不饱和聚酯涂料的调研

不饱和聚酯涂料的调研

摘 要：综述了我国涂料用不饱和聚酯树脂（UPR ）的合成研究进展。简单介绍了不饱和聚酯涂料的生产原理，合成方法和特性，原料，工艺过程，产品的物理化学性质。主要生产设备和工艺参数。以及国内外产能分布、销售状况和国内主要生产厂家及经济效益。

关键词：不饱和聚酯涂料、生产工艺、合成方法。

引 言：

不饱和聚酯树脂具有良好的低温固化性能，已成为一类很有发展前途的涂料用树脂，我国于20世纪60年代开始将其应用于家具涂装中。80年代，随着我国经济水平的提高，对家庭及办公家具需求量增大，高光泽组合式家具得到迅速发展，用不饱和聚酯树脂制成的木器底漆，改善了垂直涂装的流挂现象，具有良好的外观，极佳的透明度，较高的硬度和丰满度，因此不饱和聚酯漆在家具涂装中开始大量使用，我国树脂厂家开始进行不饱和聚酯树脂的研究，但大多数是针对玻璃钢行业的，对用于木器漆的报道较少。

1 生产原理、原料

一般讲，树脂是由稀释在苯乙烯中的主要是线性的不饱和主链聚合物组成。並也有加入活化剂的。在使用前，加入有机过氧化物或氢过氧化物而产生游离基，引发苯乙烯或聚酯上的不饱和键而聚合，最终形成的网状结构。性能决定于二种不饱和基团的相对量。通过催化剂体系的选择决定固化温度，有使用环境温度的，但强制干燥最普通。辐射固化，特别是紫外光固化用于木器清漆。在动力学研究中。低分子量反丁烯二酸酯一般作为不饱和聚酯的模型化合物。反丁烯二酸酯及苯乙烯竞聚率都低于1, 有利于共聚。在反应的最后，可发现苯乙烯单体转化大于不饱和聚酯。共聚反应一般具有诱发期，然后，速率提高，最后下降。固化漆膜由齐聚的苯乙烯链段与聚酯分子交联组成，无真正的苯乙烯均聚物形成。交联度受到树脂主链中不饱和基团浓度的控制。不饱和聚酯一般既含有不饱和，也含有饱和的组份。

不饱和聚酯树脂主要的制备方法是与醇酸树脂的合成方法相同。合成中通常使用三种原料： 1、脂肪族不饱和二元酸；

2、芳香族或饱和脂肪族二元或三元酸；

3、脂肪族多元醇。

另外，有时使用少量的单官能酸或醇。这些反应物经常最后加入，为了降低聚酯中的羟基数或酸值。

不饱和二元酸可视为最关键的原料，这是鉴于它们能赋予与活性稀释剂共聚的能力顺丁烯二酸酐及反丁烯二酸经常使用，考虑到经济原因，顺丁烯二酸酐使用于大部分的商品合成。在树脂制备中发生顺丁烯二酸脂转化成反丁烯二酸脂的顺式——反式异构化，因此大部分不饱和聚酯都含有大量的反式，树脂中顺式和反式的比率对产品的固化作用是相当重要的。顺丁烯二酸脂和苯乙烯的共聚率与反丁烯二酸脂和苯乙烯的共聚率不一样。

2 生产设备

全套设备由反应锅、竖式分馏柱、卧式冷凝器、贮水器、溢油槽、管线（对稀釜）等组成，全套设备与物料接触部分均采用不锈钢制作。

主要部件：1、反应锅 2、竖式分馏柱 3、竖式冷凝器 4、卧式冷凝器 5、贮水器

设备主要参数

3 产品物理化学性质

PE820TL 不饱和聚酯浸渍漆（无色）性能指标

主要性能如下：很好的柔韧性、优良粘结强度、粘度低，提高对紧固线圈的浸透性、很好的槽中稳定性、优良耐化学物、与各种电磁线包括高温电磁线优良的热相容性、耐老化等级：200级（ASTM D3145 螺旋法）、无色透明。

