双极膜电渗析技术的研究进展
化 工 进
展
2010年第29卷第2期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS
·217·
双极膜电渗析技术的研究进展
董 恒,王建友,卢会霞
(南开大学环境科学与工程学院,天津 300071)
摘 要:双极膜电渗析技术(BMED)是利用直流电场作用下双极膜界面层内发生水解离生成H+和OH-这一电化学特性,通过将双极膜与阴、阳离子交换膜适当组合,可实现不同的特种分离功能。与传统工艺相比,BMED具有高效节能、环境友好、操作便捷等突出技术优势。本文介绍了3种不同的BMED工作模型以及BMED在有机酸生产、水除盐、蛋白分离、超纯水制备等领域的最新研究进展,对BMED技术的进一步研究与发展进行了展望。 关键词:双极膜;电渗析;水解离
中图分类号:TQ 028.8 文献标识码:A 文章编号:1000–6613(2010)02–0217–06
Recent progress in bipolar membrane electrodialysis
DONG Heng,WANG Jianyou,LU Huixia
(College of Environmental Science and Engineering,Nankai University,Tianjin 300071,China)
Abstract:Bipolar membrane electrodialysis (BMED) is a novel membrane technology,with which H+ and OH- could be continuously produced under the effect of applied direct current via water decomposition occurred at the cation-anion interface of the bipolar membrane. Therefore,a variety of specific separation processes could be achieved by different combinations of bipolar membranes and ion-exchange membranes. Compared with conventional technologies,BMED has significant advantages such as high efficiency,environmental friendliness and convenient operation. In this paper,three different working models of BMED are introduced,and the recent progress of BMED in the fields of organic acid production,water desalination,albumen separation and ultrapure water production are discussed together with the prospects for further investigation and development. Key words:bipolar membrane;electrodialysis;water dissociation
双极膜(bipolar membrane,简称BPM)是一种新型的离子交换复合膜,它通常由阳离子交换层(N型膜)、界面亲水层(催化层)和阴离子交换层(P型膜)复合而成。当双极膜反向加压时,正、负离子从离子交换界面层分别通过阳、阴层向主体溶液发生迁移,从而在界面层内发生离子耗竭,形成高电势梯度(108 V/m)[1],从而使水分子解离。
-
