2014有机化学推断真题 含答案

2014年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编

专题十六 有机化学合成与推断

1．（2014·上海单科化学卷，T13）催化加氢可生成3－甲基己烷的是

CH 22CH 2CH 2CH 3CH 2CH

A ．3 B ．CH 3

CH 32CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2C=CH2

C ．2 D ． 3

【答案】C

CH 22CH 2CH 2CH

3

【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。A 、CH 3完全加成的产物是

CH 2CH

（3—甲基庚烷），A 错误；B 、CH 3完全加成的

CH 3C=CHCH2CH

3

产物是（3—甲基戊烷），B 错误；C 、2完全加成的产物是

CH 3CH 2CH 2CH 2C=CH

2

（3—甲基己烷），C 正确；D 、CH 3完全加成的产物是

（2—甲基己烷），D 错误。

2．（2014·上海单科化学卷，T3）结构为„—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-„的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是

A ．乙炔 B ．乙烯 C ．丙烯 D ．1，3-丁二烯

【答案】A

【解析】根据高分子化合物的结构简式“…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…”可知，该物质属于加聚产物，链节是－CH ＝CH －，因此单体是乙炔，答案选A 。

3．（2014·四川理综化学卷，T10）

（16分）A 是一种有机合成中间体，其结构简式为

。A 的合成路线如下图，其中B ～H 分别代表一种有机物。

请回答下列问题：

（1）A 中碳原子的杂化轨道类型有 ① ；A 的名称（系统命名）是 ② ；第⑧步反应的类型是 ③ 。

（2）第①步反应的化学方程式是

（3）C 物质与CH2=C (CH3)COOH按物质的量之式1：1反应，其产物经加聚得到 可作隐形眼镜的镜片材料I 。I 的结构简式是

（4）第⑥步反应的化学方程式是

（5）写出含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立体异构）的A 的同分异构体的结构简

式： 。

【答案】（1）①sp 2、sp 3 ②3，4-二乙基-2，4-已二烯 ③消去反应

（2）CH 3CH 2OH+HBrCH 3CH 2Br+H2O

（3）

（4）4CH 3CH 2

MgBr++2CH 3OMgBr

（5）

【解析】（1）A 中含有碳碳单键和碳碳双键，碳原子的杂化轨道类型有sp 2、sp 3

；

的系统命名法为：3，4-二乙基-2，4-已二烯 。由题意知：B 为C 2H 5OH ，C

为乙二醇；D 为乙二酸，E 为乙二酸二甲酯；G 为，H

为

故反应类型为消去反应。

（2）第①步反应的化学方程式是CH 3CH 2OH+HBrCH 3CH 2Br+H2O ；

（3）乙二醇与CH2=C (CH3)COOH按物质的量之式1：1反应，生成加聚得到 可作隐形眼镜的镜片材料I ，结构为

（4）第⑥步反应的化学方程式

4CH 3CH 2

MgBr++2CH 3OMgBr

（5）含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立体异构）的A

的同分异构体的结构简式：

4、（2014·上海单科化学卷，T 九）（本题共14分）M 是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主

N H COOH •HCl COOH H （不考虑立体结构，其中R 为 H 2N H ），M 的一种合成路线如下（部分反应试剂和条件省略）。

丁烷

[来源:Zxxk.Com] 2H 5OH

H 5C 2

CHO 5C 22H 52

完成下列填空：

46．写出反应类型： 反应①_____________ 反应③_________________

47．写出反应试剂和反应条件：反应②_________________ 反应④____________________

48．写出结构简式：B_____________________ C_________________________

49．写出一种满足下列条件A 的同分异构体的结构简式

（1）能与FeCl 3溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有5种不同化学环境的氢原子_____________________________________________________________

50．丁烷氯代可得到2-氯丁烷，设计一条从2－氯丁烷合成1，3－丁二烯的合成路线。

（合成路线常用的表示方式为： A

反应条件 B „„ ） 反应条件 反应试剂 反应试剂

__________________________________________________________________________

51．已知：与 的化学性质相似，从反应④可得出的结论是：____________

【答案】（本题共14分）

46．取代反应 氧化反应

47．C 2H 5OH ，浓硫酸，加热 （1）NaOH/H2O ，加热 （2）盐酸；或盐酸，加热

48．

H 3 49．3

NaOH/C2H 5OH Br 2/CCl4 50．CH 3CHClCH 2CH 3—————————→CH 3CH=CHCH3——————→ Δ

NaOH/C2H 5OH CH 3CHBrCHBrCH 3—————————→CH 2=CHCH=CH2 Δ

51．酰胺（肽键）水解比酯水解困难 【解析】由流程可知，丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成