物理性能

反应性

1142绝缘浸渍漆性能指标：

4 国内产能分布及主要生产厂家 产能

地点

（万吨/年）

亚邦化工、江苏富菱、金陵帝斯曼、

兴合树脂、常州华日新材、武进天龙化工、

天马集团、德树脂、翔天复合材料、

常州方鑫、天和树脂、台湾联成

温州中侨、天和树脂

泉州诺亚工贸、厦门汇大

天津合材树脂、天津北方树脂、

长兴化工、奥邦树脂

宏信化工、淄博鲁凯、日新复合材料、

济南绿洲、烟台栖霞虹程、济南三能树脂

番禺福田、广州晨宝、鹤山华迅、

惠州美日太阳涂料厂、联新化工、

天和树脂、亚什兰聚酯

廊坊全振巨星、邢台浩源树脂、科瑞尔树脂

河南新政 主要生产企业 江苏 70 浙江 福建 天津 山东 广东 上海 河北 河南

20 10 20 30 55 10 7 5

5 气干性不饱和树脂涂料生产工艺及研究进展

由于UPR 涂料常温固化时存在表面氧阻聚问题，通常膜表面会发粘，性能较差，无法满足涂装要求，因此克服表面氧阻聚已成为UPR 涂料亟待解决的问题之一。气干性涂料就是为克服UPR 表面氧阻聚问题而研制的一类涂料品种。

5.1 不饱和树脂表面氧阻聚机理

UPR 表面氧阻聚的机理可以表述为: 在室温下，氧和树脂体系中的初级自由基发生反应，会先形成不活泼的过氧自由基，如M X —+O2=MX —O —O —所示过氧自由基本身

或与其他自由基歧化终止或偶合终止，有时也与少量单体加成，形成低相对分子质量的共聚物，使得UPR 的交联固化无法继续进行，宏观上表现为涂膜表面发粘。

5.2 改善不饱和树脂涂料气干性的方法

最早使用的不饱和聚酯树脂主要是非气干型的，最典型的是6688树脂。由于不饱和聚酯树脂的固化机理是自由基共聚反应，自由基的活性决定聚合反应速度，进而影响聚合物相对分子质量的大小。空气中氧气在聚合反应中起阻聚作用，使游离自由基失去活性，降低反应速度，造成漆膜总是下层先固化，而表面由于接触氧引起漆膜表面发黏不干，在打磨时易黏砂而影响下一工序的施工。当时解决涂层表面发黏的方法有 ：第一，石蜡覆盖法 ；第二，薄膜遮盖法 ；第三，添加醋酸丁酸纤维素等来隔绝空气，改进表干性，以达到表面干燥的目的。但这些方法施工操作困难及存在性能上的缺陷，使其应用受到一定限制。如何抑制空气中氧的阻聚效应，防止涂层发黏成为一个重要研究课题。为了解决普通不饱和聚酯树脂在常温固化过程中，因受空气中氧的阻聚而出现表面发黏不干等问题，通过实验发现，在合成树脂时引入适量的气干性单体，它的吸氧性能使树脂在空气存在的条件下聚合固化，从内在改进气干性，进而改善表面发黏现象，使漆膜表面光滑平整，具有良好的打磨性，克服了普通不饱和聚酯树脂的施工局限性和漆膜干性差的缺点。涂料用不饱和聚酯树脂一般在聚酯分子中引入烯丙基醚结构或双环戊二烯气干性基团。

5.2.1 烯丙基醚改性不饱和聚酯树脂的研究进展

烯丙基醚CH 2=CH-CH2-O 结构中与正电性碳原子相连的氢原子，易发生过氧自由

基的夺氢反应，使树脂能够吸收空气中的氧，消除它对聚酯分子链上不饱和双键之间的自由基聚合反应的阻聚影响，同时吸附的氧基团与烯丙基醚之间作用形成过氧化物类引发剂，能在促进剂作用下分解为自由基，提高体系的自由基浓度，从而增强自由基固化反应速度，使树脂具有优异的气干性。目前常用的代表性原料为三羟甲基丙烷二烯丙基醚（TMPDE ）及烯丙基（缩水）甘油醚，其商品化产品有长兴化学工业股份有限公司的2307，台湾国精化学股份有限公司的8734及常州方鑫化工物资有限公司的FX-8308。