水解离产物H+和OH分别朝向膜两侧的主体溶液迁移,消耗的水又通过膜外溶液中的水向中间界面层渗透而补充。此过程无气体生成,能耗很低。利用这一特点,将双极膜与阴、阳离子交换膜组合构成双极膜电渗析系统(bipolar membrane
electrodialysis,简称BMED),能够在不引入新组分的情况下将水溶液中的盐转化为对应的酸和碱。
近年来,BMED技术在研究及应用两方面均获得了快速发展,膜制备技术和操作参数优化不断取得新的进步,应用范围从化工领域的脱盐和酸碱制备、生物领域的蛋白和氨基酸提纯拓展到环保领域中工业废水的纯化、浓缩、高纯水制备等领域,在
收稿日期:2009–06–11;修改稿日期:2009–09–15。
基金项目:国家高技术研究发展计划(国家863计划,2007AA06Z330)及天津市科技支撑计划重点项目(09ZCKFSH01800)。
第一作者简介:董恒(1984—),女,硕士研究生。电话 022–66229536;E–mail [email protected]。联系人:王建友,副教授,主要从事膜分离与水处理技术。E–mail [email protected]。
·218·化 工 进 展 2010年第29卷
传统化工分离工艺的更新改造、发展清洁生产和循环经济过程中扮演着日益重要的角色。
1 BMED装置的典型构型
BMED的常用构型有双极膜(BPM)、阴离子交换膜(AEM)、阳离子交换膜(CEM)构成的三隔室BMED、CEM/BPM二隔室BMED和AEM/BPM二隔室BMED等,如图1所示。
重复单元
MOH MX HX
BP BP C A
OH M
MX
+
-
H+ X
-
和酸/盐合流,而AEM/BPM型二隔室BMED可用
于转换弱碱盐得到碱/盐混合液和酸液。一般不使用二隔室BMED生产强酸,这是因为更多的自由H+与M+的竞争降低了过程的电流效率。此外,由于有机离子的移动性较小,AEM/BPM二隔室BMED的能耗一般比CEM/BPM的要高[2]。
上述3种BMED构型主要应用于化工过程的脱盐工艺以及环境保护中的废水、废气净化,同时回收酸、碱、重金属以及处理发酵液、回收有机酸等领域。与传统工艺和普通电渗析(ED)相比,处理效果显著提高,无二次污染,运行费用低,占地面积小,已在部分领域实现了产业化应用。
2 BMED技术应用研究的新进展
2.1 有机酸制备
传统发酵法制备有机酸的过程中,有机酸的产生会影响到微生物生存环境的pH值,阻碍菌体的生产和产物的进一步生成,因此一般需进行pH值调节。其工艺复杂,消耗大量酸碱,产生的废液又导致环境污染。如以BMED中水的解离作为H+和-OH的供应源,则可直接从发酵液中回收有机酸和碱,并能使生产过程连续运行,同时避免废液污染环境。
2.1.1 三隔室BMED技术
唐宇等[3]使用日本Tokuyama公司生产的Neosepta BP-1双极膜和DD100、DF120国产阴、阳离子交换膜组装成三隔室BMED,验证了丙二醇(PDO)发酵液BMED脱盐的可行性,并对电流密度、水流速、酸碱室初始浓度等操作条件对过程的影响进行了探讨。结果表明,酸碱的回收率超过90%,平均电流效率达50%以上,脱除1 mol盐平均能耗约135 W·h。Jaime等[4]报道了使用三隔室BMED处理发酵废液,从含甲酸钠的废水中再生甲酸,采用ED浓缩甲酸钠溶液和BMED再生甲酸相结合的工艺,当BMED电流密度为500 A/m2时,电流效率达到80%,制得的甲酸溶液浓度为30%。徐铜文等[5]采用BMED法从实际工业催化氧化工段产生的葡萄糖酸钠料液生产葡萄糖酸,通过对膜池组合方式、电流密度、料液浓度等条件的考察,获得了规模化生产葡萄糖酸的优化工艺条件,葡萄糖酸的转化率达95.6%以上,电流效率达71.5%。该工艺与传统的催化氧化法相比,可免去葡萄糖酸钠的二次精制除糖,降低真空浓缩、干燥环节的能耗;免除90%以上的离子交换,大大
(a)三隔室双极膜电渗析模型
重复单元
MOH BP C
HX
BP