，对比

和反应②的产物可知A 应为，对比反应产物可知分子式为C 13H 16O 3的物质的结构简式为，B 与C 发生取代反应生成肽键，由反应流程可知B

应为

，C

为。

46．丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成

为羟基生成醛基，为氧化反应； ，为加成反应，反应③的变化

47．反应②为酯化反应，在浓硫酸作用下与乙醇加热反应可生成，反应④为酯的水解反应（NaOH/H2O ，加热），应在盐酸作用下加热反应生成；

48．由以上分析可知，B 应为

49．A 为，C

为。 ，①能与FeCl 3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能发生银镜反应，说明含有醛基；③分子中有5种不同化学环境的氢原子，则可能对应的同分异构体的结构简式为

H 33 ；

50．从2-氯丁烷合成1，3-丁二烯，应先在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成2-丁烯，然后发生加成反应生成1，2-二溴丁烷，进而发生消去反应生成1，3-

丁二烯，反应的流程为

NaOH/C2H 5OH Br 2/CCl4NaOH/C2H 5OH CH 3CHClCH 2CH 3—————————→CH 3CH=CHCH3——————→CH 3CHBrCHBrCH 3—————————→ΔΔ

CH 2=CHCH=CH2；

51．D 中含有肽键和酯基，反应④为酯的水解反应，说明酰胺（肽键）水解比酯水解困难。[来源:学, 科, 网Z,X,X,K]

5．（2014·山东理综化学卷，T34）（12分）【化学—有机化学基础】3-对甲苯丙烯酸甲酯（E ）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：[来源:Z。xx 。

k.Com]

AlCl 3、

HCl −−−−−→+CO加热CH 3CHO −−−−−→B OH -、加热①

C −−−→②H +

CH 3OH −−−−−→ E H SO , 加热24

已知：HCHO+CH3CHO −−−−→CH 2=CHCHO+H2O 。

（1）遇FeCl 3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有_______种。B 中含氧官能团的名称为_____________。

（2）试剂C 可选用下列中的_____________。

a 、溴水 b 、银氨溶液 c 、酸性KMnO 4溶液 d 、新制Cu （OH ）2悬浊液 OH -、加热

H 3C

（3） H=CHCH 3 是E 的一种同分异构体，该物质与足量NaOH 溶液共热的化学方程式为__________________________________。

（4）E 在一定条件下可以生成高聚物F ，F 的结构简式为______________________________。

【答案】（12分）

（1）3 醛基

（2）b 、d

（3）

H 3C

△

3 3CH=CHCOONa+H2O

3 （配平不作要

求）

（4）

【解析】由合成路线可知，甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛，再与CH 3CHO 在碱性条件下反应生成B ，B 为，①中-CHO 被弱氧化剂氧化为-COOH ，而C=C不能被氧化，再酸化得到D ，D 与甲醇发生酯化反应生成E 为。

（1）能遇FeCl 3溶液显紫色的有机物是酚类，含有酚羟基，将醛基（—CHO ）中的氧原子拆分成-OH 连接在苯环上，将碳原子与甲基连接形成-CH=CH2, 连接在苯环上，二者可以是邻位、间位和对位关系，故符合条件的同分异构体有3种。B 中含氧官能团的名称是醛基。

（2）运用新信息可以推出B 的结构简式是，B 转化为D 需要将醛基氧化为羧基，但是碳碳双键易与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应，故只能选用银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液，故选b 、d 。

（3）有机物中的酯基是酚酯基，1mol 完全反应消耗2mol NaOH 。反应方程式为：

H 3C

△

3 3CH=CHCOONa+H2O

3

（4）E 中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，得到的高聚物的结构简式为：

6．(15 分) （2014·全国大纲版理综化学卷，T30）“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略) ：回答下列问题：

（1）试剂a 是 ，试剂b 的结构简式为 ，b 中官能团的名称

是 。

（2）③的反应类型是

（3）心得安的分子式为 。[来源:学科网ZXXK]

（4）试剂b 可由丙烷经三步反应合成：[来源

:Zxxk.Com]

反应1的试剂与条件为

反应2的化学方程式为

反应3的反应类型是 。(其他合理答案也给分)

（5）芳香化合物D 是1－萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D 能被KMnO 4酸性溶液氧化成E( C2H 4O 2) 和芳香化合物F (C8H 6O 4) ，E 和F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO 2气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为 ；由F 生成一硝化产物的化学方程式为 ，该产物的名称

