阻燃剂次膦(磷)酸盐的研究进展

第４２卷第９期２０１４年９月

塑料工业

ＣＨＩＮＡＰＬＡＳＴＩＣＳＩＮＤＵＳＴＲＹ

・５・

阻燃剂次膦（磷）酸盐的研究进展木

王靖字，许博，邱勇，孙楠，钱立军”

（北京工商大学材料科学与工程系，北京１０００４８）

摘要：介绍了阻燃剂次膦（磷）酸盐的优点、主要种类、阻燃机理和研究现状。归纳了烷基次膦酸盐和次磷酸盐的合成方法。综述了该类阻燃剂在阻燃聚合物方面的应用效果，并对阻燃机理进行了分析。最后，对次膦（磷）酸盐今后的研究发展方向进行了展望。

关键词：烷基次膦酸盐；次磷酸盐；阻燃；磷氮协效ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５—５７７０．２０１４．０９．００２中图分类号：ＴＱ３１４．２４＋８

文献标识码：Ａ

文章编号：１００５—５７７０（２０１４）０９—０００５—０６

ＲｅｓｅａｒｃｈＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＨｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ

ａｓ

ＦｌａｍｅＲｅｔａｒｄａｎｔｓ

ＷＡＮＧＪｉｎｇ—Ｙｕ，ＸＵＢｏ，ＱＩＵＹｏｎｇ，ＳＵＮＮａｎ，ＱＩＡＮＬｉ。Ｊｕｎ

（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ

ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｊｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＢｕｓｉｎｅｓｓＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ

１０００４８，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｔｈｅｓｉｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｔｈｅｍｅｒｉｔｓ，ｍａｉｎｓｐｅｃｉｅｓ，ｆｌａｍｅ‘ｒｅｔａｒｄａｎｔｍｅｃｈａｎｉｓｍａｎｄｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈ

ｐｒｏｇｒｅｓｓ

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ｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ａｌｋｙｌ’ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ；Ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ；ＦｌａｍｅＲｅｔａｒｄａｎｔ；Ｐ／ＮＳｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ

当今，基于阻燃效果、价格成本等因素，有机无

卤阻燃剂近年来发展十分迅速¨Ｊ。次膦（磷）酸盐类阻燃剂作为其中的代表，以其优异的阻燃特性和耐

的阻燃改性。然而相较于烷基次膦酸盐，其热稳定性

差，加工过程易分解释放磷化氢导致自燃，所以在应

用领域一直受到限制∞。７Ｊ。

为了对次磷酸盐和烷基次膦酸盐类阻燃剂进行系

水性等受到了市场的广泛欢迎‘２Ｊ。次膦（磷）酸盐

类阻燃剂因其结构不同分为两大类：有机次膦酸盐和无机次磷酸盐类阻燃剂，其中有机次膦酸盐以烷基次膦酸盐为主。

烷基次膦酸盐拥有如下优点：１）热稳定性高，３５０℃下保持稳定；２）无卤阻燃，耐水性良好，且阻燃效率高；３）综合性能优异，包括对材料机械性能影响小，色泽较佳，较低的烟密度，较高的相比漏

统地了解，本文综述了次膦（磷）酸盐的合成工艺、

阻燃机理和阻燃表现。

１

烷基次膦酸盐／次磷酸盐阻燃机理

烷基次膦酸盐／次磷酸盐中的磷含量高，具有磷

系阻燃剂的阻燃特征，可以同时在凝聚相和气相发挥阻燃作用。烷基次膦酸盐由于含有烷基取代基，故其阻燃机理较为复杂。下面分别以次磷酸铝和二乙基次

电起痕指数（ＣＴ／）值；４）适用于尼龙、聚酯、纤维及纺织品等高分子材料的阻燃改性，特别适用于制备薄壁制品；５）环境安全性好，毒理学测试无副作

用旧。５Ｊ。然而，烷基次膦酸盐的工业生产技术难度相对较高，产品价格较昂贵。

无机次磷酸盐与烷基次磷酸盐结构相似，也在工业领域上有所应用。其拥有如下优点：１）原料易得，价格便宜；２）合成方法简单，成本投入较小；３）阻燃效果较好，适用于尼龙、聚酯等高分子材料

