水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈
第6卷 第3期 现 代 农 药 Vol.6 No.3
w 研究与开发 w
水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈
陈 强1
, 廖文文2
, 刘智凌3
长沙410082
摘要
42 g (0.6 mol)
盐
下反应5 h
酸羟胺和500 mL N-甲基吡咯烷酮
产品含量99%
邻羟基苯甲腈
TQ 246.7 文献标识码
for 5 h. After purification ,the yield of the product
is 91.2% and content 99%.
Key words: 2-hydroxybenzonitrile; salicylaldehyde; one-pot synthesis 邻羟基苯甲腈是农药
尤其是合成甲氧基丙烯酸酯杀菌剂嘧菌
酯的关键中间体
路线
1
是一条比较经典
的合成工艺
但存在问题是含有机物废水量大
[1-3]
甲腈[4-5]
再在碱性环境下分解为邻羟基苯
投资大
水杨酰胺脱水
收率都大于
90%
邻甲酚通过甲醇
2007–03
–02
作者简介
男
主要从事染料
Tel
其它合成工艺还有邻碘苯酚与CuCN 直接反应
得到料的探索工艺
采用水杨醛为原
料
含量
关
邻硝基苯酚为原
表2 溶剂用量的影响
NMP 加入量/mL 产品收率/%
300 67.2
400 85.4
500 91.2
600 91.3
700 87.6
由表2
可看出
估计与溶剂量过大时萃取不完全有
因此选用500 mL比较合适
水杨醛 (99%)
N-甲基吡咯烷酮 (99%
岛津G –17A
气相色谱仪
因此
需在一定温度下才能反应
盐酸羟胺加入量为0.6 mol
所得结果见表
3
加入61.5 g (0.5 mol) 水
杨醛
然后在110
1 000 mL
水中mL)
溶剂即得产品邻羟基苯甲腈
含量99% (GC)
0.6 mol
115
下加热5 h
将反应混合物加入
200
旋转蒸发仪脱去
收率/%
25
80 37.5
90 51.7
100 79.6
110 91.2
120 90.0
130 81.4
从表3可知
合适
之间比较
盐酸羟胺加入量为
N-甲基吡咯烷
酮加入量为
500 mL
表1 反应物摩尔配比的影响
n (水杨醛
)
1
1
1.3
1
以反应5 h
为宜
以水杨醛和盐酸羟胺为原料
当水杨醛与盐酸羟胺的摩尔比为
1
收率还略有下降
因此应选
用强极性非质子化合物作为反应溶剂
NMP (N-甲基吡咯烷酮)
等
在水杨醛加入量
为0.5 mol
115
3
存在不足是三废量不小
下转第24页
件
甚至
收率高达91.2%
比较了原料配比
得到了较佳的优惠工艺条
1.2
99%
2 结果与讨论 2.1 色谱柱的选择
我们选取ODS –C 18和RP –C 18色谱柱进行试
验
离效果较好
且分
定添加量
表2 准确度测定结果
序号 1 2 3 4
添加标样质量/g
0.016 5 0.015 4 0.012 0 0.013 0 0.017 2
实测标样质量/g
0.016 9 0.015 7 0.012 1 0.013 3 0.017 1
回收率/% 102.4 101.9 100.8 102.3 99.42
回收率 平均值/%
发现流动相为V (甲醇)
时主组分能与样品中的其它杂质分离 (见图1)
50
5
2.5 分析方法的线性关系测定
称取对羟基苯甲醛标品2.5 µL 纵坐标作图 (见图2)
Y
10 µL
峰面积为
按上述方法进行5次
平行测定变异系数0.93%
106
可得到满
意的定量及定性结果
色谱峰形好
参考文献
[1] 王宇成. 最新色谱分析检测方法及应用技术实用手册 [M]. 长春:
按上述条件进行测
吉林省出版发行集团, 2004.