是 。

【答案】（15分）

（1）NaOH （或Na 2CO 3）（1分） ClCH 2CH=CH2（1分）氯原子、碳碳双键（2分）

（2）氧化反应（1分）

（3）C 15H 21O 2N （1分）

（4）Cl 2 / 光照（1分）

反应（1分） （1分） 取代

（5）（2分）

（2分）

2—硝基—1,4—苯二甲酸（或硝基对苯二甲酸）（2分）

【解析】（1）反应①的转化关系为，可以看出是酚羟基发生了变化，所以加入的试剂a 可以是NaOH ，也可以是或Na 2CO 3；从转化关系

可以看出，反应②属于取代反应，所以b 的结构简式为ClCH 2CH=CH2（含有的官能团是氯原子、碳碳双键）；

（2）反应③是

于氧化反应； ，碳碳双键生成醚键，所以该反应属

（3）根据心得安的结构简式，可知其分子式是C 15H 21O 2N ；

（4）由丙烷（CH 3CH 2CH 3）三步合成ClCH 2CH=CH2的流程图如下：

一定条件2CH 3CH 2CH 3−−−→CH 3CHClCH 3−−−−→ CH 2=CHCH3−−−−→ ClCH 2CH=CH2 光照加热氯气Cl NaOH /乙醇

所以反应1的试剂是Cl 2、反应条件是光照；反应2发生的化学方程式为

；反应3的反应类型属于取代反应；

（5）1－萘酚的结构简式为，分子式为C 10H 8O ，芳香化合物D 分子中有两个官能团，能发

KMnO （H +）4生银镜反应，说明D 函分子结构中含有醛基（—CHO ），并且能被酸性KMnO 4溶液氧化（D −−−−−→

E( C2H 4O 2) +芳香化合物F (C8H 6O 4) ）。E 和F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO 2气体，说明二者均具有酸性（含有官能团—COOH ），所以E 的结构简式是CH 3COOH ，又因为F 芳环上的一硝化产物只有一种，说明F 上的羧基的位置是对称关系，所以F 的结构简式为

被氧化的到的，另一个是碳碳三键被氧化得到），则D 的结构简式为

简式为，F

发生硝化反应的反应方程式为（其中一个—COOH 是醛基；F 的结构，得到的产物是

（2—硝基—1,4—苯二甲酸（或硝基对苯二甲酸））。

7．（2014·全国理综I 化学卷，T38）[化学——选修5：有机化学基础]（15分）席夫碱类化合物G 在催化席夫碱类化合物G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G 的一种路线如下：

已知以下信息： ①

②一摩尔B 经上述反应可生居二摩尔C ，且C 不能发生银镜反应。

③D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。

④核磁共振氢谱显示F 苯环上有两种化学环境的

⑤

回答下列问题：

（1）由A 生成B 的化学方程式为 ，反应类型为 （2）D 的化学名称是 ，由D 生成E 的化学方程式为： （3）G 的结构简式为

（4）F 的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面

积比为6：2：2：1的是_______。（写出其中的一种的结构简式）。 （5）由苯和化合物C 经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。

反应条件1所选择的试剂为____________；反应条件2所选择的试剂为________；I 的结构简式为_____________。

乙醇

【答案】（1）C(CH3) 2Cl —CH(CH3) 2＋NaOH ――――→ C(CH3) 2＝C(CH3) 2＋NaCl ＋H 2O

△（2）乙苯，C 2H 5—（3）C 2H 5—

＋HNO 3

浓硫酸 △

C 2H 5——NO 2＋H 2O

—N ＝C －CH 3

∣CH 3

（4）19种，

—NH 2。

（5）浓硝酸、浓硫酸；Fe/稀盐酸；

【解析】A 是氯代烷烃，发生消去反应得到烯烃B ，结合信息①②可知B 是一种对称烯烃，且双键碳原O

‖

子上没有氢原子，则B 结构简式为：C(CH3) 2＝C(CH3) 2，生成的C 是丙酮：CH 3C CH 3；F 分子式为C 8H 11N ，结合信息③，D 是乙苯；F 的苯环上只有两种环境的氢原子，则乙基、氨基位于对位上：C 2H 5—F 与丙酮C 发生信息⑤的反应得到产品G ：C 2H 5—

—N ＝C －CH 3。

∣CH 3

—NH 2；

乙醇

（1）A 生成B 是氯代烃的消去反应，C(CH3) 2Cl —CH(CH3) 2＋NaOH ――――→ C(CH3) 2＝C(CH3) 2＋NaCl ＋

△H 2O

（2）D 的名称是乙苯，C 2H 5—（3）G 结构简式为：C 2H 5—

＋HNO 3

浓硫酸 △

C 2H 5——NO 2＋H 2O

—N ＝C －CH 3

∣CH 3

（4）对乙基苯胺的同分异构体还有：邻乙基苯胺、间乙基苯胺、2,3—二甲基苯胺、2,4—二甲基苯胺、2,5—二甲基苯胺、2,6—二甲基苯胺、3,4—二甲基苯胺、3,5—二甲基苯胺共8种，把C 2H 6N 作为一个取代基共有5种，分别作为一个甲基、一个甲氨基有3种，分别作为一个甲基、一个氨基甲基又有3种。所以