膦酸铝为例，介绍次磷酸盐／烷基次膦酸盐的阻燃

机理。

次磷酸盐阻燃剂受热分解，并在气相产生ＰＯ・，

ＰＯ・可以捕获火焰区域中高能量的自由基ＨＯ・和

Ｈ・，并将其转化为稳定的自由基ＨＰＯ・和ＰＯ・，有效降低火焰中Ｈ・和ＨＯ・，进而抑制自由基连锁反应，发挥阻燃效果旧Ｊ，其反应方程式如下所示。

Ｐ０・＋Ｈ・—，ＨＰＯ

（１）（２）

ＨＰＯ＋Ｈ・一Ｈ，＋ＰＯ・

｝北京市青年拔尖人才培育计划（ＣＩＴ＆ＴＣＤ２０１３０４０２８）料通讯联系人ａｕｇｕｓｑｉａｎ＠１６３．ｔｏｍ

作者简介：王靖宇，男，１９９０年生，硕士研究生，主要从事阻燃材料的研究及其应用。

万方数据

塑料工业

Ｐ０・＋・ＯＨ－－＋ＨＰＯ＋・０・

（３）

在凝聚相中，次磷酸盐一部分高温下受热逐步分

解成磷酸盐的非燃性固体，覆盖于燃烧体表面，隔绝

空气；另一部分则生成Ｈ，Ｐ０：，Ｈ，ＰＯ进一步分解成

含Ｐ・和Ｐ：的自由基，能有效地和聚合物中的一ＯＨ和ＮＨ一成键反应，而以Ａｌ”为代表的金属离子则会通过与ＰＯＯ一的反应促进聚合物吸热、脱水、成炭

等一系列反应的进行，同时分解并产生炭层。９Ｊ，其反应方程式如（４）、（５）所示。炭层在凝聚相中阻

隔氧气和热量传递，此焦炭层难燃、隔热、隔氧，再

加上其导热性能差，阻断了底层的进一步分解。从而

达到阻燃效果。同时反应生成的水蒸气也可以在降低凝聚相温度的同时，稀释气相中可燃物的浓度，从而

更好地起到阻燃作用。

ＰＨ，

Ｐ．

Ｈ３ＰＯ

［

Ｐ＝Ｏ

Ｈ

Ｏ

（４）

炉产叫

＝

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＋“一—’Ａ１”

（５）

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与次磷酸铝类似，二乙基次膦酸盐也是在气相与凝聚相同时发挥阻燃效果。在气相阻燃方面：一部分二乙基次膦酸铝则会脱掉烷基，再通过缩合反应形成次磷酸的二聚体～１０。，再产生ＰＯ・和Ｐ・自由基。这些ＰＯ・和Ｐ・可以有效捕捉气相中的高能的Ｈ・和ＨＯ・自由基，从而抑制自由基连锁反应，发挥阻燃效果。而凝聚相阻燃方面：一部分二乙基次膦酸铝在高温下受热逐步分解成磷酸盐的非燃性固体，覆盖于燃烧体表面，隔绝空气；另一部分则生成烷基次膦酸，并进一步分解成含Ｐ・和Ｐ：的自由基，能有效地和聚合物中的ＯＨ一和ＮＨ２一发生成键反应，而以