庞明红、谢子汝用TMPDE 对传统不饱和聚酯树脂进行改性，合成了气干性不饱和聚酯树脂。当TMPDE 用量为22%（质量百分数）时，不饱和聚酯树脂气干性较好。郑绍成、方仕江用烯丙基（缩水）甘油醚对不饱和聚酯树脂进行改性，当烯丙基（缩

水）甘油醚用量为醇用量的50%~60%时，合成的不饱和聚酯树脂具有良好的气干性和稳定性。除了烯丙基醚外，也可采用其它含醚单体进行改性而赋予树脂

气干性。周亚洲、林娥以缩水甘油苄基醚代替烯丙基醚制备了不饱和聚酯树脂，由于与苯环相连的亚甲基氢更加活泼，吸氧能力更强，气干性更好，而且由于苄基与苯乙烯相容性好，使交联单体苯乙烯分布更均匀，分布密度更大，制备的涂料表面光亮，硬度高，柔韧性较好。四氢苯酐因苯环被部分氢饱和，余下的双键也使结构中存在正碳原子，可以作为不饱和酸，赋予气干性，配用烯丙基醚可具有优良的气干性。陈勤、陈运泉分别用TMPDE 、四氢苯酐、亚麻油和松香作为提供气干性体的反应物，合成气干性不饱和聚酯树脂，其中TMPDE 和四氢苯酐拼用，与富马酸和二元醇合成的气干性不饱和聚酯树脂的气干性最好。由于TMPDE 的用量大幅下降，降低了树脂的成本。曹永泉、张风等人根据树脂性能模型理论，将四氢苯酐与烯丙基醚按适当比例配用，合成的不饱和聚酯树脂具有较好的气干性，可配制高透明底漆，漆膜软硬适中，丰满度、流平性和打磨性好，具有理想的综合性能。

树脂的气干性除了跟原材料密切相关外，还与生产工艺密切相关，同样的配方，采取不同的合成工艺，性能相差悬殊。一般引入烯丙基醚的方法有3种：第一种，半酯法，先将烯丙基醚化合物与不饱和二元酸进行酯化，再加入其余组分反应至所需酸值；第二种，起始法，将烯丙基醚与其它二元酸及二元醇同时投入反应器中，于185℃进行酯化反应到合格；第三种，封端法，先制得一定酸值的端羧基聚酯，再加入烯丙基醚化合物进行封端。TMPDE 是带2个烯丙基醚的一元醇，它与二元酸及二元醇同时加入进行反应，会使树脂的相对分子质量难以控制，造成其相对分子质量分布过宽，从而导致性能不佳，气干性差，树脂稳定性不好，在生产过程中易出现胶化现象。笔者用乙二醇、丙二醇、二甘醇、二元酸和TMPDE 为原料，采取封端法合成不饱和聚酯树脂，在生产中加入一定量甲苯作为回流溶剂，使反应均匀进行，可以克服聚酯相对分子质量分布过宽的弊病，使树脂的稳定性和均匀性有了明显改善，树脂的综合性能大大提高，在冬天低温条件下打磨性依然十分出色。在冬天阴冷条件下，为了提高不饱和聚酯漆的打磨性，在施工时通常需增加蓝水、白水的用量，这样会造成漆膜变绿，影响涂膜外观，不利于浅色透明涂饰。笔者在制备