共有：8＋5＋3＋3＝19种；核磁共振有4组峰表示有4种氢原子，且原子个数比为6︰2︰2︰1的有：

或或；

—N ＝C －CH 3，则I 为

∣CH 3

（5）结合题中的信息⑤，采用逆推法：J 用H 2加成得到产品，J 为

—NH 2，H 为：—NO 2，反应条件1是苯环上引入硝基，试剂为：浓硝酸、浓硫酸；反应条件2把硝

基还原为氨基，试剂为：Fe 、稀盐酸。

8．（2014·全国理综II 化学卷，T38）[化学—选修5：有机化学基础]（15分）立方烷具有高

度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此和成立方烷及其衍生物呈为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I 的一种合成路线：

回答下列问题：

（1）C 的结构简式为_________，E 的结构简式为__________。 （2）○

3的反应类型为__________，○5的反应类型为__________。 （3）化合物A 可由环戍烷经三步反应合成：

反应1的试剂与条件为_________:反应2的化学方程式为__________；反应3可用的试剂为____________。[来源:Z*xx*k.Com]

（4）在1的合成路线中，互为同分异构体的化合物是__________（填化合物的代号）。 （5）1与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。 （6）立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。

【答案】[化学—选修5：有机化学基础]（15分）

（1）

（2）取代反应 消去反应

（3）Cl 2/光照

O 2/Cu

（4）G 和H （5）1 （6）3

【解析】（1）C 是由B （）在NaOH 的醇溶液发生消去反应生成的，根据消去反应的规律，

可知C 的结构简式为；E 是由D （

）和Br 2发生加成反应得到的，所以E

的结构简式为

；

（2）根据流程路线可知：A （）生成B （）属于取代反应，B （）在NaOH

的醇溶液发生消去反应生成C （），C （）与NBS 在过氧化氢存在的条件下加热发生

取代反应生成D （），D （

）和Br 2发生加成生成E （

），所以反应③

是取代反应；反应⑤是E （）生成F （），所以反应⑤属于消去反应；

（3）根据合成路线，采取逆推法可知，生成环戊酮可以

由环戊醇发生氧化反应（Cu 或Ag 作催化剂，加热）而生成，环戊醇可以由一氯环戊烷在NaOH 的水溶液中发生取代反应而生成，一氯环戊烷可以由环戊烷和Cl2发生取代反应（光照）而生成，即

Cl 2−−−

光照

NaOH 水溶液

−−−−−→加热O 2 Cu作催化剂

−−−−−→加热

故反应1的试剂与条件为Cl 2/光照，反应2的化学方程式为剂是O 2/Cu；

，反应3可用的试

（4）在1的合成路线中，G 和H 的分子式均为C 9H 6O 2Br 2，二者的结构式不相同，所以G 和H 互为同分异构体；

（5）根据立方烷的结构简式核磁共振氢谱中有1个峰；

可知，立方烷空间对称，只有1种类型的H 原子，所以立方烷的

（6）由还原法可知，立方烷的二硝基代物和六硝基代物的种类相同，根据立方烷的结构简式可

知，立方烷的分子式是C 8H 8，立方烷的二硝基代物的结构由三种（相邻碳原子、同面对角线碳原子、立体对角线），六硝基立方烷的结构也有3种。

9．（2014·江苏单科化学卷，T17）（15分）非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：

请回答下列问题：

（1）非诺洛芬中的含氧官能团为 和 （填名称）。

（2）反应①中加入的试剂X 的分子式为C 8H 8O 2，X 的结构简式为 。 （3）在上述五步反应中，属于取代反应的是 （填序号）。 （4）B 的一种同分异构体满足下列条件：

Ⅰ 、能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl 3溶液发生显色反应。

Ⅱ、分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。 写出该同分异构体的结构简式： 。

（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以

路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

为原料制备的合成

【答案】（15分） （1）醚键 羰基

（2）（3）①③④

（4）（5）

【解析】（1）根据非诺洛芬的结构简式团为醚键，羧基。

，可知非诺洛芬的含氧官能

Br

（2

）由变成，发生取代反应，加入反

应的物质的化学式为C 8H 8O 2，则X 的结构简式为

（3）根据官能团之间的衍变关系，属于取代反应的是①③④

（4）B 的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，水解产物能与氯化铁发生显色反应，说明含有酚羟基，分子中含有2个苯环，有6种不同的H 原子，则结构简式

为

（5）合成流程图如下：

10、（14分）（2014·海南单科化学卷，T18-II ）1，6— 己二酸（G ）是合成尼龙的重要原料之一，可用六个碳原子的化合物氧化制备。下图为A 通过氧化反应制备G 的反应过程（可能的反应中间物质为B 、C 、D 、E 和F ）。

