亚硝酸钠和硫酸钠在甲醇.水中的溶解度测定与模拟
万方数据
万
方数据
ｔ海化＿ｒ第３２卷
无水Ｎａ，ｓ（）。进行溶解试验，直到出现沉淀析出，溶解过程中进行搅拌。但是实验过程中发现，Ｎａ：Ｓ０。在水中溶解过程：１Ｅ常缓慢，在甲醇与水的混合溶液中溶解时更是如此。另外由于甲醇易于挥发，这也就使Ｎａ！Ｓ０。在甲醇和水中溶解度的测定更加困难，得到
的数据可能会存在一定的误差。
试验得出，３０℃和４０℃下Ｎａ，Ｓ０。在不同甲醇浓度水溶液中的溶解度如表３所示。
表３不同温度下Ｎａ，Ｓｏ。在不同甲醇含量水溶液中的
溶解度（每１００ｇ水中溶解Ｎａ。ＳＯ。量）
甲醇浓度（％）
０１０２０３０．４０５０６０
８：ｏ１００Ｎａ参０４
（３０℃）４（）＇８２６．５１２．８４．５２．２０．３
０．２Ｏ．１０．０２溶解度儋（４０℃）４８＿８
２７．５１３．０４．５２．３
０．３
０．２
Ｏ．１
０．０２
根据文献报道㈣，Ｎａ：ｓ０。在不同温度水中的溶解度模拟结果见表４。比较表３与表４不同溶剂中Ｎａ：ｓＯ。溶解度数据，可见甲醇的加人大大降低了Ｎａ：ｓ０。在水溶液中的溶解度。比较可见，模拟出的溶解度结果在温度低于４０℃时偏低，而４０℃以上数据则与文献结果相符。
表４
Ｎａ。ＳＯ。在不同温度水中的溶解度（ｇ门００ｇＨ２０）
ｏｍ加的
４０６０８◇９＠１００
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一
４８．８
４６．７
４５．３
４３．７
４２．７
模拟ｏ・３６
１・２１６・４１
２８・６９４８・２６４４・７８４２－９６４２・４７４２－１９
根据该模型模拟计算了不同温度下Ｎａ：ｓ０。在不同甲醇含量水溶液中的溶解度，结果如表５所示。
表５不同温度下Ｎａ。ＳＯ。在不同甲醇含量的水溶液中的
溶解度模拟结果（每１００９水溶解Ｎａ。ＳＯ。量）
甲冀婆度ｏ１０２０３０４０５０】６０８（）ｌｏｏ
Ｌ％Ｊ
Ｎａ２Ｓ０。（３０℃）２８．６９４６
３６．０９３．３１０．６２Ｏ．１５Ｏ．０３６０．００ｌ６０溶解度（４０℃）４８．２６
４３
３２．１５２．９７０．５８Ｏ．１５Ｏ．０３４０．００ｌ５
０
将模拟与试验结果作图比较，见图１。
由图１可知，甲醇在水溶液中含量低于３０％
时，模拟出硫酸钠溶解度偏高，而高于３０％时，模拟
出溶解度偏低。但共同规律是甲醇含量高于３０％时
硫酸钠的溶解度显著下降。因此，为了避免在
ｃＨ，（）Ｎ０发生釜中发生硫酸钠堵塞现象，需要保证
甲醇含量低于３０％。另外，可看出温度从３０ｃＣ升至
４０℃对溶解度结果影响不大。
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聪∞
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ＣＨ３０Ｈ
ｃｏｎｃ
图１摸拟与试验结果比较图
结合前面甲醇在水中含量对亚钠溶解度的影响
结果，即甲醇／水质量比低于ｌ时亚钠溶解度较大，但甲醇／水质量比高于１时溶解度急剧下降。该结
论表明亚钠对甲醇含量的要求为低于５０％。因此比
ｃＨ，０Ｎ０的发生方式一种是在单独发生釜中由亚钠、硫酸和甲醇反应产生，甲醇含量较易控制；另
一种是将亚钠、硫酸和甲醇直接加入酯化反应器塔釜，由于其中甲醇加人量需保证０：转化完全，塔釜
甲醇含量较高且不易控制。根据以上溶解度试验与可取。
３结论
（１）甲醇的加入显著降低了亚钠在水中的溶解
度。模拟与试验结果表明，甲醇／水质量比低于１时
亚钠溶解度较高，但甲醇／水质量比高于ｌ后溶解
ｃＣ后亚钠溶解
制甲醇在水溶液中含量低于５０％以避免亚钠析出。
（２）甲醇的加入大大降低了Ｎａ：ｓ０。在水溶液中溶解度。模拟与试验结果表明，甲醇含量高于３０％时硫酸钠的溶解度显著下降。因此，为了避免在
ｃＨ，０Ｎ０发生釜中发生硫酸钠堵塞现象，需要保证
甲醇含量低于３０％。
（３）在草酸酯合成流程中，理论上采用
ｃＨ，０Ｎ０的发生方式必须在单独发生釜中由亚钠、于３０％，以避免电解质盐析出。
较可知，甲醇对硫酸钠在水中的溶解度影响比对亚
钠影响更大。
模拟结果，确定后一种ｃＨ，０Ｎ０发生和补充方式不度急剧下降。温度从３０℃提高到５０度有所提高，但影响不大。因此，在实际Ｔ况下，需控ＣＨ，０Ｎ０形式进行Ｎ０／ＣＨ，０Ｎ０的补充成本较低。而硫酸和甲醇反应产生，并控制水溶液中甲醇含量低
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