导热油酸值的测定
导热油酸值的测定
848Titrino plus自动电位滴定仪测定
1、适用范围
本方法适用于导热油酸值的测定,酸值的测量范围:0~30mg/g(以KOH计)。
2、原理
本方法以氢氧化钾(异丙醇)标准溶液为滴定剂,用甲苯、异丙醇和少量水的混合溶剂溶解试样,通过电极进行电位滴定,根据KOH标准溶液消耗体积和电位值绘制滴定曲线图,当曲线出现明显突跃点时即为终点。终点判断以最靠近pH11±0.02的标准缓冲液的电位值所对应的突跃点来计算酸值。如果滴定过程中找不到突跃点,则以滴定到电极pH11±0.02标准缓冲溶液中测得的电位值时所消耗的标准溶液体积来计算酸值。
3、仪器
3.1 自动电位滴定仪
3.2 测量电极
4、试剂
4.1 异丙醇,无水(水含量小于0.1%)
4.2 乙醇
4.3氯化锂
4.4 氯化锂电极填充液:1mol/L~3mol/L LiCl-乙醇溶液。
4.5甲苯
4.6混合溶剂:将异丙醇、甲苯、水,按495ml±5ml: 500ml±5ml: 5ml±0.2ml的比例配制,摇匀静置,混合溶剂需要大量配制,并且每次滴定前都要做空白试验。
4.7 标准缓冲液pH4、pH7、pH11,按规定的稳定期限内使用。
4.8 微酸性水:用1:4HCl调节水溶液pH值为4.5~5.5
4.9 c(KOH),0.05mol/L~0.08mol/L
配制:氢氧化钾异丙醇标准溶液:称取3g~5g氢氧化钾,加入到1000ml异丙醇中剧烈摇动,使其尽量溶解,然后加热回流(注意溶液体积不可超过回流瓶容积的2/3,必要时可分次回流),当加热至微沸时加入半匙氢氧化钡,继续微沸回流10min。将此溶液静置两天,吸出上层澄清液或用玻璃漏斗过滤,将澄清液装入聚四氟乙烯试剂瓶,标定后待用。
标定:准确称取三分0.2g~0.3g经110℃±5℃烘干至衡重的邻苯二甲酸氢钾,在滴定杯中各加入60mL新煮沸冷却的蒸馏水溶解。用自动电位滴定仪滴定,得到c(KOH)。此标准溶液至少每月进行一次标定。
5、测定步骤
5.1仪器准备:按照电位滴定仪操作说明,准备仪器和测定电极。
5.2取样:按照油品取样方法从取样处取油品。将试样剧烈摇匀后,在滴定杯中称取一定量试样。依样品酸值大小建议称样量如下。
样品称样量
5.3 滴定准备
5.3.1 在加有试样的滴定杯中加入50ml混合溶剂,准备好电极,将滴定杯放在滴定台上,调节电极高度使球泡完全侵入被测样品中。
5.3.2 选择合适的滴定管,装满KOH标准溶液,固定在滴定台上使馈液管端口略低于球泡底部,记录初始读数。
5.4自动滴定
5.4.1 滴定终点的设定:
测量EP电位值,25℃时EP电位值约为-236mV,滴定结束时的电位值应设置为超过EP电位值60mV~100mV,即设定-290 mV~-340mV为滴定终止电位,同时按照下列情况,根据滴定曲线设置终点判断,并计算酸值:
a) 以最靠近EP电位值所对应的突跃点为终点;
b) 如果滴定过程中找不到突跃点,则以滴定到EP电位值时所消耗的标准溶液体积来计算酸值。
5.4.2 滴定过程中KOH标准溶液滴定体积的设定:
a) 新油测定:最大滴加量0.01mL,最小滴加量不大于0.001mL(或者
加液速率最大0.1mL/min,最小0.01mL/min),停止滴定体积额为10mL;
b) 旧油测定:最大滴加量0.1mL,最小滴加量不大于0.005mL(或者加液速率最大0.5mL/min,最小0.05mL/min),停止滴定体积额为20mL。
5.4.3滴定过程中KOH标准溶液采用动态添加模式或等量滴加模式,应使每次增量后电位变化的范围控制在5mV~15mV,如果电位在10s内变化小于5mV,加入下一滴,最长等待时间为60s。
5.4.4当电位超过EP电位值60mV以上,停止滴定。如果一阶导数上有超过静电噪音产生的最大峰时,识别为突跃点。自动滴定仪测定后将直接显示酸值的测定结果。
6、计算
自动滴定按下式酸值:
S(VV0)c(KOH)56.1 m
S—导热油酸值,mg/g(以KOH计);
V—消耗KOH标准溶液体积,mL;
V0—混合溶剂空白消耗体积,mL;
c(KOH)—KOH标准溶液浓度,mol/L;
56.1—KOH摩尔质量,g/mol;
m—样品质量,g。
7、注意事项
7.1 使用的异丙醇、甲苯等试剂,有一定毒性,注意做好个人防护;
7.2 由于导热油酸值较小,滴定过程中需控制合适的滴定速度。
7.3 滴定后,要用混合溶剂将电极清洗干净,按照要求进行保护。
7.4 EP电极需要定期用标准pH缓冲液校准。
848自动电位滴定仪操作步骤
一、开机:
接通电源,按下键,启动仪器,此时光标显示在MENU(菜单)栏;
二、清洗滴定管和管路:
按Menu—Ok—Manual Control(人工操作)—Ok—Dosing(交换单元控制)—最下面一行Prep(清洗滴定管)—Ok—Ok;