回答了了问题：

（1）化合物A 中含碳87.8％，其余为氢，A 的化学名称为________________。 （2）B 到C 的反应类型为________________。

（3）F 的结构简式为________________。

（4）在上述中间物质中，核磁共振氢谱出峰最大的是___________，最少的是____________（填化合物代号）。

（5）由G 合成尼龙的化学方程式为________________________________。

（6）由A 通过两步制备1,3—环己二烯的合成线路为________________________________。 【答案】（14分）

（1）环己烯 （2分） （2）加成反应 （1分）

（3） （2分）

（4）DE F （2分，1分，共3分）

（5）（2分）

（6） （4分）

【解析】（1）结合“化合物A 中含碳87.8％，其余为氢”以及AB 间的转化关系，可知A

的结构简式为

（环己烯）；

（2）根据BC 的结构简式，可知B 生成C 的反应属于加成反应（与H 2加成）；

（4）上述物质中，BCG 三种物质中只有3种不同类型的H 原子，D 、E 有6种不同类型的H 原子，F 有2种不同类型的H 原子，因此核磁共振氢谱中出现峰最多的是D 、E ，最好的是F ；

（5）由

可知该反应为缩聚反应，小分子物质是H 2O

，故方程式为

；

（6）由A （）通过两步制备1，3—环己二烯（），我们可以采取逆推法，可

以由发生消去反应（NaOH 醇溶液/加热）制得，可以由发生加成反应（与

Br 2/CCl4）制得，所以制备的路线是

11．（2014·安徽理综化学卷，T26）(16分)Hagrmann 酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去) ：

24件

（1）A →B 为加成反应，则B 的结构简式是 ；B →C 的反应类型是 。 （2）H 中含有的官能团名称是 ；F 的名称(系统命名) 是 。 （3）E→F的化学方程式是 。

（4）TMOB 是H 的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O －) 。TMOB 的结构简式是 （5）下列说法正确的是 。

a ．A 能和HCl 反应得到聚氯乙烯的单体 b ．D 和F 中均含有2个π键 c ．1 mol G完全燃烧生成7 mol H2O d ．H 能发生加成、取代反应

【答案】（16分）

（1）CH 2=CH—C ≡CH 加成反应

（2）碳碳双键，羰基，酯基 2-丁炔酸乙酯

（3）CH 3C ≡C -COOH +CH3CH 2OH

CH 3C ≡CCOOCH 2CH 3+H2O

（4）（5）a 、d

【解析】（1）从流程图可以看出，A→B是两个乙炔的加成反应，生成B ，然后再甲醇（CH 3OH ）发生加

成反应生成C （

），可知B 的结构简式是CH 2=CH—CH ≡CH 2；结合F （CH 3C ≡CCOOCH 2CH 3）

是由E 和CH 3CH 2OH 发生酯化反应的到的，所以E 的结构简式为CH 3C ≡CCOOH 。

（1）A→B是两个乙炔的加成反应，所以B 的结构简式为CH 2=CH—CH ≡CH 2，B→C是CH 2=CH—CH ≡CH 2和甲醇的加成反应；

（2）H

F 的结构简式为

CH 3C ≡CCOOCH 2CH 3，命名为2-丁炔酸乙酯

（3）E→F的反应是E （CH 3C ≡CCOOH ）和CH 3CH 2OH 发生的酯化反应，所以反应方程式为：

CH 3C ≡C -COOH +CH3CH 2OH

CH 3C ≡CCOOCH 2CH 3+H2O ；

（4）H

TMOB 是H 的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振

氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O －) ，说明TMOB 结构中含有苯环，存在甲氧基

(CH3O －) ，又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基(CH3O －) ，且三个甲氧基等

价，所以TMOB 的结构简式为。

12．（2014·北京理综化学卷，T25）（17分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M 以及杀菌剂N 的合成路线如下：

顺丁橡胶

CH 2=CHCH=CH

已知：

（1）CH 2=CH-CH=CH2的名称是_______; （2）反应I 的反应类型是_______;

a ．加聚反应 b ．缩聚反应

（3）顺式聚合物P 的结构式是（选填字母）_______;

H 2H

H 22

C n

CH 2

[a.

b.

CH 2

c.

H

H

（4）A 的相对分子质量为108。

反应II 的化学方程式是_____________________ ①

②1molB 完全转化为M 所消耗的H 2的质量是______g。

（5）反应III 的化学方程式是______________________________。

（6）A 的某些同分异构体在相同反应条件下也能生成B 和C ，写出其中一种同分异构体的结构简式__________。

【答案】（1）1,3—丁二烯 （2）a (3)b

（4）①2 CH 2=CH-CH=CH2+

△

②6g

（5）

+HCHO−−→

H +

+H2O

（6）

【解析】由转化关系：

顺丁橡胶

CH 2=CHCH=CH

1,3—丁二

烯（CH 2=CH—CH=CH2）发生聚合反应I 生成顺式聚合物P ，则P 为聚顺1,3—丁二烯；反应II 是两个烯烃的

反应，结合题目所给的信息，可知A 的结构简式为；发生反应生成B 和C ，根据

B 和H 2加成生成

，则说明B 的结构简式为，则C 的结构简式为HCHO ，C （HCHO ）

和

发生反应生成N （C 13H 8C l4O 2），反应的方程式为

H

+HCHO−−→

+

+H2O ，则N 是。

（1）CH 2=CH—CH=CH2的名称是1,3—丁二烯（CH 2=CH—CH=CH2）；

（2）反应I 是1,3—丁二烯（CH 2=CH—CH=CH2）的加聚反应（没有小分子物质生成）； （3）顺式P 的结构简式应该是两个H 原子位于碳碳双键的同侧，答案选b ；