Ａｌ”为代表的金属离子则会通过与ＰＯＯ一的反应促

进聚合物吸热、脱水、成炭等一系列反应同时分解并

产生炭层‘９Ｊ，其反应方程式如（６）、（７）所示，进而在凝聚相中阻隔氧气和热量传递，不燃的焦炭层能够隔热、隔氧，阻断了底层树脂的进一步分解，从而达到阻燃效果。

ＡＩＰＯ。＋ＡＩ。（Ｐ：Ｏ，），

心－、

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【————一＼＿乒。舌、一津。一八

Ｈ

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１．．．．．．．．．．．．．．一

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厂；。０Ｈ一厂：删

ｏ…，

（６）

万方数据

一ＯＨ＋二≥Ａ１ｎ一≮。一＋

一ｏＨ

＋”＿＋掣．

㈩／

Ｌ，

￥非常良好的疏水性，降低了其在水中的溶解性；而烷基次膦酸盐／次磷酸盐中金属阳离子（铝、镁、镧、

２烷基次膦酸盐与次磷酸盐的合成

系阻燃剂，其分子通式为（Ｒ，Ｒ：Ｐ００）。一Ｍ”，其

结构式如（８）所示，其中，Ｒ。及Ｒ：为Ｃ。～Ｃ。的烷

愕。卜

㈤

氧化水解生成二烷基次膦酸。以黄磷为基准计算，此

第４２卷第９期

王靖宇，等：阻燃剂次膦（磷）酸盐的研究进展

压力条件下，在３ｈ内均匀加入５６ｇ（摩尔分数为１％）２，２’一偶氮二一（２一脒基丙烷）一二盐酸盐的２５０ｍＬ水溶液；继续在８５℃条件下继续反应３ｈ；

减压冷却，将８００ｇ所得产物溶于２

５００

ｇ冰乙酸中，

加入３８ｇＡｌ（ＯＨ），，然后将混合物在回流条件下加热４ｈ，加压冷却过滤。所得产物依次用１Ｌ冰醋酸、

１

Ｌ蒸馏水和５００ｍＬ丙醇洗涤，最后在减压条件下

１３０℃烘干，得到产物１８３ｇ，收率９２％。

在德国Ｃｌａｒｉａｎｔ公司申请的美国专利６５３５８３２¨８Ｊ中描述了二辛基次膦酸铝的制备方法：在２

０００ｍＬ

三Ｉ：３烧瓶中加入４２．４ｇ（０．４ｍ０１）一水合次磷酸钠、

１３４．４

ｇ（１．２ｍ０１）１一辛烯和１ｋｇ乙酸。在９５

ｃｃ，

剧烈搅拌及回流条件下，在１６ｈ内均匀加入１．５

ｇ

（摩尔分数为２％）的２，２’一偶氮二（２一甲基丁腈）５０ｇ乙酸溶液，继续反应１ｈ。冷却至室温，将

１０．４ｇ

Ａ１（ＯＨ），（０．１３ｍ０１）加入到上述溶液，在

ｈ，并继续回流１６ｈ。将所的固体过滤，

依次用２００ｍＬ乙酸和２００ｍＬ蒸馏水洗涤，并干燥。

得到产物９０ｇ，收率７５％。

在德国Ｃｌａｒｉａｎｔ公司申请的美国专利６２４２６４２

１１４］

中描述了芳基烷基次膦酸铝的制备方法：５００ｇ芳基次磷酸和４

０００

ｇ乙酸加人１６Ｌ夹套压力搪玻璃反应

器中，当反应物被加热到８５℃时，将乙烯的减压阀压力设定为５×１０５Ｐａ的情况下，将乙烯通人反应釜直至饱和。搅拌条件下，在８５～９５ｃｃ内，在乙烯５

Ｘ

１０５Ｐａ压力条件下，在３

ｈ内均匀加入５６ｇ（摩尔

分数为１％）２，２７一偶氮二一（２一脒基丙烷）一二盐酸盐的２５０ｍＬ水溶液。继续在８５℃条件下继续反应３ｈ。减压冷却，所得产物４

７００

ｇ，收率１００％。

此外德国Ｃｌａｒｉａｎｔ公司也申请了其他美国专利其中具体方法与上述方法类似。

由于烷基次磷酸盐良好的应用前景，国内很多科

研小组都进行了该方面的研究，并试图实现产业化，

但目前国内生产的此类产品还不能达到国外产品的质量水平，仅能在某些要求不太高的材料中应用。２．２次磷酸盐的合成

近年来无机次磷酸盐发展迅速，其中主要包括钠盐、铝盐、锰盐、锌盐和稀土类金属如镧盐、铈盐等。次磷酸钠热稳定性较差，超过２００℃即分解放出ＰＨ，，所以其主要作为制备其他次磷酸盐的基础原料。其他次磷酸盐可通过沉淀法制备，如今最常用的无机次磷酸盐阻燃剂多为次磷酸铝，其他还有次磷酸