三、样品测定:
在MENU栏移动上下箭头键,光标至METHOD(方法),按下键,移动光标至对应的方法名称,并移动光标至(导入)键,按下键调用出对应的方法, 按下键,用小键盘或相应的箭头键,输入样品量,再连续按下两次键,等待结果即可。 注意:在仪器没有现成的方法时,需进行新方法的建立。
四、滴定方法的建立:
1、在MENU界面下标移动光标到METHOD栏,按下键,屏幕下方出现EDIT(编辑现有方法)、NEW(新建方法)、STORE(保存编辑好的方法)和DELETE(删除现有的方法),然后移动光标到NEW,按下键。
2、选择滴定模式和变量:光标处于Mode(模式)栏,按下键,选择对应的工作模式:DET为动态滴定模式(适合于快速反应场合)、MET为恒体积滴定模式(适合于慢反应场合)、SET为设定终点滴定模式(适合于明确滴定终点的反应场合)、CAL用于pH电极的校准;移动
至DET,按下键,选定DET工作模式;此时光标处于Measured quantity(测量变量)栏,按下键,选择对应的测量变量:pH(pH值)、U(电位值)、Ipol(极化电流值)、Upol(极化电压值),移动至PH,按下键,选定PH值为测量变量(酸碱滴定都选PH,其余的可选U),按下键选定工作模式、变量,屏幕出现:METHOD DET PH。
3、编辑滴定参数:在主菜单MENU界面上,按下OK键,出现对话框,用上下箭头键移动光标至Parameters(参数),按下键,设置以下参数条件:
3.1 Start conditions(开始准备条件):将光标移至request sample size栏,要求输入样品的量,测定样品和标定的方法这个功能必须选定为on,这个值参与最终结果的计算,其它参数可不予调整;
3.2 Titration parameters(滴定过程控制参数):利用仪器默认参数、适当调整滴定速度,一般设置为Optimal(中速),对于大多数滴定使用这个速度,其它参数可不予调整;
3.3 Stop conditions(滴定控制停止条件):需要设置如下参数:
3.3.1 Stop EP(停止突跃点数):依据反应的当量关系,进行设定;这个值一般选1,找到一个终点停止;
3.3.2 Volume after EP(达到终点后加入的体积):一般设为1ml,为了让滴定曲线更完整;
3.4 Evaluations(滴定曲线评估):对反应完成的滴定曲线进行评估,确认滴定终点以及带入计算的滴定终点体积,需要设置如下参数:
3.4.1 EP Criteren(滴定评估临界值):终点评估标准,突跃大于此值的认为是一个有效的终点,如果滴定曲线完整,最终提示EP missing,说明这个值过大,将其相应的减小,重新计算;如果很早就达到终点,说明这个值过小,要相应的将这个值设大一些,一般情况下,水相酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定这个值设为40左右即可;
3.4.2 EP Recognition(终点识别方式):一般情况下,停止终点为1 的话,选greatest(最大突跃点),如果测定总酸值、总碱值这个值选last(最后一个等当点),如果停止终点大于1,则选all;根据反应的当量关系以及分析的目的进行筛选,一般设为greatest;
3.5 Caculations(计算),需要设置如下参数:
3.5.1 Result name(结果名称);
3.5.2 R1:代表计算公式,按OK键输入,在公式编辑中,EP#表示滴定到终点消耗的滴定剂的体积,相当于国标方法中的V;COO表示参与滴定的样品的量,相当于国标方法中的m;
3.5.3 Decimal places(小数点后的位数):一般选为4;
3.5.4 Result Unit(结果单位):一般根据测定的项目选择;
4、所有参数设定完成后,用键确定参数设定,并返回主界面。
五、方法保存:移动光标至METHOD,按下键,在最下一行选择Stroe按下键,设定好方法名称后,按下键,予以确定。
六、技巧与提示
1、取样
取样量尽可能控制在使滴定剂消耗体积在滴定管体积的20~90%范围内;在能满足精度的前提下取样量越少越好。避免超过滴定管满管体积。
2、如果处理后的样品溶液太少,可以适当增加溶剂或选用较小体积的滴定杯,以保证所有电极能够浸没在样品溶液中。注意搅拌子不能触到电极以及滴定管头。
3、如果由于样品数据的错误输入或公式的错误而造成结果错误,无需重新滴定,只要将相关数值重新输入或修改后仪器将自动重新计算结果。
4、在自动识别等当点的模式下(MET、DET),滴定是过量的,因此每次滴定结束后一定要仔细冲洗电极以及滴头,以免过量的滴定剂被带入下一个样品中。
5、电极上的电解液孔塞在使用时打开,停用时堵上。