（4）A 的结构简式为，所以反应II 的方程式为；

+ ；

1molB(是6g 。

) 分子中含有3mol 醛基（—CHO ），所以能和3molH 2发生加成反应，则消耗H 2的质量

（5）反应III 的方程式为

+HCHO−−→

H

+

+H2O ；

（6）根据可知：烯烃中的碳碳双键被氧化成醛基

（—CHO ），则B 是被氧化得到。

，C 是甲醛（HCHO ），所以和HCHO 也可以是

13．（2014·福建理综化学卷，T32）【化学－有机化学基础】(13分) 叶酸是维生素B 族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。

甲 乙 丙

（1）甲中显酸性的官能团是 (填名称) 。 （2）下列关于乙的说法正确的是 (填序号) 。

a ．分子中碳原子与氮原子的个数比是7：5 b ．属于芳香族化合物 c ．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d ．属于苯酚的同系物

（3）丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为 。

a ．含有 b ．在稀硫酸中水解有乙酸生成

（4）甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去) ：

①步骤I 的反应类型是 。

②步骤I 和IV 在合成甲过程中的目的是 。

③步骤IV 反应的化学方程式为 。[来源:学#科#网]

【答案】（13分） （1）羧基 （2）a 、c

（3）

（4）①取代反应 ②保护氨基

③

【解析】（1）甲的结构简式为，显酸性的官能团为羧基；

（2）根据乙的结构简式，分子中碳原子为7，N 原子个数为5，a 选

项正确；不含苯环，b 错误；含有氨基能与盐酸反应，含有氯素原子可以与氢氧化钠反应，c 正确；不属于酚类，

d 错误。

（3）丁，且在稀硫酸中水解有乙酸生成，则丁含有酯基，结构简式为

（4）由题给信息可知，反应I 为取代反应，步骤I 和IV 在合成甲过程中的目的是保护氨基；步骤

IV 反应的化学方程式为

14．（2014·广东理综化学卷，T30）（15分）不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛。 （1）下列化合物I 的说法，正确的是______。

A ．遇FeCl 3溶液可能显紫色 B ．可发生酯化反应和银镜反应 C ．能与溴发生取代和加成反应

D ．1mol 化合物I 最多能与2molNaOH 反应 （2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：

CH=CHCOOCH2CH 2

① 2CH 3 2+2ROH+2CO+O2 Ⅱ

一定条件 3 2O

化合物II 的分子式为____________，1mol 化合物II 能与_____molH2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。 （3）化合物II 可由芳香族化合物III 或IV 分别通过消去反应获得，但只有II 能与Na 反应产生H 2，II 的结构简式为________（写1种）；由IV 生成II 的反应条件为_______。

2－

n

2CH 3

（4）聚合物

可用于制备涂料，其单体结构简式为_______________。利用类似反应

①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为____________________________________________________。 【答案】（15分） （1）AC （2分）

（2）C 9H 10 （1分） 4（1分）

CH 3（3）

加热（2分）

CH 3

2分） NaOH 醇溶液，

（4）CH 2=CHCOOCH2CH 3（2分）

CH 2=CH2+ H2O

催化剂 △

CH 3CH 2OH （2

分）

2CH 2=CH2+2CH3CH 2OH+2CO+O2

一定条件−−−−→2CH =CHCOOCHCH +2HO （3分）

2

2

3

2

【解析】（1）化合物I 的结构中含有酚羟基，从而能与FeCl 3溶液反应。使溶液显显紫色，A 正确；化合物I 的结构中不含有醛基（—CHO ），不能发生银镜反应，B 错误；化合物I 的结构中含有酚羟基（能和溴发生取代反应）和碳碳双键（能与溴发生加成反应），C 正确；化合物I 分子中含有2个酚羟基和1个酯基，所以1mol 化合物I 最多能与3molNaOH 反应，D 错误；

CH 3（2）根据化合物II 的结构简式

C 9H 10；由于化合物II

的结构中含有1个苯环和1个碳碳双键，所以1mol 化合物II 能与4molH2恰好完全反应生成饱和烃类化合物；

（3）化合物II 分子结构中含有碳碳双键，且可由化合物III 和I V 制得，化合物III 能与金属Na 发生反应，从而说明化合物III 中含有羟基，化合物III 通过发生分子内的消去反应制得化合物II ，由于羟基的