OH M+
-
H+
MX
(b)CEM/BPM二隔室双极膜电渗析
重复单元 BP
MOH
HX A
BP
OH
-
H+ X
-
MX
(c)AEM/BPM二隔室双极膜电渗析
图1 BMED装置的典型构型
三隔室BMED主要用于处理水中易电离的盐溶液。含盐废水在AEM和CEM之间的隔室流动,施加直流电后,BPM的界面层发生水的解离,H+
--同阴离子X结合形成酸,OH同阳离子M+结合形成碱。处理对象为弱酸盐水溶液时,由于弱酸盐解离生成了弱解离的酸,电导率较低,此时可使用二隔室BMED,但所制得酸、碱的浓度相对偏低,如CEM/BPM型二隔室BMED处理弱酸盐可得到碱流
第2期 董恒等:双极膜电渗析技术的研究进展 ·219·
降低了离子交换树脂再生过程中的废酸污染;产生的副产品NaOH可作为催化氧化原料使用,实现物料的工艺内循环;且可控制母液残糖含量,提高葡萄糖酸产品的品质。该技术填补了国内双极膜法规模化生产有机酸的空白。
2.1.2 CEM/BPM二隔室BMED技术
维生素C是一种重要的维生素类药物和营养剂,在医药和食品工业中均有很大用途。目前我国维生素C生产企业采用的二步发酵法中,需将发酵以后得到的古龙酸钠溶液,经过多步生产得到古龙酸晶体,再依次与甲醇和碳酸氢钠反应制得维生素C钠盐。现有的古龙酸钠和维生素C钠盐的脱盐工艺大多为阳离子交换法,既排放大量废水又无法回收NaOH碱液。而采用CEM/BPM二隔室BMED技术可一步法实现上述二者的脱盐目的,转化率高达99 %,平均电流效率约70%,其副产品NaOH 稀溶液也可被有效利用,无环境污染,且过程简单,设备体积小[6
-7]
法回收利用硫酸,并生成大量难以处理的硫酸钙固体废弃物的弊端。雷智平等[11]尝试采用AEM/BPM二隔室BMED浓缩谷氨酸水溶液,并研究了其过程性能。实验条件下,回收率可达85.4%,耗电量0.96 kW·h/m3,同时达到了净化和回收的目的。
与传统的化学法处理发酵废水和普通ED回收有机酸相比,3种构型的BMED工艺都能同时净化发酵废水和回收有机酸,技术优势明显。三隔室BMED能分别得到纯度较高的酸和碱,AEM/BPM二隔室BMED只得到相对较纯的酸,而CEM/BPM二隔室BMED得到的是酸/盐合流。这3种制取有机酸的过程能耗依次降低。因此,应用BMED技术制取有机酸应综合考虑工业生产的需要和经济效益,选择适宜的过程构型。当然,BMED技术也存在一些不足,如随着酸室初始浓度的增加,产酸的电流效率线性下降[12]。这可能是由于部分酸从酸室向盐室和碱室扩散造成的,而且通过阴离子交换膜的扩散比阳离子交换膜更加严重。因此,对工作电流和膜材料的深入研究具有重要意义。 2.2 无机盐脱除
无机盐在水溶液中极易电离,与二隔室BMED相比,三隔室BMED技术脱除无机盐可同时获得较纯净的酸和碱,且电流效率较高[13],成为近年来脱除无机盐领域里主要研究的膜堆构型。
在核燃料加工业中,硝酸铀酰转换成铀氧化物时会产生大量含有硝酸铵的废水,其浓度为1~2 mol/L。由于有痕量的铀,该硝酸铵废水不能直接用于化肥生产。从经济和环境因素考虑,若将硝酸铵水解成铵和硝酸,再进行浓缩,则可回用于上游产业或其它领域。文献[14]中报道,直接用BMED处理硝酸铵水溶液时,电流效率很低,建议首先加入氢氧化钠进行氨吹脱工艺,然后利用BMED处理获
。
罗铁红等[8]也尝试采用该技术从发酵液中的乳酸钠制取乳酸,并得到纯度较高的NaOH。盐的转化率达到95%,能耗在3 kW·h/kg左右,电流效率约60%,乳酸的回收率可达到90%。另外,Roberta等[9]在实验室范围内设计了一套含有BMED的原位去除发酵液中乳酸产品以及在线控制pH值的电动生物反应器,内部结构如图2所示,它可以直接从生物反应器中去除浓缩的乳酸,并较好地控制pH值而不产生杂质盐。
2.1.3 AEM/BPM二隔室BMED技术
李浔等[10]提出使用AEM/BPM二隔室BMED分离水解液中的糖和酸,同时回收无机酸和有机酸,避免了传统方法在水解后以石灰石中和水解液,因而无