万方数据

锰、次磷酸锌、次磷酸镧等。次磷酸盐多采用沉淀

法，通过一水合次磷酸钠或次磷酸溶液与金属离子进

行共沉淀制得。

Ｎｏｉｓｏｎｇ等¨引采用Ｈ３Ｐ０２（５０％）与Ｍｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ：Ｏ的水溶液在丙酮溶液中，并加热到丙酮沸点以上保持１０ｍｉｎ，过滤烘干得到粉红色固体，即ｄ。Ｍｎ（Ｈ２Ｐ０２）２・Ｈ２Ｏ。徐建中等‘２刨采用向８７℃ＮａＨ：ＰＯ：・Ｈ：Ｏ水溶液滴加定量的ＡＩＣＩ，溶液，反应

１

ｈ后，抽滤得到白色沉淀，经水洗、乙醇洗涤烘干

后，得产物次磷酸铝。将定量的ＮａＨ：ＰＯ：・Ｈ：Ｏ溶

于ｐＨ为１．４的ＫＣｌ。ＨＣｌ溶液中，将溶于ＫＣＩ—ＨＣｌ溶液的相应氯化物（氯化镧和氯化铈）缓慢加入（水浴加热，温度４０℃），通人氮气，反应３ｈ后，室温抽滤、水洗、乙醇洗涤、烘干后，即得到次磷酸镧和

次磷酸铈。Ｔａｎｇ等’２刈将一定量的ＮａＨ：ＰＯ２・Ｈ２０溶

于蒸馏水中，并通过ＨＣＩ溶液调节ｐＨ值为１．４，

５０℃水浴加热，加入三氯化镧水溶液，氮气氛，反

应４ｈ后，过滤、水洗、２００ｏＣ烘干４ｈ后，得产物次磷酸镧。

３

阻燃应用

烷基次磷酸盐自从问世以来，被广泛关注。由于

其热稳定性高、添加量小、阻燃效果好等优异表现，

被广泛应用于尼龙６（ＰＡ６）、ＰＡ６６、聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＰＢＴ）

等工程塑料中，并表现出良好的阻燃效果。次磷酸铝

结构与烷基次膦酸盐相似，磷含量相当，由于其价格

优势，现已少量应用于阻燃树脂中，当然由于热稳定

性较差等原因在一定程度上限制了其在阻燃树脂中的应用。

３．１

烷基次膦酸盐作为阻燃剂的应用

早在２０世纪７０年代末８０年代初，美国Ｐｅｎ－

ｎｗａｈ公司就已对各种二烷基次膦酸盐的性质进行测试【２２｜。美国Ｔｉｃｏｎａ公司先后研究了次膦酸锌、铝、钙作为阻燃剂在ＰＡ和ＰＢＴ中的性能，得出甲基乙基次膦酸铝／钙在ＰＢＴ中的添加量为１５％和在ＰＡ中的添加量为２０％时，垂直燃烧ＵＬ９４都能够达到Ｖ旬级别［２３－２４３。

德国Ｃｌａｒｉａｎｔ公司对烷基次膦酸盐的制备及应用技术申请了大量的专利，将不同结构包括直链以及支

链的烷基次膦酸盐单独或者与聚磷酸三嗪盐、聚磷酸三聚氰胺盐以及无机阻燃剂等复配使用，用于阻燃聚酰胺以及阻焊层材料中，都可得到较好的阻燃效果，其中烷基次磷酸盐可以是多种金属盐包括Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ等。

８０℃加热４７４２０００７＿１２１等对烷基次磷酸盐的制备技术进行保护，

・８・

塑料工业

２０１４焦

烷基次磷酸盐在尼龙阻燃中应用广泛，并取得了较为显著的效果。王玉忠等一１分别将次磷酸铝（ＡＰ）和异丁基次膦酸铝（ＡＰＢｕ）应用于ＰＡ６当中，发现两种次磷酸盐的添加都能够提升材料的极限

氧指数（ＬＯＩ）、ＵＬ９４垂直燃烧级别并降低锥形量热实验中的热释放值。其中添加ＡＰＢｕ的复合材料能够获得较高的极限氧指数值以及ＵＬ９４垂直燃烧级别，当两种阻燃剂在复合材料中的添加量分别都为２５％时，ＰＡ６／ＡＰＢｕ复合材料的ＬＯ／值达到３４．６％，