CH 3位置有2种，所以化合物的结构简式有2种，即

CH 3

IV 同样可以制取化合物II ，且不与金属Na 反应，说明化合物IV

制取化合物II 的方法应为卤代烃的消去反应，卤代烃的消去反应的条件是：在NaOH 的醇溶液，加热的条件下制取；

2－

n

2CH 3

（4）由聚合物发生加聚反应得到的。

15、（2014·上海单科化学卷，T 七）（本题共12分）

氯气和氯乙烯都是非常重要的化工产品，

的结构简式可知，该聚合物是由丙烯酸乙酯（

）

年产量均在107 t左右。氯气的实验室制备和氯乙烯的工业生产都有多种不同方法。[来源:Zxxk.Com]

完成下列填空：

38．实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸。还需要_________________、 ______________________（填写试剂或溶液名称）。

39．实验室用2.00 mol/L盐酸和漂粉精[成分为Ca(ClO)2、CaCl 2]反应生成氯气、氯化钙和水，若产生2.24 L

（标准状况）氯气，发生反应的盐酸____________mL

40．实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含有空气。

_______________________________________________________________ 41．工业上用电石－乙炔法生产氯乙烯的反应如下：

→CaC 2＋CO CaO ＋3C −−−−−

CaC 2＋2H 2O →HC ≡CH ↑＋Ca(OH)2

2

HC ≡CH ＋HCl −−−−−→CH 2＝CHCl 140℃～200℃

2200℃～2300℃

HgCl

电石－乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。

电石－乙炔法的缺点是：__________________________、________________________。 42．乙烷和氯气反应可制得ClCH 2CH 2Cl ，ClCH 2CH 2Cl 加热分解得到氯乙烯和氯化氢。

设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示（不必注明反应条件）

要求：①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不产生其他度废液。 【答案】（本题共12分）

38．饱和氯化钠溶液、氢氧化钠溶液 39．100

40．用试管收集氯气，收集满后将试管倒立在氢氧化钠溶液中，观察试管内有无残留气体。 41．高耗能 会污染环境

42．CH 2=CH2+Cl2→ClCH2CH 2Cl ClCH 2CH 2Cl→CH2=CHCl+HCl CH≡CH+ HCl→CH2=CHCl

【解析】38．实验室用盐酸制备氯气，氯气中混有氯化氢，得到纯净的氯气，应用饱和氯化钠溶液除去HCl ，再用浓硫酸干燥，最后用氢氧化钠溶液进行尾气吸收； 39．反应的方程式为ClO —+Cl—+2H+=Cl2↑+H2O ，n （Cl 2）=发生反应的盐酸的体积为V=

2.24L

=0.1mol，则需要n （HCl ）=0.2mol，

22.4L/mol

0.2mol

=0.1L=100mL；

2mol/L

40． 氯气可与氢氧化钠溶液反应，如含有空气，则与氢氧化钠反应后试管内有残留气体；

41．工业在高温下生产电石，用电石生产乙炔，耗能大，由于乙炔与HCl 的反应在氯化汞的作用下进行，污染环境；

42．以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯，可由乙烯和氯气发生加成反应生成1，2-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷发生消去反应生成氯乙烯，生成的氯化氢电解生成氢气和氯气，氢气和乙烯发生加成反应生成乙烷，乙烷和氯气发生取代反应生成1，2-二氯乙烷，涉及反应有CH 2=CH2+Cl2→ClCH2CH 2Cl 、ClCH 2CH 2Cl→CH2=CHCl+HCl 以及CH ≡CH+ HCl→ CH 2=CHCl

16．（2014·天津理综化学卷，T8）（18分）从薄荷油中得到一种烃A(C10H 16) ，叫α-非兰烃，与A 相关反应如下：

KMnO 4/H

已知： ―△―→

(1)H的分子式为____________。 (2)B所含官能团的名称为____________。

(3)含两个—COOCH 3基团的C 的同分异构体共有________种(不考虑手性异构) ，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体的结构简式为______________。

(4)B→D，D→E的反应类型分别为______________、____________。

＋

(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：______________。

(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为___________。 (7)写出E→F的化学反应方程式：_________________________。

(8)A的结构简式为____________，A 与等物质的量的Br 2进行加成反应的产物共有________种(不考虑立体异构) 。

【答案】（18分） (1)C10H 20 (2)羰基、羧基

(3)4 CH 3OOCCCH 3COOCH 3CH 3 (4)加成反应(或还原反应) 取代反应

(6)聚丙烯酸钠

(7) (8)

C 2H 5OH

＋2NaOH ――△→CH 2===CHCOONa＋NaBr ＋2H 2O

3

【解析】由A ―→H的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知A 分子中含有一个六元环，结合A 的分子式C 10H 16可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及C 的结构简式、B 的分子式可