图2 含有双极膜的电动生物反应器示意图
图3 氨吹脱和吸收装置
·220·化 工 进 展 2010年第29卷
得的硝酸钠溶液回收硝酸和氢氧化钠。而Ben等[15]则将三隔室BMED与连续原位氨吹脱相结合,直接处理硝酸铵废水,其工艺流程如图3所示。研究发现,影响BMED电流效率的主要因素是酸和氨水的浓度。
国内研究者对BMED与连续原位氨吹脱的结合工艺进行了更深一步的研究[16],将其用于处理含有硫酸氨的废水回收硫酸和氨过程,对脱盐过程的工艺参数进行了优化,既考虑了不同因素间的相互作用,又提高了过程效率。研究者以实验结果为依据,利用方差分析研究了电流密度、流速、初始酸浓度对平均电流效率(ACE)的影响,建立了适合预测ACE的回归模型。结果显示,电流密度是影响ACE的最重要因素,初始酸浓度和电流密度与流速之间的相互作用次之。 2.3 BMED的电酸化作用
利用BMED过程水解离生成H+进行电酸化,可用于分离具有极高营养价值的蛋白组分和溶解多聚糖。
2.3.1 蛋白分离
蛋白质溶液循环流经于双极膜的阳膜侧时,双极膜水解离生成H+进入蛋白质溶液,降低溶液的pH值达到等电点,从而使蛋白质被选择性分离。与传统化学法等电点沉淀相比,所需酸、碱可通过现场水解离连续生产并能精确控制,不需额外添加,从而蛋白质不易变性;产生的酸、碱可以在过程的不同阶段被充分利用,因此水的消耗大大减少,得到的产品含盐量较低,具有理想的化学组成。
Bazinet等[17]曾采用含有两对CEM/BPM的BMED膜堆电酸化生产酪蛋白。Balster等[18]则发现,牛奶脱盐与酪蛋白乳清脱盐相比,膜堆电阻和能量消耗更高。此外,脱盐室内局部pH值的变化易导致膜堆内部酪蛋白的沉淀,使运行过程不稳定,一些研究者对此提出了改进措施。Brunet等[19]也比较了3种分离乳清蛋白的工艺,并说明了BMED电酸化过程具有产品质量高、安全、无需运输和管理危险试剂、无废物产生等优势。 2.3.2 溶解多聚糖
Brunet等[20]对BMED技术溶解壳聚糖进行了多年研究,获得一系列有价值的结论,如以AEM/BPM为工作单元较以CEM/BPM为工作单元的能耗要小,逐步进水模式可优化壳聚糖在酸室中的质子化等。随后,研究者们采用改变隔室中循环组分的方法,解决了壳聚糖在酸化室内造成AEM
表面污染的问题[21]。
近年来,人们发现小分子低聚糖类显示出较好的生物和制药特性,如阻止真菌和细菌生长、抽取植物中的抗生素等。为满足这一需要,上述研究小组又进行了用图1(a)所示的三隔室BMED水解壳聚糖为低聚糖的研究[22]。壳聚糖水解后,还原糖的含量是0.36 µmol/mL,没有明显的损失,脱盐率为53%。该过程不需储存和控制酸碱,无二次污染,三隔室同时工作,提高了能量利用率。
Bazinet等[23]推出了三隔室BMED溶解多聚糖的专利技术,将多聚糖溶液通入BPM与CEM之间的酸室进行循环酸化,酶催化下多聚糖水解为低聚糖并得到水解液,继而将该混合溶液通入BPM与AEM之间的碱室进行碱化,最后进入CEM与AEM之间的脱盐室进行脱盐,流出液即为纯净的低聚糖溶液。该技术可同时实现将多聚糖转化为低聚糖、水解液脱盐和消除多聚糖废物3个目的,与现有的多聚糖生产低聚糖的方法相比,能耗较小,生产成本较低。
尽管BMED在多种特种分离领域均展示出了较显著的技术优势,但目前距规模应用仍有相当距离,问题的关键在于对运转过程中膜的性质缺乏了解。双极膜在碱溶液中的化学稳定性较差,季铵基双极膜阴离子交换层的功能基团在浓碱液中通常会发生霍夫曼降解反应。Hwang等[24]测试了商用双极膜在不同温度、不同浓度的碱液(NaOH)中浸泡后的稳定性,研究了碱液处理后的双极膜的物理和电化学变化以及这些变化对BMED运行效果的影响,发现双极膜阴膜侧的降解受碱液温度和浓度的影响较大。针对这一问题,有研究者报道了一些具
-
有新的稳定化学结构的双极膜[2528]。因此,具备稳定化学结构的双极膜材料的研究将成为BPM领域的重要方向。