ＵＬ９４垂直燃烧１．６ｍｍ样条通过Ｖ帕级，而ＰＡ６／ＡＰ

复合材料的ＬＯＩ值为２７．８％，１．６ｍｍ垂直燃烧通过

Ｖ＿２级。ＡＰ在材料燃烧的过程中能够与材料发生交联反应，而ＡＰＢｕ则不与材料发生交联反应，而是释

放出大量的含磷自由基起到了减弱燃烧链式反应的作用。在相似的研究中，王玉忠等Ⅲｏ将二异丁基次膦酸铝和单异丁基次膦酸铝混合物（ＨＰＡ－２ＴＢＡ－Ａ１）

应用于３０％玻纤增强的尼龙６（ＧＦＰＡ６）当中，发现ＨＰＡ－２ＴＢＡ‘ＡＩ的添加都能够提升材料的ＬＯＩ值、ＵＬ９４垂直燃烧级别；当ＨＰＡ－２ＴＢＡ—Ａ１的添加量为２５％时，ＰＡ６／ＨＰＡ－２ＴＢＡ。ＡＩ复合材料的ＬＯＩ值达到３４．６％，ＵＬ９４垂直燃烧１．６ｍｍ样条通过Ｖ旬级。ＨＰＡ－２ＴＢＡ—Ａ１的加入可在燃烧过程中形成紧密的炭

层，阻隔火焰传递，此外燃烧中产生的不燃气体也对复合材料的阻燃起到积极作用ⅢＪ。Ｉｓｉｔｍａｎ等口钊将

二乙基次膦酸铝（ＯＰ）和纳米级黏土（ｎ—ｃｌａｙ）应用到１５％增强的尼龙（ＧＦＰＡ）的阻燃中，当ＯＰ的添加量为２５％，ｎ—ｃｌａｙ添加量为５％时，便可取得较好阻燃效果。ｎ１ＧＦＰＡ—ＯＰ纳米复合材料的ＬＯＩ值达到

３４．６％，ＵＬ９４垂直燃烧通过Ｖ帕级。文章认为该阻燃体系改变了尼龙６的热降解过程，纳米黏土层和次膦酸铝降解产物形成的致密炭层发挥隔热和隔氧效

果，从而发挥优异的阻燃作用。

当烷基次膦酸盐与其他金属阻燃剂或者氮系阻燃剂复配使用时，不仅可以降低烷基次膦酸铝的添加量，往往还能发挥优异阻燃效果。Ｈｏｒｒｏｃｋｓ等【２¨将二乙基次膦酸铝（Ａ１Ｐｉ）和硼酸锌（ｚＳ）应用在３０％玻纤增强高温尼龙（ＨＴＰＡ）的阻燃中，当阻燃剂总量为１５％（Ａ１Ｐｉ：１１．２５％，ＺＳ：３．７５％）时，

就能获得良好的阻燃效果；ＨＴＰＡ／ＧＦ－Ａ１Ｐｉ—ＺＳ复合材料的ＬＯＩ值达到４０％，ＵＬ９４垂直燃烧通过Ｖ町级。

氮磷协效阻燃效果明显，已在阻燃领域得到广泛共识。Ｂｒａｕｎ等拉副将二乙基次膦酸铝与三聚氰胺聚磷酸盐（ＭＰＰ）以及硼酸锌（ＺｎＢ）应用于３０％玻纤增强ＰＡ６６（ＰＡ６６／ＧＦ）的阻燃中，探究了阻燃剂的

万方数据

阻燃机理，当添加了三种组分ＡｌＰ、ＭＰＰ、ＺｎＢ阻燃剂的总含量为１８％时，复合材料较添加单一组分的

复合材料能够获得更好的阻燃效果。ＰＡ６６／ＧＦ。ＡｌＰ。ＭＰＰ—ＺｎＢ复合材料ＬＯＩ值达到３３．３％，ＵＬ９４垂直燃烧通过Ｖ－Ｏ级，通过对燃烧机理的研究发现在材料燃烧的过程中，二乙基次膦酸铝主要通过释放自由基起

到抑制燃烧反应的作用，而ＭＰＰ则主要通过增加残

炭量起到凝聚相阻隔的作用，而硼酸锌的加入则能够跟二乙基次膦酸铝反应生成了硼一铝化合物起到增加炭层的作用怛…。

线型聚酯类树脂，也是烷基次磷酸盐阻燃应用的一个主要方向。Ｒａｍａｎｉ等旧引将二乙基次膦酸铝和改

性蒙脱土应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＰＢＴ）的阻燃中，当二乙基次膦酸铝添加量为１５．５％，蒙脱土