不饱和聚酯树脂时引入5%~9%自制单官能性材料，通过对体系放热控制，达到对发色基团转色的控制，使制备的树脂不但打磨性好，而且防绿化性能超群。

5.2.2 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的研究进展

双环戊二烯（DCPD ）作为石油裂解C 5的副产物，来源丰富，价格低，其分子有

2个双键，化学性质十分活泼，可以用于不饱和聚酯树脂的合成改性。我国于20世纪80年代开始关注这方面的研究。DCPD 具有类似烯丙基醚的分子结构，它在空气中易氧化生成叔碳过氧化氢和仲碳过氧化氢，生成的过氧化氢可产生活性强的游离基，使反应继续进行，从而克服不饱和聚酯树脂厌氧的缺陷，使DCPD 型不饱和聚酯树脂具有良好的气干性。因此，DCPD 作为原料生产不饱和聚酯树脂成为许多厂家竞相开发的课题，经不断研究和开发取得很大的进展，商品化树脂有长兴化学工业有限公司的2309，常州方鑫化工物资有限公司的FX-988，江苏亚邦涂料股份有限公司的3308A ，深圳嘉利诚化工有限公司的9307等。这些树脂以低廉的价格和优越的性能，迅速替代了大部分烯丙基醚改性树脂，在家具底漆中得到推广应用。DCPD 在合成不饱和聚酯树脂加热反应的不同阶段，可发生不同类型的化学反应 ：在150℃以下，DCPD 的一个双键与聚酯链中的羟基或羧基发生加成反应而生成酯或醚的加成组分，即发生酯化或醚化反应，产物一般为单官能团化合物，使聚酯分子难以增大，但是由于没有破坏双环结构，利用这种加成产物合成的不饱和聚酯树脂具有较好的气干性 ；在150℃以上，DCPD 分解为DCP （环戊二烯），与顺酐发生Diels-Alder （狄尔斯-阿德耳）反应而生成桥内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐。利用上述产物作饱和二元酸取代苯酐生产的树脂为狄尔斯-阿德耳聚酯，是双官能团化合物，可增加树脂与苯乙烯的相容性，但狄尔斯-阿德耳反应会消耗反应体系中的不饱和酸酐，使聚酯分子中活性不饱和双键减少，从而使树脂固化交联点减少，影响树脂的交联固化。为制备气干性好的不饱和聚酯树脂，通常采取以下措施 ：（1）在酸的催化下，将DCPD 水解羟基化，防止它发生分解，从而避免狄尔斯-阿德耳反应 ；（2）采用封端法，控制反应温度在120~140℃，这样既可控制聚酯树脂的相对分子质量，又不会减少交联活性。DCPD 改性不饱和聚酯树脂的反应方法有 ：（1）酸酐法，顺酐与DCPD 首先在175℃下发生狄尔斯-阿德耳反应，再加入二元酸及二元醇，在200℃下进行

酯化反应而形成聚酯 ；（2）水解法，顺酐与水发生水解反应转化为顺丁烯二酸，然后再加入DCPD ，DCPD 的一个双键打开，与顺丁烯二酸的一个羧基发生酯化反应形成单元酸，再进一步与二元醇在200℃下酯化 ；（3）半酯法，将二元酸和二元醇投入反应器，升温至120~140℃，于1 h内滴加完DCPD ，再保温2 h，在回流下缓慢升温至175℃左右，直至没有DCPD 回流，升温至200℃，保温酯化 ；（4）封端法，将二元酸和二元醇于200℃左右进行酯化反应，当酯化反应达到一定程度时，降温至150℃，加入DCPD ，使之与前期反应生成聚酯的羧基发生反应，成为DCPD 封端的不饱和聚酯树脂。用上述方法制备的DCPD 改性不饱和聚酯树脂各有特点。

杨凯、朱海斌等人用封端法合成木器漆用DCPD 改性不饱和聚酯树脂，其最佳条件是 ：加成温度为155℃，DCPD 和总酸的当量比为0.15，催化剂磷酸量

为树脂总量的0.24%，MA （顺丁烯二酸酐）和PA （邻苯二甲酸酐）的当量比为2.2，加成反应时体系酸值为45~55 mgKOH/g，在2 h内匀速滴加完DCPD ，加成反应时间为3 h，苯乙烯加量控制在30%~35%，合成的树脂具有良好的气干性。笔者用苯酐、乙二醇和二甘醇升温至180℃反应2 h 后，加顺酐，至酸值合格，降温至140~155℃，滴加80%DCPD，保温至合格。由于DCPD 是在反应后期加入，反应过程温度较低，减少了副反应，同时通过投料比控制树脂的相对分子质量，使分子结构排列规整，所得的树脂色浅，气干性好，用其制备的白色PE 底漆性能优异，成本比一般白色PE 底漆降低20%。

