，减缓材料的断裂。此外，橡胶颗粒的变形和破坏能够吸收更多的能量，所以环氧树脂固化物的韧性增加。但是，环氧树脂固化物韧性的增加并不是无限的，Ｔｈｏｍａｓ等旧。指出，当ｃＴＢＮ用量大于２０份时，环氧树脂固化物的冲击性能开始呈现下降趋势，表１中的结果也证明了这一点。综合考虑，ｃＴＢＮ增韧环
氧树脂的最佳用量以１５～２０份为宜。
８４３—１９９６，用意大利ｃｅａｓｔ科学仪
器公司生产的ｃｅａｓｔ６９６７型摆锤冲击仪测定材料的无缺口冲击性能；按ＧＢ／Ｔ
ＧＢ
１０４１一１９９２和
９３４１—１９８８，用德国ｚｗｉｃｋ公司生产的ｚｗｉｃｋ／
Ｒｏｅｌｌ万能试验机测定材料的压缩性能和弯曲性
能；试样断面喷金处理后用荷兰Ｐｈ拙ｐ公司生产
的ｘＬ一３０ＥＳＥＭ型扫描电镜（ＳＥＭ）进行观察。２结果与讨论
２．１
ＣＴＢＮ对环氧树脂的增韧作用
２．１．１微观形貌
由图ｌ可知，纯环氧树脂的固化物呈单相结构，表面有很多裂纹，呈脆性断裂特征；加入ｃＴＢＮ
ＣＴＢＮ／ｐｈｒ：（ａ）一０；（ｂ）一１０；（ｃ）一２０；（ｄ）一３０
Ｆ唔１
ｓＥＭⅡｌｉｃｍｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓ
ｗｉｔｈ
ｏｆｅｐ０１ｙｒｅｓｉｎ
ｄｉｆｋｒｅｎｔａｍｏｕｎｔｓｏｆＣＴＢＮ
第２期黄文霖等．双酚Ａ及端羧基丁腈橡胶对环氧树脂的增韧作用
２．１．３混料方式
由表２可知，无论由混料方法１还是方法２得到的环氧树脂固化物，都比纯环氧树脂固化物的冲击强度和扯断伸长率有较明显的提高，可见ｃＴＢＮ对环氧树脂有明显的增韧效果。２种方法对比，方法２得到的材料的冲击强度稍有增加，材料的弯曲强度、弯曲模量和扯断伸长率都有了显著提高。由此可以得出，与环氧树脂、增韧剂和固化剂同时混合的方式相比，采用环氧树脂与增韧剂先预聚后用固化剂固化的方式所得到的环氧树脂其增韧效果更佳。由文献［１０］可知，在１２０℃下预反应２ｈ得到材料的扯断伸长率高于无预反应的材料，这也印证了本实验的结论。
ｍｏｄｅｓ
ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
ｃＴＢＮ／ＢＰＡ环氧树脂，与只用ｃＴＢＮ的体系相比，前者的橡胶粒子数目增多，橡胶相体积分数增大，而且可以看到２种尺寸的粒子，约为０．２～０．５斗ｍ和０．８～１．２斗ｍ。双粒径分布的出现，是因为加入的ＢＰＡ能与ｃＴＢＮ一环氧树脂加成物中的环氧基团反应。贾德民等…。通过用红外光谱测定羧基吸收谱带的位移，证实了ＢＰＡ的羟基逐渐转化为环氧树脂中的羟基。ＢＰＡ与ｃＴＢＮ一环氧树脂加成物反应，生成更大的含弹性链段分子，这种ｃＴＢＮ—ＢＰＡ一环氧树脂的含弹性链段的分子更易从树脂基体中析出，形成较多的大尺寸分散粒子。图２中的大粒子由ｃＴＢＮ—ＢＰＡ一环氧树脂分子形成，而小粒子则由ｃＴＢＮ一环氧树脂分子形成。Ｒｉｅｗ等¨。的研究认为：小粒子增韧的树脂中以剪切变形为主，而大粒子增韧的树脂中以银纹化为主；当橡胶相存在双粒径分布时，可因剪切变形和银纹变形的结合而获得最大的增韧效果；分散相的双粒径分布是改性树脂韧性提高的关键原因。采用ｃＴＢＮ／ＢＰＡ为增韧剂，可促进分散，使更多柔性的ｃＴＢＮ接到环氧树脂上，增大橡胶粒子的体积分数¨…；此外，Ｐａｒｔｒｉｄｇｅ等¨。的研究表明，ＢＰＡ的加入能加快固化反应的进行，同时，橡胶的相分离也更早发生，两者的共同作用使
ＴａｂＩｅ２
ＥｆｆｅｃｔＯｆａｄｄｉｎｇ
ｐｒＯｐｅｒｔｉｅｓ
ｏｆＣＴＢＮＯｎ
ｏｆｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ
