种钴(Ⅲ)配合物的制备与组成测定
实验十二一种钴（Ⅲ）配合物的制备与组成测定
课程名称：无机化学实验
本课内容：一种钴（Ⅲ）配合物的制备与组成测定
授课对象：化学、应化、材化等专业本科生
实验时间：6课时
一、教学目的
1. 掌握制备金属配合物常用的方法－溶液取代和氧化还原反应
2. 对配合物组成进行初步推断
3. 学习使用电导率仪
二、教学重点
1. 配合物的制备与性质
2. 配合物组成测定
三、教学难点
配合物中离子数准确测定。
四、教学方式
课堂讲授：多媒体讲解和演示；学生实验，教师现场巡回指导学生操作。
五、讲授内容
（一） 实验目的
（二）实验原理
通常情况下二价钴比较稳定，但形成氨配合物后，由于三价钴与氨的稳定常数更大，导致电位发生较大变化，Co(Ⅱ)氨配合物易被氧化为Co(Ⅲ)氨配合物。根据制备条件的不同，Co与氨形成多种配合物，主要有：
三氯化六氨合钴（Ⅲ）Co(NH3)6Cl3 (橙黄色晶体)；
三氯化一水五氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)5H2O]Cl3 (砖红色晶体)；
二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3)5Cl]Cl2 （紫红色晶体）
氯化钴(II)氨配合物在空气中被氧化，不加催化剂主要生成紫红色[Co(NH3)5Cl]Cl2 ，其反应式如下 ：
4CoCl2 + 16NH3 + 4NH4Cl + O2 = 4[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2H2O
然而，当有催化剂存在时，被空气氧化的产物为橙黄色的[Co(NH3)6]Cl3。其反应式如下 ：
4CoCl2 + 20NH3 + 4NH4Cl + O2
4[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O
若催化剂是活性炭时，采用H2O2作氧化剂，其被氧化的产物也是橙黄色的[Co(NH3)6]Cl3
2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 = 2[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O
当没有催化剂活性炭时，常常发生取代反应，亦即六配位氨合物中的氨分子易被其它基团取代而得到[Co(NH3)5Cl]Cl2。
确定某配合物的组成，一般先确定外界，再将配离子破坏看内界，本实验是初步推断，可用电导率仪来测定一定浓度配合物溶液的导电性，与已知电解质溶液导电性进行对比，确定该配合物的化学式。
游离Co2+在酸性溶液中与硫氰化钾作用生成蓝色配合物[Co(NCS)4]2-，以此判断其存在。
NH4+可用奈氏试剂检验。
（三）制备Co(Ⅲ)配合物
将CoCl2加入NH3-NH4Cl溶液中的目的，一方面是降低OH-浓度，防止生成Co(OH)2沉淀；另一方面也为反应提供Cl-。
反应首先生成棕色[Co(NH3)6]Cl2，再进一步被氧化为[Co(NH3)5Cl]Cl2。本实验没有使用催化剂，产物为[Co(NH3)5Cl]Cl2。
加入浓盐酸的作用：
反应存在如下平衡[Co(NH3)5Cl]Cl2＝[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-，加入盐酸可使平衡左移。慢加盐酸是为了得到大的晶体，便于过滤与烘干。
水浴微热的目的：
2+水浴微热并维持10～15分钟是为了提高反应速率，保证反应完全。[Co(NH3)6]是外轨
3+型配合物，[Co(NH3)5Cl]是内轨型配合物，要把外轨向内轨转型，导致速度比较慢，要持续
较长时间。不能加热至沸腾，否则产物有变化。
室温慢慢冷却结晶，便于晶体长大，用盐酸、乙醇分别洗涤，抽干，用水浴烘干。不能高温烘干，否则[Co(NH3)5Cl]Cl2可能被还原为CoCl2；
（四）配合物组成判断
1.检验配合物溶液酸碱性
2.硝酸银检验配合物外界。加硝酸破坏配合物，硝酸银检验内界。
3+3.加入SnCl2还原Co，加入硫氰化钾生成蓝色配合物[Co(NCS)4]2-。
4. NH4+用奈氏试剂检验。
5.溶液加热，配合物被破坏，最后Co变为氧化钴的水合物Co2O3·nH2O。
6.测量电导率，确定所含离子数。
六、教学过程设计
课堂讲授1小时，其中原理40分钟，本次实验应注意问题和电导率仪使用演示20分钟。学生实验时间约4～5课时。
产率高的关键：
（1） 水浴微热并维持10～15分钟，保证反应完全。
（2） 控制好温度，得到需要的产品。
（3） 最后加入的7mL浓盐酸，借助同离子效应使产品析出。
（4） 慢加盐酸，慢慢冷却，保证晶体颗粒较好。
七、参考资料（含参考书、文献等）
《无机化学实验》北京师范大学主编（第三版）高等教育出版社
《分析化学实验》武汉大学主编（第四版）高等教育出版社
《化学实验规范》北京师范大学主编 北京师范大学出版社