朱江林、万石官等人对DCPD 型不饱和聚酯的合成工艺以及原材料的选择进行探讨，利用水解法合成不饱和聚酯树脂，发现DCPD 和顺酐在120~140℃加成副反应较少，合成的树脂具有优良的气干性，用二甘醇作柔性链段可以改善漆膜的柔韧性，所得树脂可满足涂料用不饱和聚酯树脂的要求。

我国市售DCPD 大多是工业级产品，杂质含量高，成分复杂，有的杂质反应活性强，易发生副反应，造成合成的树脂颜色深，反应过程不易控制，生产过程中易产生胶凝块，成品树脂贮存稳定性差。采用封端法和水解法合成不饱和聚酯树脂时，需要采取滴加DCPD 的方法保证生产过程稳定，工艺复杂。笔者采用二步法合成不饱和聚酯树脂，即先将80% DCPD、二元醇及部分二元酸于140~145℃反应2 h，然后升温至190℃酯化到规定的酸值，再降温至140℃加余下的二元酸，升温至190℃酯

化合格，不但工艺简单，副反应少，而且树脂颜色浅，气干性好，综合性能也佳，在冬天阴冷条件下性能依然十分出色。

DCPD 的引入使聚酯分子链缩短，相对分子质量小，固化成膜后较脆，绿化严重，厚涂容易发白，同时在温度低于10℃时打磨性极差，很大程度上制约了其应用。干性油或半干性油是不饱和脂肪酸的甘油脂，分子中含有多个间隔的共轭双键，是人们早已熟悉的能吸氧交联的化合物，因而其与油酸均可引入不饱和聚酯中，使合成的树脂有一定的气干性，从而改善不饱和聚酯树脂的性能。万石官、朱江林等人在不饱和聚酯合成过程中加入8%~12%的豆油或蓖麻油，先使油与多元醇在210~220℃下醇解，然后与顺酐生成半酯，余下的顺酐水解成顺丁烯二酸，再与DCPD 加成，合成的树脂具有优良的气干性，同时极大地提高了涂膜的柔韧性和抗绿化性。笔者则在树脂合成过程中加入5%~9%的油酸，将油酸、DCPD 及二元醇于140~145℃保温反应2 h ，再加入二元酸，升温到190℃酯化合格，所得的树脂具有较好的气干性，涂膜的柔韧性和防绿化性大大提高，可单独用于不饱和聚酯漆。由于对DCPD 的纯度要求不高，可使用75%~80%的工业级DCPD ，合成工艺简单，成本低廉，为综合利用DCPD 开辟了新途径。

5.2.3 烯丙基醚改性双环戊二烯型不饱和聚酯

树脂的研究进展DCPD 改性不饱和聚酯树脂虽然已得到市场的认可，在15℃以上基本不存在打磨性问题，但它有一定的缺陷，如气干性不足，低温下打磨性及防绿化性不佳，打磨时间太长，不能满足使用要求等，因此无法完全替代烯丙基醚改性不饱和聚酯树脂。在不饱和聚酯中既引入DCPD 单元，又引入烯丙基醚单元，可以在性能上互补，获得综合性能更好的气干性树脂，同时降低成本。姚元省、罗良胜等人利用烯丙基醚改性DCPD 型不饱和聚酯树脂，所得树脂的气干性大幅度提高，低温打磨性及防绿化性明显改善，优于DCPD 型不饱和聚酯树脂，在某些方面已超过烯丙基醚改性不饱和聚酯树脂，性能完全能够满足低温条件的使用要求，解决了市场需求问题。

6 其它不饱和树脂涂料

6.1 防污不饱和树脂涂料

船舶表面附着海洋生物后，不仅会使船舶的质量增加、航速降低，操控性下降，燃油消耗量增加。而且还会造成船舶、海水淡化设备及水下设施等的腐蚀程度加剧。为了降低海洋生物附着的危害，防止海洋生物对船舶和海上设施的污损，防污涂料被视为是一种既经济又高效的途径。不饱和聚酯涂料本身不具有防污性能，一般需要通过外加防污助剂达到防污的目的。