2.4 双极膜电去离子技术(BMEDI)
电去离子(EDI)是将离子交换树脂与电渗析结合的新型电膜分离过程,在直流电场的作用下,
-
膜堆内部自发水解离产生H+和OH再生离子交换树脂,从而实现连续深度除盐。由于部分H+和OH-离子会重新结合成水分子,因此EDI对树脂再生和弱解离杂质的去除尚不彻底,电流效率偏低。而BPM内部水解离速度约为常规水解离速度的5×107倍[29],将BPM与EDI技术相结合(图4),可以加快树脂再生速度,提高电流效率,提升EDI技术的使用价值。
第2期 董恒等:双极膜电渗析技术的研究进展 ·221·
重复单元
淡化水 淡化水 浓缩水
A C BP C
H+ M+
OH
-
BMEDI将BPM与EDI内在结合,在失效离子
交换树脂的电再生、超纯水制备等领域展示了乐观的应用前景,国外已推出专利技术[32]。虽然在膜堆内部构造和操作条件优化等方面仍需进一步研究,但未来必将对工业水处理产生重要影响。
M+
X
-
3 结 语
BMED因其高效节能、环境友好等显著特点,在化工、环保、生物分离、能源等领域均具有广阔的应用前景,并在部分特种分离方向实现了产业化应用,已经并将继续成为电膜过程的重要发展方向。今后需要在膜材料及膜制备工艺方面开展重点研究,开发非季铵型阴膜层BPM,提高膜的化学稳定性,进一步增强膜的抗污染性能和离子选择性;研究新的界面催化组分,降低膜工作电压。此外,目前BPM的价格仍十分昂贵,也成为限制BMED推广应用的重要因素。近年来,国内在BPM的制备及BMED过程应用研究两方面均取得了长足进
-
可以预计,BMED过程的进一步优化发展步[3335]。
将能为经济、社会的可持续发展做出重要贡献。
参 考 文 献
[1] Kemperman A J B. 双极膜技术手册[M]. 徐铜文,傅荣强译. 北
京:化学工业出版社,2004:44.
[2] Huang C H,Xu T W,Zhang Y P,et al. Application of electrodialysis
to the production of organic acids:State-of-the-art and recent developments[J]. Journal of Membrane Science,2007,288:1-12. [3] 唐宇,龚燕,王晓琳,等. 双极膜电渗析法综合处理发酵液中的
有机酸盐[J]. 清华大学学报,2005,45(9):1232-1235. [4] Jaime Ferrer J S,Laborie S,Durand G,et al. Formic acid regeneration
by electromembrane processes[J]. Journal of Membrane Science,
MX MX
图4 双极膜电去离子再生离子交换树脂示意
(MX:有机盐或无机盐)
2.4.1 直接再生离子交换树脂
研究证明[30],BMEDI直接再生离子交换树脂是可行的,尤其对阴树脂有很好的再生效果,有优异的除硅性能。文中还介绍了采用图4装置制备酸碱的实验过程并分析了实验结果。 2.4.2 超纯水制备
该过程中,膜堆内的阴、阳树脂相互隔离,避免了因树脂导电性的不同而导致再生速度不同的问题。Grabowski等[31]以反渗透产品水为进水,采用图4所示的BMEDI模型生产超纯水。结果表明,BMEDI能近乎完全去除溶液中的强电解质离子以及其中的弱解离酸,但淡水未达到纯水标准。这可能是有同名离子通过阴离子交换膜从浓室向淡室渗漏,导致淡水被污染。研究者进一步提出添加保护室的措施,改进后的膜堆如图5所示。
CM
Me+ A
-
进水
BM
AM
AM(P)
A
-
CR ARAR PC
2006,280:509-516.
[5] 科宣. “双极膜电渗析法生产葡萄糖酸研究”成果通过鉴定[N]. 中
国医药报,2007-12-20(B08).