由于采用预反应的方法，加入固化剂前，ｃＴＢＮ与环氧基团在１２０℃下进行预聚反应，使得少部分环氧树脂分子上的环氧基团与ｃＴＢＮ上的端羧基进行开环加成。当橡胶分子发生相分离时，已经交联在橡胶分子链上的环氧分子可能会随橡胶形成相畴并被“包裹”在相畴中。也就是说，相畴尺寸增加，橡胶分散相的体积分数也增加。而不进行预聚反应，直接加入固化剂，在固化过程中，由于橡胶与环氧基团的反应速率小于环氧基团与固化剂的反应速率，在形成的固化物结构中，橡胶分子链上很少有环氧分子。此时当橡胶发生相分离时，形成相畴的几率比橡胶上存在环氧分子时形成相畴的几率小，又因相畴内不“包裹”环氧分子，相畴尺寸也比有“包裹”时的小。由此可以看到，预聚反应能提高ｃＴＢＮ对环氧树脂的增韧效果。
２．２２．２．１
形成的橡胶粒子较大，从而使材料的冲击韧性和断裂韧性提高。由此可见，ｃＴＢＮ／ＢＰＡ增韧的环氧树脂体系能大幅度提高韧性是多方面协同作用的结果，其关键原因并不在于分散相的双粒径分布，而是ＢＰＡ对环氧树脂的扩链作用使环氧树脂的分子量增大，且扩链与未扩链的环氧基团之间发生交联反应使固化物的交联结构改变的缘故，这一推测与实验结果相吻合。
ＣＴＢＮ／ＢＰＡ对环氧树脂的增韧作用微观形貌
ＣＴＢＮ／ＢＰＡ（ｍａｓｓｒａｔｉｏ）：１５／２４
Ｆｉｇ２
ＳＥＭ
ｒｅｓｉｎ
ｍｉｃｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｗｉｔｈ
ｏｆｅｐｏ。ｙ
从图２可以看出，采用混料方法２制备
ＣＴＢＮ／ＢＰＡ
合成橡胶工业
第３０卷
２．２．２力学性能
从表３可以看出，与纯环氧树脂体系相比，只加入ｃＴＢＮ，增韧环氧树脂的冲击强度增加７８．５％，扯断伸长率略有下降，弯曲强度和压缩强度却有较大幅度的下降，说明单纯的ｃＴＢＮ增韧剂使体系在增韧的同时，材料的其他力学性能下降。而采用ｃＴＢＮ／ＢＰＡ为增韧剂，材料的冲击韧性和扯断伸长率与只用ＣＴＢＮ增韧相比有大幅度
提高。当ＣＴＢＮ／ＢＰＡ（质量比）为１５／２４时，材料的冲击强度、扯断伸长率和弯曲强度分别由只用ｃＴＢＮ的增韧体系的１２．５９２ｋＪ／ｍ２、１．５７％和
４９．７０７８．６８
ＭＰａ提高到２３．３８４ｋＪ／ｍ２、８．６２％和
ＭＰａ；压缩强度变化不大；弯曲强度比纯环氧
树脂固化物提高了８．６８ＭＰａ，同时弯曲模量下降很少。以ＣＴＢＮ／ＢＰＡ为增韧剂，克服了单独用ＣＴＢＮ增韧环氧树脂的同时其他力学性能下降的缺点。
Ｔａｂｌｅ３ＥｆｆｅｃｔｏｆＣＴＢＮ／ＢＰＡＣｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ
ｏｎ
ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓＯｆｅｐｏｘｙ
Ｆｌｅｘｕｒａｌ
ｒｅｓｉｎ
Ｅｌｏ“ｇａｔｉｏｎ
‘
ＣＴＢＮ／ＢＰＡ
，
、
………
Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ
‘
Ｆｌｅｘｕｒａｌｓｔｒｅ“ｇｔｈ／ＭＰａ７０．ＯＯ４９．７０６５．０８７１．９４７８．６８
Ｉｍｐａｃｔｓｔｒｅｎｇｔｈ／
．
ｓｔｒｅｎｇｔｈ／
Ｊ
ＭＰａ
ｍｏｄｕｌｕ８／
ＧＰａ１．２９４０．９３３
ｍｏｄｕｌｕｓ／
ＧＰａ２．５４２１．５６７１．７７９１．９１９２．１８７
ａｔ
ｂｒｅａｋ／％
３．３３１．５７６．００６．５６８．６２
ｔｍａｓｓ
ｒａｔｌｏ
（ｋＪ・ｍ一２）
７．０５３
１２．５９２１４．５５ｌ１７．５７２２３．３８４
０１５／Ｏ１５／５１５／ｌＯ１５／２４
１２７．５１１０３．８７１０２．４７１０６．５３１０８．７９
１．０８７１．１１９
１．１２５
２．３
ＢＰＡ对环氧树脂力学性能的增韧作用从表４可以看出，与单纯的环氧树脂固化物
３
结论
ａ）ＣＴＢＮ增韧环氧树脂能在一定程度上提高材料的冲击韧性，但是压缩强度、弯曲强度和模量等力学性能下降较多。采用先进行预聚反应的方式能够提高ＣＴＢＮ对环氧树脂的增韧效果。
ｂ）ｃＴＢＮ／ＢＰＡ增韧环氧树脂能大幅度提高材料的冲击强度和扯断伸长率，同时其他力学性能也有不同程度的提高。