1958年，Montermoso 第一次提出含四丁基锡的丙烯酸树脂防污涂料, 此后，以有机锡化合物作为毒剂的防污涂料得到了广泛的应用. 但是有机锡化合物具有致畸性，会严重影响人类及其他生物的遗传和生存，将其用于不饱和聚酯涂料的防污改性已不具有可行性。目前，开发新型无毒防污剂，进一步发展自抛光防污涂料成为不饱和聚酯涂料防污改性的主要方向。

6.2 防火不饱和聚酯涂料

不饱和聚酯的碳、氢元素含量高，极限氧指数为19.5`21.5属易燃材料，以其为主要成膜物的不饱和聚酯涂料防火隔热性能差。随着人们对涂料防火性能的要求越来越高，不饱和聚酯涂料的防火阻燃改性成为了国内外关注的热点。经过几十年的发展，如今的不饱和聚酯防火涂料已成为防火涂料领域中的主要品种，并不断涌现出更加适应社会需求的新技术。

不饱和聚酯涂料阻燃改性的方法分为反应法和添加法两种。反应法是对UP 进行分子改性: 使用具有阻燃元素的合成单体制备不饱和聚酯然后再与活性单体均匀混合制成阻燃型不饱和聚酯。如四溴苯酐、氯桥酸酐等可与不饱和聚酯中的二元酸反应，引入阻燃元素；环氧氯丙烷等可对二元醇进行阻燃改性。采用含磷( 或同时含卤) 的反应型阻燃剂如甲基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸酯等，也可制造阻燃不饱和聚酯添加法是在普通不饱和聚酯内添加阻燃剂( 如氢氧化铝等) 以达到阻燃效果。阻燃添加剂可分为无机添加剂和有机添加剂，如用氢氧化铝作无机阻燃添加剂。氢氧化铝既可用作抑烟剂，又可用作填料，应用十分普遍。有机添加剂方面应用较多的是含溴或含氯阻燃剂，其中又尤以含溴阻燃剂较多。典型的溴阻燃剂有十溴二苯醚、

八溴二苯醚、四溴二苯醚等。使用卤系阻燃添加剂，添加量小，阻燃效果显著，应用非常广泛。

但是用卤素作为阻燃剂，尤其是某些溴苯醚系阻燃剂，在燃烧过程中会产生大量有毒气体，对人体健康和环境造成严重危害，近年来逐渐受到了人们的质疑2003年1月27日欧盟正式公布了WEEE 和RoHS 两项指令，对部分含卤物质的使用做出了限制，此后无卤阻燃特别是含磷#氮阻燃研究成为了国内外研究的热点，也成为了防火不饱和聚酯涂料的主要研究方向。Gu 等以不饱和聚酯——环氧树脂复合物为基体树脂，防火助剂采用聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四醇，并辅以填料和其他助剂配制成膨胀型防火涂料。实验结果表明，在涂层厚度为2.00mm 时，其耐火极限时间超过210min 防火性能优异。

6.3 绝缘不饱和树脂涂料

随着电气设备向大容量、高性能、小型和安全可靠方向发展，许多问题有待于耐热绝缘材料来解决，这不仅可以提高电气设备运行的可靠性#延长使用寿命，而且还能够减薄绝缘厚度、增加容量和确保产品质量的稳定性。目前，针对绝缘不饱和聚酯涂料的耐热绝缘改性研究主要着重于对基体树脂的改性，一般是通过引入耐热基团的方法提高树脂的耐热性能，如耐热酸酐改性不饱和聚酯、有机硅树脂改性 不饱和聚酯、亚胺改性不饱和聚酯通过使用这些方法，绝缘漆的耐热绝缘稳定性可以得到显著提高。