[6] 高宁. 双极膜在维生素C生产中的应用[D]. 天津:天津大学,
2004.
[7] Yu L X,Lin A G,Zhang L P. Application of electrodialysis to the
Me+
CC
H+ OH
-
CC
OH H+
-
浓水
淡水淡水或进水重复单元
production of Vitamin C[J]. Chemical Engineering Journal,2000,78:153-157.
图5 带有保护室的双极膜电去离子膜堆流程示意图
[8] 罗铁红,陈碧娥. 双极膜电渗析法制备乳酸[J]. 膜科学与技术,
2007,27(4):66-69.
[9] Li H,Mustacchi R,Knowles Christopher J,et al. An electrokinetic
bioreactor:Using direct electric current for enhanced lactic acid fermentation and product recovery[J]. Tetrahedron,2004,60:655-661.
[10] 李浔,夏畅斌,颜涌捷,等. 双极膜电渗析处理生物质水解液的
过程性能研究[J]. 应用化工,2006,35(5):325-331. [11] 雷智平,凌开成. 双极膜电渗析法处理谷氨酸水溶液的过程性能
研究[J]. 环境污染治理技术与设备,2003,4(2):33-35.
上述模型中,在保护室中通入电导率比浓水室
中溶液小很多的漂洗水,利用大流速把渗漏的同名离子迅速带出膜堆,从而保证了淡化出水水质。添加保护室后,产品水电导率由原来的0.12 µS/cm降低到0.056 µS/cm,实现了最高等级的深度脱盐。
第2期 董恒等:双极膜电渗析技术的研究进展 ·221·
重复单元
淡化水 淡化水 浓缩水
A C BP C
H+ M+
OH
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BMEDI将BPM与EDI内在结合,在失效离子
交换树脂的电再生、超纯水制备等领域展示了乐观的应用前景,国外已推出专利技术[32]。虽然在膜堆内部构造和操作条件优化等方面仍需进一步研究,但未来必将对工业水处理产生重要影响。
M+
X
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3 结 语
BMED因其高效节能、环境友好等显著特点,在化工、环保、生物分离、能源等领域均具有广阔的应用前景,并在部分特种分离方向实现了产业化应用,已经并将继续成为电膜过程的重要发展方向。今后需要在膜材料及膜制备工艺方面开展重点研究,开发非季铵型阴膜层BPM,提高膜的化学稳定性,进一步增强膜的抗污染性能和离子选择性;研究新的界面催化组分,降低膜工作电压。此外,目前BPM的价格仍十分昂贵,也成为限制BMED推广应用的重要因素。近年来,国内在BPM的制备及BMED过程应用研究两方面均取得了长足进
-
可以预计,BMED过程的进一步优化发展步[3335]。
将能为经济、社会的可持续发展做出重要贡献。
参 考 文 献
[1] Kemperman A J B. 双极膜技术手册[M]. 徐铜文,傅荣强译. 北
京:化学工业出版社,2004:44.
[2] Huang C H,Xu T W,Zhang Y P,et al. Application of electrodialysis
to the production of organic acids:State-of-the-art and recent developments[J]. Journal of Membrane Science,2007,288:1-12. [3] 唐宇,龚燕,王晓琳,等. 双极膜电渗析法综合处理发酵液中的
有机酸盐[J]. 清华大学学报,2005,45(9):1232-1235. [4] Jaime Ferrer J S,Laborie S,Durand G,et al. Formic acid regeneration
by electromembrane processes[J]. Journal of Membrane Science,
MX MX
图4 双极膜电去离子再生离子交换树脂示意
(MX:有机盐或无机盐)
2.4.1 直接再生离子交换树脂
研究证明[30],BMEDI直接再生离子交换树脂是可行的,尤其对阴树脂有很好的再生效果,有优异的除硅性能。文中还介绍了采用图4装置制备酸碱的实验过程并分析了实验结果。 2.4.2 超纯水制备
该过程中,膜堆内的阴、阳树脂相互隔离,避免了因树脂导电性的不同而导致再生速度不同的问题。Grabowski等[31]以反渗透产品水为进水,采用图4所示的BMEDI模型生产超纯水。结果表明,BMEDI能近乎完全去除溶液中的强电解质离子以及其中的弱解离酸,但淡水未达到纯水标准。这可能是有同名离子通过阴离子交换膜从浓室向淡室渗漏,导致淡水被污染。研究者进一步提出添加保护室的措施,改进后的膜堆如图5所示。
CM
Me+ A
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进水
BM
AM
AM(P)
A
-
CR ARAR PC
2006,280:509-516.