ｃ）ＢＰＡ的加入可使环氧树脂固化物体系的弯曲强度、冲击强度和扯断伸长率有较大幅度的提高。
相比，ＢＰＡ环氧树脂固化物体系的弯曲强度明显增大，弯曲模量有少量增加，冲击强度和扯断伸长率有大幅度提高。当ＢＰＡ用量分别为１０份和２４份时，冲击强度分别是单纯环氧树脂固化物的２．６７倍和３．５３倍。由表４还可以看出，在没有添加ｃＴＢＮ、增韧体系粒径不存在双粒径分布的情况下，ＢＰＡ的加入仍能使固化物的冲击韧性和扯断伸长率大幅度提高，说明双粒径分布并不是增韧的关键原因。由于ＥＭＩ是碱性固化剂，其分子上的叔胺能与ＢＰＡ在一定程度上成盐，该盐优先与环氧基团进行扩链反应。扩链和未扩链的环氧基团之间进行交联反应，使固化物的交联网络发生了变化，改变了树脂相的延性，从而使其韧性显著增加＂’”。。同时，尚未反应的ＢＰＡ溶解在树脂富余相中，对其增塑作用也是原因之一‘１…。因此，使用碱性固化剂固化时，ＢＰＡ的加入能够使增韧作用增强。
１
参考文献：
张保龙，唐广粮，由英才，等．功能基化介晶高聚物增韧环氧树脂性能研究：材料断裂面形态结构与力学性能的关系［Ｊ］．高分子学报，１９９９（１）：７４—７９
２
Ｖｅｒｃｈｅｒｅ
Ｄ，Ｐａｓｃａｕｈ
ＪＰ，ＳａｕｔｅｒｅａｕＨ，ｅｔａＩ．
ｏｎ
Ｒｕｂｂｅ卜ｍｏｄｉｆｉｅｄｅｐ－
ｏｘｉｅｓ（Ⅳ）：ＩｎｎｕｅｎｃｅＪ
３
ＡｐｐｌＰｏｌｙｍ
Ｄ
ｏｆｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ
ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
ｐｒｏｐｅｒｉｅｓ［Ｊ］．
Ｓｃｉ，１９９１，４３（２）：２９３—３０４
Ｍ，ＭａｃＢｅａｔｈＮ
Ａ．
Ｔｏｕｇｈｅｎｉ“ｇｏｆｅｐｏｘｙ
ｒｅｓ—
Ｈｏｕｒｓｔｏｎｉｎｓｗｉｔｈ
Ｊ，ＬａｎｅＪ
Ｔａｂｌｅ４
ＥｆｆｂｃｔｏｆａｍｏｕｎｔｓｏｆＢＰＡ
Ｏｎ
ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
ｔｈｅｍｏｐｌａｓｔｉｃ（Ⅱ）：Ｔｅｔｍｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ
ｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ－ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ－
ｐｒＯｐｅｒｔｉｅｓＯｆｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ
ｉｍｉｄｅ
ｂｌｅｎｄｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍＩｎｔｅｒ，１９９ｌ，２６（１）：１７—２ｌ
ＢＰＡ／Ｄｈｒ
Ｆ１ｅｘｕｒａｌ８ｔｒｅｎｎｈ／ＭＰａＦｌｅｘｕｒａｌｍｏｄｕｌｕｓ／ＧＰａ
Ｏ７０．ＯＯ２．５４２３．３３７．０５３
５９８．２１２．７１１５．５７１５．７２６
１０１０１．３７２．６２８５．８３１８．８７０
２４１１５．２２２．７５７８．３４２４．９２８
４常鹏善，左瑞霖，王汝敏，等．一种液晶环氧增韧环氧树脂的
研究［Ｊ］．高分子学报，２００２（５）：６８２～６８４
５朱永群，胡巧玲，付宴彬，等．同步互穿和顺序互穿对Ｐｕ／
ＥＰ
Ｅｌｏｎ聃ｔｉｏｎ
Ｉ“ｐａｃｔ
ａｔ
ｂｒｅａｋ／％
ｓｔｒｅｎｇｔｈ／（ｋＪ・ｍ‘２）
ＩＰＮ性能及微结构的影响［Ｊ］．高分子材料科学与工程，
第２期黄文霖等．双酚Ａ及端羧基丁腈橡胶对环氧树脂的增韧作用
ａｎｄｌｂｅｒｎ＇ａｌ
・１２３・
】９９９，１５（６）：１４８～１５０
６
Ｒｉｅｗ
Ｃ
ｐｒｏｐｅｆ￡ｊｅｓｏｆ
ｃｕｒｅｄ。ｐｏｘｙ