添加量为２．５％时，可以取得较好阻燃效果。阻燃复

合材料的ＬＯＩ值可达到３５．５％，ＵＬ９４垂直燃烧达到

Ｖ町级。Ｂｒｅｈｍｅ等旧叫将二乙基次膦酸铝（Ａ１Ｐｉ）应

用于ＰＥＴ的阻燃研究中，当Ａ１Ｐｉ添加量为２０％，

ＰＥＴ‘Ａ１Ｐｉ复合材料的ＬＯＩ值可达到４５．４％，ＵＬ９４垂直燃烧达到Ｖ勺级。郝建薇等口¨将二乙基次膦酸铝（ＡＩＰｉ）协同纳米三氧化二锑（ｎａｎｏ‘Ｓｂ，Ｏ，）应用于聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）的阻燃研究中，当ＡＩＰｉ添加量为８％，ｎａｎｏ。Ｓｂ：Ｏ，添加量为２％时，就可以取得非常好的阻燃效果，ＰＥＴ—ＡＩＰｉ—ｎａｎｏ—Ｓｂ，Ｏ，复

合材料的ＬＯＩ值可达到３３．６％，ＵＬ９４垂直燃烧达到

Ｖ－Ｏ级。ｎａｎｏ。Ｓｂ：Ｏ，的加入，有利于ＰＥＴ・Ａ１Ｈ－ｎａｎｏ－Ｓｂ：Ｏ，复合材料在燃烧过程中形成了更致密的炭层，这是一方面是由于ｎａｎｏ。Ｓｂ：Ｏ，对交联现象的靶向催

化作用，另一方面ｎａｎｏ。Ｓｂ：Ｏ，与Ａ１Ｐｉ的表面发生了Ｓｂ‘ＯＨ之间的缩合反应，这都促进了炭层的形成，从

而在基体与火焰之间形成屏障，阻隔燃烧［３１｜。

Ｌｏｒｅｎｚｅｔｔｉ等ｕ纠将二乙基次膦酸铝（ＯＰ—１２００）和次磷酸铝（ＩＰＡ）分别应用到聚氨酯泡沫（ＰＵ）的阻燃研究中，当ＩＰＡ和ＯＰ一１２００的添加量均为１０％时，ＩＰＡ／ＰＵ和ＯＰ‘１２００／ＰＵ复合材料的ＬＯＩ值

可达到２５．６％和２４．７％，并降低锥形量热实验中的热释放值。研究表明无机次磷酸盐和有机次膦酸盐的加人均可有效地提高聚氨酯泡沫的防火性能，两种含

磷阻燃剂可在阻燃聚氨酯过程中发挥氮磷协同阻燃，释放出的水和氨气可以起到稀释可燃气体的作用。目前广泛应用于阻燃树脂的次磷酸盐多为次磷酸铝，也有关于少量次磷酸锰以及稀土次磷酸盐（次磷酸镧、次磷酸铈）的应用。次磷酸盐多应用为

３．２次磷酸盐作为阻燃剂的应用

第４２卷第９期王靖宇，等：阻燃剂次膦（磷）酸盐的研究进展

・９・

ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＥＴ和ＰＢＴ等树脂的阻燃，其单组分阻燃树脂时，添加量较大。当其与三聚氰胺氰尿酸盐等氮系阻燃剂复配时，发挥氮磷协效阻燃效应，可在一

定程度上降低添加量，并表现出较好的阻燃效果。Ｔａｎｇ等口Ｉ‘在次磷酸镧阻燃玻纤增强ＰＡ６的研究中，将２０％的次磷酸镧添加到玻璃纤维增强ＰＡ６中，

ＬＯＩ值可达到２７．５％，并且达到ＵＬ９４Ｖ旬垂直燃烧级别。次磷酸镧的加人有助于形成紧凑的炭层，并在树脂与火焰之间充当屏障，阻止火焰扩散，发挥阻燃效果。徐建中等Ｅ２０１分别采用次磷酸铝、次磷酸镧、