[5] 科宣. “双极膜电渗析法生产葡萄糖酸研究”成果通过鉴定[N]. 中
国医药报,2007-12-20(B08).
[6] 高宁. 双极膜在维生素C生产中的应用[D]. 天津:天津大学,
2004.
[7] Yu L X,Lin A G,Zhang L P. Application of electrodialysis to the
Me+
CC
H+ OH
-
CC
OH H+
-
浓水
淡水淡水或进水重复单元
production of Vitamin C[J]. Chemical Engineering Journal,2000,78:153-157.
图5 带有保护室的双极膜电去离子膜堆流程示意图
[8] 罗铁红,陈碧娥. 双极膜电渗析法制备乳酸[J]. 膜科学与技术,
2007,27(4):66-69.
[9] Li H,Mustacchi R,Knowles Christopher J,et al. An electrokinetic
bioreactor:Using direct electric current for enhanced lactic acid fermentation and product recovery[J]. Tetrahedron,2004,60:655-661.
[10] 李浔,夏畅斌,颜涌捷,等. 双极膜电渗析处理生物质水解液的
过程性能研究[J]. 应用化工,2006,35(5):325-331. [11] 雷智平,凌开成. 双极膜电渗析法处理谷氨酸水溶液的过程性能
研究[J]. 环境污染治理技术与设备,2003,4(2):33-35.
上述模型中,在保护室中通入电导率比浓水室
中溶液小很多的漂洗水,利用大流速把渗漏的同名离子迅速带出膜堆,从而保证了淡化出水水质。添加保护室后,产品水电导率由原来的0.12 µS/cm降低到0.056 µS/cm,实现了最高等级的深度脱盐。
·222·化 工 进 展 2010年第29卷
characteristics of a bipolar membrane immersed in high concentration of alkaline solutions[J]. Separation and Purification Technology,2006,48:16-23.
[25] Jeevananda T,Kyeong-Ho Y,Seung-Hyeon M. Synthesis and
characterization of bipolar membrane using pyridine functionalized anion exchange layer[J]. Journal of Membrane Science,2006,283:201-208.
[26] Shatalovv V,Savelevat I,Ramzina T A. Bipolar membrane:RU,
2290985-C1[P]. 2007-01-10.
[27] Li S D,Wang C C,Chen C Y. Preparation and characterization of a
novel bipolar membrane by plasma-induced polymerization[J]. Journal of Membrane Science,2008,318:429-434.
[28] Aritomi T,Inui M,Kawashima M,et al. Manufacture of organic acid
and alkali involves performing electrodialysis of organic acid salt
using bipolar membrane having layer comprising ion-exchange resin filled in hole of microporous membrane:JP,2009039695-A [P]. 2009-02-06.
[29] Strathmann H,Krol J J,Rapp H J,et al. Lmimting current density and
water dissosciation in bipolar membranes[J]. Journal of Membrane Science,1997,125:123-142.
[30] 赵英. 双极膜电渗析法再生离子交换树脂及关键设备的研制[D].
保定:华北电力大学,2003.
[31] Grabowski A,Zhang G Q,Strathmann H,et al. The production of
high purity water by continuous electrodeionization with bipolar membranes:Influence of the anion-exchange membrane permselectivity[J]. Journal of Membrane Science,2006,281:297-306.