ｂＪｅｎｄ８［Ｊ］．ＪＰ０１ｙｍ
ｓｃｊ
Ｋ，Ｒｏｗｅ
ＤｅａｎｉｎＲ
Ｅ
Ｈ，ＳｉｅｂｅｎＡＲ．Ｒｕｂｂｅｒｔｏ“ｇｈｅｎｅｄ
ＡＭ．Ｄ
ｃ：
ＴｏｕｇｈｎｅｓｓａｎｄＡｍｅｒｉｃａｎ
ｔｈｅ珊ｏｓｅｔ８
ｏｆ
（ｐａｎＢ），２００４，４２（１３）：２
５３１～２５４４
［Ａ］．
Ｄ，ｃｒｕｇｎｏｌａ
Ｂｒｉｔｔｌｅｎｅｓｓ
１０张彦中，沈超．液体端羧基丁腈橡胶（ｃＴＢＮ）增韧环氧树脂
的研究［Ｊ］．材料工程，１９９５（５）：１７—１９
１１贾德民，吴小华，李吉波．酚醛环氧树脂及其复合材料的增
Ｐｌａｓｔｉｃｓ［Ｍ］．
１９７６．３２６～３４３７
Ｋｌｕｇ
ｗａｓｈｉ“ｇｔｏｎｇ
ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓｏｃｉｅｔｙ，
ＪＨ，ＳｅｆｅｒｉｓＪ
ＡｐｐｌＰｏｌｙｍＩ
Ｃ．
Ｍｏｄｅｌ
ｈｉｇｈ—ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｄｈｅｓｉｖｅ
９５３～ｌ９６３
ｓｙｓｔｅｍｓ
１２
Ａ
ｏｎ
韧［Ｊ］．塑料工业，１９８２（６）：３７～４２
Ｋｉｍｏｇｙ
［Ｊ］．Ｊ
８
ｓｃｉ，１９９７，６６（１０）：１
Ｅｆ玷ｃｔｏｆ
Ｗ
ｏｆ
Ｎ，ＰａｒｋＣＥ，Ｂｕｍｓ
Ｃ
Ｍ．Ｔｈｅｍａｌ
ｂｅｈａｖｉｏｒａｎｄＰ０１ｙｍ
ｍｏｒｐｈｏｌ—
Ｐａｎｒｉｄｇｅ
Ｋ，ＭａｉｓｔｒｏｓＧＭ．
ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄｂｉｓｐｈｅｎｏｌ
ｎｌｂｂｅｒ－ｍｏｄｉ６ｅｄ
９５ｌ—ｌ９５７
８ｐｏｘｉｅｓ［Ｊ］．Ｊ
Ａｐｐｌ
ｓｃｉ，１９９３，５０
ｔｈｅｃｕｒｅ，ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙＰｌａｓｔ９
ａｎｄ
ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ｏｆｅｐｏｘｙ／ｃＴＢＮｂｌｅｎｄ８［Ｊ］．（１１）：１
Ｒｕｂｂ
Ｃｏｍｐ
Ｐｒｏｃ
Ａｐｐｌ，１９９５，２３（５）：３２５—３３０
Ｓ
Ｐ，ｅｔ
１３王惠民，周希真，马新政，等．端羧基丁腈橡胶和双酚Ａ增韧
ｏｆｃａｒｂｏｘｙｌ－
ＴｈｏｍａｓＲ，Ａｂｒａｈａｍ
Ｊ，Ｔｈｏｍａｓ
ａ１．
Ｉｎｎｕｅｎｃｅ
ｏｎ
混合环氧树脂体系的研究［Ｊ］．复合材料学报，１９８９，６（１）：
３２～３９
ｔｅｎｎｉｎａｔｅｄ（ｂｕｔａｄｉｅｎｅ—ｃｏ—ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）ｌｏａｄｉｎｇ
ｔｈｅ
ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
ＴｏｕｇｈｅｎｉｎｇｏｆｂｉｓｐｈｅｎｏｌＡａｎｄｃａｒｂｏｘｙｌ－ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ
ｂｕｔａｄｉｅｎｅ－ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅｔＯｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ
ＨｕａｎｇＷｅｎｌｉｎ，ＳｈａｎＧｕｏｒｏｎｇ，ＷｅｎｇＺｈｉｘｕｅ
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２
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ｅｎｉｎｇ；ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙ；ｍｉｃｒｏｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ
・国内简讯・
高门尼黏度丁苯橡胶粉末化工业技术开发２００７年１月１８日，由中国石油股份有限公司兰州化工研究中心与中国石油兰州石化公司合成橡胶厂共同完成的“高门尼黏度丁苯橡胶（ｓＢＲ）粉末化工业技术开发”的科研项目，通过了甘肃省科技厅组织的技术鉴定。高门尼黏度ＳＢＲ粉末化技术采用多元隔离剂的协同作用，将胶乳凝聚成粉，在工业试验中采用全新的后处理工艺，制得的高门尼黏度粉末ｓＢＲ粒径小，成粉率高（其中粒径小于０．９ｍｍ的粉末橡胶在质量分数９８％以上，
（中国石油兰州化工研究中心
徐典宏供稿）
粒径小于０．４５ｍｍ的粉末橡胶在质量分数８５％以上）。在高门尼黏度ｓＢＲ橡胶粉末化领域填补了国内空白，具有一定的创新性。经过小试、中试和工业试验研究，形成了成熟的工艺配方，操作过程易于控制。该项目紧密依托兰州石化公司，产品附加值高，具有自主知识产权。鉴定委员会认为该技术达到了国内领先水平。
双酚A及端羧基丁腈橡胶对环氧树脂的增韧作用
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
黄文霖， 单国荣， 翁志学， Huang Wenlin， Shan Guorong， Weng Zhixue浙江大学,国家重点化学工程联合实验室,聚合反应工程实验室,浙江,杭州,310027合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY2007,30(2)10次
参考文献(13条)
1. 张保龙. 唐广粮. 由英才 功能基化介晶高聚物增韧环氧树脂性能研究:材料断裂面形态结构与力学性能的关系[期刊论文]-高分子学报 1999(01)
2. Verchere D. Pascault J P. Sautereau H Rubber-modified epoxies(Ⅳ):Influence of morphology onmechanical properies 1991(02)
3. Hourston D J. Lane J M. MacBeath N A Toughening of epoxy resins with
thermoplastic(Ⅱ):Tetrafunctional epoxy resin-polyetherimide blends[外文期刊] 1991(01)4. 常鹏善. 左瑞霖. 王汝敏 一种液晶环氧增韧环氧树脂的研究[期刊论文]-高分子学报 2002(05)
5. 朱永群. 胡巧玲. 付宴彬 同步互穿和顺序互穿对PU/EP IPN性能及微结构的影响[期刊论文]-高分子材料科学与工程 1999(06)
6. Riew C K. Rowe E H. Siebert A R Rubber toughened thermosets 1976
7. Klug J H. Seferis J C Model high-performance adhesive systems[外文期刊] 1997(10)
8. Partridge I K. Maistros G M Effect of brominated bisphenol A on the cure,morphology and propertiesof epoxy/CTBN blends 1995(05)
9. Thomas R. Abraham J. Thomas S P Influence of carboxylterminated (butadiene-co-acrylonitrile) loadingon the mechanical and thermal properties of cured epoxy blends[外文期刊] 2004(13)10. 张彦中. 沈超 液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)增韧环氧树脂的研究[期刊论文]-材料工程 1995(05)11. 贾德民. 昊小华. 李吉波 酚醛环氧树脂及其复合材料的增韧 1982(06)