推出A 的结构简式为，则B 的结构简式为

，B ―→D加氢，属于加成反应，则D 为

乳酸

，由E ―→F的条件“氢氧化钠的醇溶液加热”，应为卤代烃的消去，逆推可知

D ―→E发生取代反应，溴原子取代了乳酸分子中的羟基，则E 、F 的结构简式分别为

和

。

(3)两个—COOCH 3

基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有：

、 、

和共四种，其中具有较

强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。(8)A为共轭烯烃，与等物质的量的Br 2发生加成反应，有两种1、2加成产物，一种1、4加成产物，共3种。

17．（2014·浙江理综化学卷，T29）（15分）某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：

已知：

⑴对于普鲁卡因，下列说法正确的是________。

A ．可与浓盐酸形成盐 B ．不与氢气发生加成反应 C ．可发生水解反应 D ．能形成内盐 ⑵写出化合物B 的结构简式________。 ⑶写出B→C反应所需的试剂________。 ⑷写出C ＋D→E的化学反应方程式________。

⑸写出同时符合下列条件的B 的所有同分异构体的结构简式________。

①分子中含有羧基 ②1H-NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 ⑹通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X 反应合成D ，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X 的合成路线（无机试剂任选）。

【答案】（15分） （1）A 、C

（2）O 2N CH 2CH 3

（3）酸性高锰酸钾溶液 [来源:Z,xx,k.Com]

O 2N （4）COOH +HOCH 2CH 2N(CH2CH 3) O 2N COOCH 2CH 2N(CH2CH 3) 2+H 2O

（5）

（6）CH 2=CH2+HCl→CH3CH 2Cl ，2CH 3CH 2Cl+NH3→HN(CH2CH 3) 2+2HCl

【解析】（1）苯和乙烯化合生成物质A ，A 为乙苯，根据普鲁卡因存在对位结构可以确定物质B 是O 2N CH 2CH 3，再根据酸性高锰酸钾溶液氧化侧链，可以得到物质C 为。

（1）对于普鲁卡因含有氨基，则能与盐酸反应，A 正确；含有酯基，可以发生水解反应，C 正确；苯环能与氢气发生加成反应，则，B 错误；只有一个官能团，无法形成内盐，D 错误。

O 2N CH 2CH 3（2）A 与浓硝酸、浓硫酸反应生成硝基，故B 的结构简式为

的变化，可以判断B→C反应所需的试剂是酸性高锰酸钾溶液。 ，根据侧链

（4）反应C ＋D→E是酯化反应，根据酯化反应的特点即可写出反应方程式。

（5）B 的同分异构体分子中含有羧基，且1H －NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，故两个侧链结构应为对位，根据分子式可以推断其结构。

（6）以乙烯为原料制备HN(CH2CH 3) 2的合成路线为，先用乙烯和氯化氢加成生成氯乙烷，后和氨气发生取代反应。方程式为：CH 2=CH2+HCl→CH3CH 2Cl ，2CH 3CH 2Cl+NH3→HN(CH2CH 3) 2+2HCl

18．（2014·重庆理综化学卷，T10）(14分) 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部分反应条件)

HCCl 3 ＋ C 6H 5CHO

A

B

Cl 3CCHO ＋ C 6H 6

D

E ② G CCl 3 3 ③ 3

J （结晶玫瑰）

(1)(A)的类别是，能与Cl 2反应生成A 的烷烃是 。B 中的官能团是 。

(2)反应③的化学方程式为

KOH (3)已知：B −−−→苯甲醇+苯甲酸钾，则经反应路线①得到的副产物加水萃取、分液，能除去的副

产物是

1

R 2 (4)已知：

酸2 −−＋H 2O ，则经反应路线②得到一种副产物，其核磁共振氢

谱有4种峰，各组吸收峰的面积之比为

(5)G的同分异构体L 遇FeCl 3溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则L 与NaOH 的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为 。(只写一种)

【答案】（14分）

（1）卤代烃，CH 4或甲烷。—CHO 或醛基。

3

CCl 3 （2CCl 3 ＋CH 3＋H 2O

（3）苯甲酸钾

2∶4∶4 （4）1∶

Cl CH ＝CH 2 Cl Cl

（5）Cl 或CH 2

【解析】（1）A 的结构简式是CHCl 3（三氯甲烷），属于卤代烃；三氯甲烷可以由甲烷和氯气发生取代反应制取；B 的结构简式为，含有的官能团是醛基（-CHO ）；

（2）根据反应前后可知，该反应过程中发生了官能团的变化：从羟基到酯基，故发生了酯化反应，再根据二者结构简式的差别，可知另外一个反应物是乙酸（CH 3COOH ），故反应的方程式为；

（3）苯甲酸钾易溶于水，水洗可以把苯甲酸钾除去；

（4）根据题目中提供的信息可知，副产物的结构简式为4中不同类型的氢原子，且原子个数为1:2:4:4；

，该分子为对称分子，含有