[32] Anzai S,Kawakatsu TKaku H. Electric deionization apparatus for
deionized water manufacture in e.g.foodstuff industry,has cathode and anode side division chambers filled with mixed resin with high blend ratio of cation and anion exchange resin respectively:JP,2008030005-A [P]. 2008-02-14.
[33] Xue Y H,Xu T W,Fu R Q,et al. Catalytic water dissociation using
hyperbranched aliphatic polyester as the interface of a bipolar membrane[J]. Journal of Colloid and Interface Science,2007,316:604-611.
[34] Chen G W,Xu T W,et al. Irradiation-induced grafting of
polyacrylamide onto the sulphonated poly(2,6-dimethyl-1,4-
phenylene oxide) (SPPO) films as well as its use as catalytical layer in a bipolar membrane[J]. Journal of Applied Polymer Science,2008,109(3):1447-1453.
[35] Xu C X,Chen R Y,Zheng X,et al. Preparation of
PVA-GA-CS/PVA-Fe-SA bipolar membrane and its application in electro-generation of 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionic acid[J]. Journal of Membrane Science,2008,307:218-224.
[12] Jaime Ferrer J S,Couallier E,Viers Ph,et al. Three-compartment
bipolar membrane electrodialysis for splitting of sodium formate into formic acid and sodium hydroxide:Role of diffusion of molecular acid[J]. Journal of Membrane Science,2008,325:528-536. [13] Paleologou M,Thibault A,Wong P Y. Enhancement of the current
efficiency for sodium hydroxide production from sodium sulphate in a two-compartment bipolar membrane electrodialysis system[J]. Separation and Purification Technology,1997,11:159-171. [14] Graillon S,Persin F,Pourcelly G,et al. Development of
electrodialysis with bipolar membrane for the treatment of concentrated nitrate effluents[J]. Desalination,1996,107(2):159. [15] Ben Ali M A,Rakib M,Laborie S,et al. Coupling of bipolar
membrane electrodialysis and ammonia stripping for direct treatment of wastewaters containing ammonium nitrate[J]. Journal of Membrane Science,2004,244:89-96.
[16] Zhang X Y,Lu W H,Yang P B,et al. Application of response surface
methodology to optimize the operation process for regeneration of
acid and base using bipolar membrane electrodialysis[J]. Journal of Chemical Technology and Biotechnology,2008,83:12-19. [17] Bazinet L,Lamarche F,Ippersiel D,et al. Bipolar membrane
electroacidification to produce bovine milk casein isolate[J]. J. Agric. Food Chem.,1999,47:5291-5296.
[18] Balster J,Punt I,Stamatialis D F,et al. Electrochemical acidification
of milk by whey desalination[J]. Journal of Membrane Science,2007,303:213-220.
[19] Lin Teng Shee F,Angers Paul,Bazinet L. Precipitation of cheddar
cheese whey lipids by electrochemical acidification[J]. J. Agric. Food Chem.,2005,53:5635-5639.
[20] Lin Teng Shee F,Arul J,Brunet S,et al. Solubilization of chitosan by
bipolar membrane electroacidification[J]. J. Agric. Food Chem.,2006,54:6760-6764.
[21] Lin Teng Shee F,Arul J,Brunet S,et al. Chitosan solubilization by
bipolar membrane electroacidification:Reduction of membrane fouling[J]. Journal of Membrane Science,2007,290:29-35. [22] Lin Teng Shee F,Arul J,Brunet S,et al. Performing a three-step
process for conversion of chitosan to its oligomers using a unique bipolar membrane electrodialysis system[J]. J. Agric. Food Chem.,2008,56(21):10019-10026.
[23] Bazinet L,Lin Teng Shee F. Forming oligosaccharides in
electrodialysis cell involves circulating polysaccharide solution in
acidification compartment; incubating with polysaccharide- hydrolyzing enzyme and circulating in basification and demineralization compartments:WO,2009039653-A1[P]. 2009- 04-02.
[24] Hwang Ui Son,Choi Jae Hwan. Changes in the electrochemical
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