陈亚昕等合成了一种含有耐热基团的酸酐，并将其用于环氧树脂/UP体系制得绝缘浸渍漆。由于耐热基团参与涂料的交联成膜反应，涂料的耐热性能得到显著提升。经测试表明，该绝缘漆可以达到F 级的耐热等级，完全可以满足F 级电机\电器的绝缘处理要求Pravat 等研制了一种有机硅树脂改性不饱和聚酯绝缘漆，并且对其耐热绝缘性能进行了评价。由于有机硅树脂具有优异的热氧化稳定性和突出的电绝缘性能，它在较宽的温度和频率范围内均能保持良好的绝缘性能，将其用于不饱和聚酯绝缘漆的耐热绝缘改性效果显著。研究表明，该绝缘漆浸渍线圈后的耐温指数可以达到208℃，完全可以用于200℃等级的耐热绝缘场合。卢军彩等在普通聚酯亚胺漆中引入耐热亚胺环氧，得到了一种高温状态下粘结力及耐温指数均较高的新型

不饱和聚酯亚胺无溶剂浸渍漆。测试表明，聚酯亚胺漆180℃的粘结力实测值达55N 。180℃割线法耐温指数为182.7℃绝缘等级达到H 级。

6.4 防腐不饱和聚酯涂料

普通不饱和聚酯的耐化学腐蚀性能不佳。不饱和聚酯的腐蚀可分为物理腐蚀和化学腐蚀: 物理腐蚀是由于UP 分子结构中含有羟基、羧基等极性基团，使固化物易与水分或极性有机溶剂发生吸附、吸收作用，出现溶胀现象而造成的；化学腐蚀是由于UP 分子中酯基易发生水解反应，使固化物发生降解作用而造成的。为了提高不饱和聚酯涂料的耐蚀性，对涂料进行防腐改性，制得防腐不饱和聚酯涂料至关重要。

为了提高不饱和聚酯涂料的防腐性能，近几十年来人们通过改变UP 的分子结构得到了很多具有耐腐蚀性能的不饱和聚酯品种，使得漆膜本身就具有很好的防腐性能，如采用相对分子质量大的二元醇或二元酸合成UP 、用醚氧键代替酯键#提高固化物的交联密度#增大UP 的相对分子质量、提高UP 分子结构的对称性等均可改善不饱和聚酯的耐蚀性，这些方法为不饱和聚酯防腐涂料的研制奠定了基础。Ayman 等以马来松香酸酐、马来酸酐、间苯二甲酸、己二酸、丙二醇和一缩二乙二醇为反应原料通过原位聚合制得防腐型UP ，并将其与苯乙烯以质量比2.5：1的比例制成用于防腐涂料的不饱和聚酯。由于以马来松香酸酐为原料制备的树脂固化后具有高交联密度，可以防止腐蚀性物质的入侵，因此涂料防腐性能优良。此外通过对树脂体系耐化学腐蚀性能进行基于钢铁防腐等级的评价表明，在盐雾测试中涂膜经500h 腐蚀仍具有较好的附着力，可以用于石油管道及容器的涂覆等。

事实上，一般涂层的防腐效果来自于两方面: 一种是通过漆膜防止腐蚀性物质侵入底材，另一种是依靠防腐颜填料的阻挡作用防止腐蚀的发生。若将不饱和聚酯配以合适的颜料( 特别是片状的惰性体质颜料) 则可制成性能更优的防腐涂料。目前，已有通过在涂料中添加玻璃鳞片进行防腐的报道。玻璃鳞片的厚度一般在2~5微米之间，在涂层中能排列数十层，使得涂层内形成复杂曲折的渗透扩散路径，腐蚀介质的扩散变得相当困难，很难渗透到基材。同时，玻璃鳞片会把涂层分割成许许多多的小空间，固化后涂膜收缩率小，大大降低了涂层的收缩应力，减少各接触面的残余应力，增加了涂膜的附着力。

7 结语

不饱和聚酯涂料是一类性能优良的热固性树脂涂料品种，经过几十年的发展，不饱和聚酯涂料的改性研究已经取得了一定的成就，并且至今仍不断有新产品#新技术产生，使其使用范围进一步扩大。因此，有理由认为不饱和聚酯涂料的发展前景是非常广阔的。随着国内外环保意识的逐步增强以及各国环保力度的加大，水性不饱和聚酯涂料和不饱和聚酯粉末涂料等环保涂料应是未来发展的主要方向，而它们的进一步功能化、精细化#高性能化应是其主要的发展趋势。

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