12. Kim W N. Park C E. Burns C M Thermal behavior and morphology of rubber-modified epoxies[外文期刊]1993(11)
13. 王惠民. 周希真. 马新政 端羧基丁腈橡胶和双酚A增韧混合环氧树脂体系的研究 1989(01)
本文读者也读过(10条)
1. 李西顺. 马福文. 倪才华. Li Xishun. Ma Fuwen. Ni Caihua 含环氧基的聚合物对固体环氧树脂的增韧研究[期刊论文]-涂料工业2010,40(9)
2. 姚兴芳. 张世锋. YAO Xing-fang. ZHANG Shi-feng 端羧基液体丁腈橡胶增韧环氧树脂研究[期刊论文]-化学与黏合2008,30(6)
3. 张静. Zhang Jing 丙烯酸酯类反应性微凝胶的制备及其对环氧树脂的增韧作用[期刊论文]-合成橡胶工业2008,31(2)
4. 苏航. 魏伯荣. 宫大军. 宋美华. 甄桂清. SU Hang. WEI Bo-rong. GONG Da-jun. SONG Mei-hua. ZHEN Gui-qing 橡胶增韧环氧树脂的研究[期刊论文]-中国胶粘剂2007,16(11)
5. 胡少坤. HU Shao-kun 羧基液体丁腈橡胶增韧改性环氧树脂研究[期刊论文]-特种橡胶制品2009,30(5)
6. 姚兴芳. 张世锋. 李军伟. YAO Xing-fang. ZHANG Shi-feng. LI Jun-wei 端羧基液体丁腈橡胶改性环氧结构胶的研
7. 卢少杰 橡胶增韧环氧树脂低温韧性的研究[期刊论文]-中国胶粘剂2003,12(6)8. 王合情 环氧树脂活性增韧改性技术的研究[学位论文]2008
9. 姚兴芳. 范时军. 张世锋. YAO Xing-fang. FAN Shi-jun. ZHANG Shi-feng 丁腈橡胶增韧环氧树脂研究进展[期刊论文]-热固性树脂2009,24(3)
10. 黎文部. 王洛礼. 于洁 塑封材料环氧树脂的增韧研究进展[期刊论文]-中国有色金属学报2004,14(z3)
引证文献(9条)
1. 刘健. 程斌 丁腈橡胶臭氧化制备羧基丁腈橡胶[期刊论文]-合成橡胶工业 2011(1)
2. 马琳. 武春瑞. 吕晓龙 膜组件浇铸用室温固化环氧树脂胶粘剂的增韧研究[期刊论文]-天津工业大学学报 2009(5)3. 周相连. 郑灯潜. 李春红 盾构管片专用胶的研制及应用[期刊论文]-粘接 2012(10)
4. 李斌. 刘秀生. 韩世忠. 刘兰轩. 汪洋. 崔盼 羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的合成[期刊论文]-材料保护 2010(1)5. 郦亚铭. 黄志雄. 石敏先 丙烯腈含量对CTBN改性环氧树脂性能的影响[期刊论文]-武汉理工大学学报 2008(3)6. 张斌. 李坚辉. 张绪刚. 孙明明. 王磊. 李奇力 羧基丁腈橡胶的制备及其在耐温环氧胶中的应用[期刊论文]-航空制造技术 2007(z1)
7. 曹诺. 丁磊. 胡嘉琦. 赵新 废弃线路板粉末/环氧树脂再生复合材料的增韧改性研究[期刊论文]-塑料科技 2013(9)8. 沈威. 王小萍. 贾德民 环氧树脂增韧改性技术研究进展[期刊论文]-热固性树脂 2010(3)9. 齐鑫. 邸明伟 橡胶弹性体增韧环氧树脂的研究进展[期刊论文]-粘接 2009(2)
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