次磷酸铈阻燃ＰＢＴ，当次磷酸盐用量为２５％时，阻

燃ＰＢＴ的ＬＯＩ值明显提高，分别提高到２８％、２７％、和２８％。添加Ｌａ（Ｈ２ＰＯ２），和Ａ１（Ｈ２ＰＯ：），的ＰＢＴ的垂直燃烧等级分别达到ＵＬ９４Ｖ旬和Ｖ一１级；另外，Ａ１（Ｈ：ＰＯ：），的加入可促进ＰＢＴ形成更稳定的炭层，

并减少气相产物的生成量。王玉忠等旧引在次磷酸铝

（ＡＰ）增强ＰＳ的研究中，将２５％的次磷酸铝添加到

Ｐｓ中，极限氧指数ＬＯＩ值提高到２５．６％，ＵＬ９４垂直燃烧通过Ｖ旬级。ＡＰ阻燃Ｐｓ是结合了气相与凝聚相

阻燃，稳定的Ｐ一０交联炭层的形成有利于阻隔氧气与热量，而燃烧过程中产生的磷离子（例如ＰＯ：一）可以抑制火焰在气相中蔓延。

Ｙａｎｇ等Ⅲｏ采用次磷酸铝（ＡＨＰ）阻燃３０％玻

纤增强的聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＧＲＰＢＴ）。当ＡＨＰ质量分数为２０％时，ＧＲＰＢＴ。ＡＨＰ２０复合材料的ＬＯＩ

值最高，达到２９％，ＵＬ９４垂直燃烧达Ｖ－０级别，热释放量可降低５１％。Ｙａｎｇ等。３纠采用次磷酸铝阻燃

３０％玻纤增强的聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ／ＧＦ），分别用次磷酸铝（ＡＨＰ）和三聚氰胺氰尿酸盐（ＭＣＡ）单组份阻燃ＰＥＴ／ＧＦ时，当ＭＣＡ和ＡＨＰ添加量为１０％时，ＬＯＩ值分别为２７％和３０％，ＵＬ９４垂直燃烧分别为无级别和Ｖ旬。而当采用次磷酸铝（ＡＨＰ）与三聚氰胺氰脲酸盐（ＭＣＡ）复配，ＭＣＡ：ＡＨＰ为１：２且总阻燃剂添加量为１０％时，ＬＯＩ值达

３１％，垂直燃烧达Ｖ勺级别，热释放量可降低４７％。

研究证明ＡＨＰ／与ＭＣＡ复配可有效地发挥氮磷协效阻燃效应，相较于ＰＥＴ／ＧＦ‘ＡＨＰ体系，ＭＣＡ的加入有助于形成更致密的炭层，炭层则充当屏障降低热传

导并切断质量传递路径降低其“烛芯效应”。另外，

燃烧过程中由ＭＣＡ升华产生的不燃气相产物也可以

带走一部分热量并且可以有效地稀释可燃性气体的浓

度，从而发挥阻燃效果。

４结语

阻燃剂烷基次膦酸盐由于磷含量高、热稳定性

万方数据

好、添加量小、阻燃效果优异等优势将会被越来越广

泛地应用到工程塑料的阻燃中；与其结构相似的无机次磷酸盐，虽然热稳定性略差，但由于价格优势，也

可以适用于某些加工温度低的材料中。在今后的研究

中如何更好地将烷基次膦酸盐／次磷酸盐与氮系阻燃

剂复配，发挥磷氮协效阻燃效应将会成为次膦（磷）酸盐的一个重要发展方向。此外，次膦（磷）酸盐多为粉末状固体，若能将其纳米化，也许还能获得更

好的阻燃效果。总之，随着阻燃剂朝着环保化、高效化的方向不断发展，次膦（磷）酸盐类阻燃剂也将

会拥有巨大的发展空间。

参考文献

［１］ＬＵ

ＳＹ，ＨＡＭＥＲＴＯＮＩ．Ｒｅｃｅｎｔｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｉｎｔｈｅｃｈｅｍ－ｉｓｔｒｙ

ｏｆ

ｈａｌｏｇｅｎ—ｆｒｅｅ

ｆｌａｍｅ

ｒｅｔａｒｄａｎｔ

ｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ

ＰｏｌｙｍＳｃｉ，２０１３，２７（８）：１６６１—１７１２．

［２］ＬＩＨ，ＮＩＮＧＮＹ，ＺＨＡＮＧＬＱ，ｅｔ

ａ１．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆｌａｍｅ

ｒｅ—

ｔａｒｄａｎｃｙ

ｅ舵ｃｔｓ

ａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆａｌｕｍｉｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ

ｉｎ

ＰＰＯ，ＴＰＵａｎｄＰＰ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

ＤｅｇｒａｄＳｔａｂ，２０１４，１０５：

８６—９５．

［３］ＳＣＨＭＩＴＩ＇Ｅ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ。ｂａｓｅｄ

ｆｌａｍｅｍｔａｒｃｌａｎｔｓｆｏｒｔｈｅｒｍｏｐｌａｓ・

ｔｉｃｓ［Ｊ］．ＰｌａｓｔＡｄｄｉｔ

Ｃｏｍｐｏｕｎｄ，２００７，９（３）：２６—３０．

［４］ＲＡＭＡＮＩ

Ａ，ＤＡＨＯＥＡＥ．Ｏｎｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙｉｎ

ｐｏｌｙｅａｐ－

ｒｏｌａｃｔａｍｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂｙａｌｕｍｉｎｉｕｍｄｉｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅａｎｄｍｅｌ—ａｍｉｎｅｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅｉｎ

ｃｏｎｊｕｎｃｔｉｏｎｗｉｔｈｏｒｇａｎｉｃａｌｌｙｍｏｄｉｆｉｅｄ

ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｎａｎｏｃｌａｙ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２０１４，

１０５：１—１１．

［５］ＶａｎｄｅｒＶＥＥＮＩ，ＤｅＢＯＥＲＪ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓ：

Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ，ｔｏｘｉｃｉｔｙ

ａｎｄ

ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２０１２，８８（１０）：１１１９

一１１５３．

［６］ＹＡＮＧＷ，ＴＡＮＧＧ，ＳＯＮＧＬ，ｅｔａ１．Ｅｆｆｅｃｔｏｆ

ｒａｒｅ

ｅａｒｔｈ

ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅａｎｄｍｅｌａｍｉｎｅｃｙａｎｕｒａｔｅｏｎ

ｆｉｒｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆ

ｇｌａｓｓ—ｆｉｂｅｒ

ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ

ｐｏｌｙ（１，４－ｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）

ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＴｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉＡｃｔａ，２０１１，５２６（１—２）：

１８５一１９１．

［７］许冬梅，欧育湘．新一代阻燃剂次膦酸盐阻燃的玻纤增

强尼龙６６［Ｊ］．塑料，２００５，３４（２）：７０—７３．［８］ＢＲＡＵＮ

Ｕ，ＢＡＬＡＢＡＮＯＶＩＣＨＡＩ，ＳＣＨＡＲＴＥＬＢ，ｅｔ

ａ１．

Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｓｔａｔｅｏｆｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ

ｏｎ

ｔｈｅｄｅｅｏｍｐｏ—

ｓｉｔｉｏｎ

ａｎｄ

ｆｉｒｅｂｅｈａｖｉｏｕｒｏｆｆｌａｍｅ—ｒｅｔａｒｄｅｄｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｅｏｍ－

ｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００６，４７：８４９５—８５０８．［９］ＺＨＡＯ

Ｂ，ＣＨＥＮＬ，ＬＯＮＧＪＷ，ｅｔａ１．Ａｌｕｍｉｎｕｍｈｙｐｏ－

ｐｈｏｓｐｈｉｔｅｖｅｒｓｕｓ

ａｌｋｙｌ’ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ

ｉｎ

ｐｏｌｙａｍｉｄｅ

６：Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｅ，ｔｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ，ａｎｄｐｙｒｏｌｙｓｉｓｂｅ－

ｈａｖｉｏｒ［Ｊ］．ＩｎｄＥｎｇＣｈｅｍＲｅｓ，２０１３，５２：２８７５—２８８６．

［１０］ＳＡＭＹＮ

Ｆ，ＢＯＵＲＢＩＧＯＴ

Ｓ．Ｔｈｅｒｍａｌ

ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ

ｏｆ

・１０・

塑料工业

２０１４拄

ｆｌａｍｅ

ｒｅｔａｒｄｅｄ

ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ

ＰＡ６／ａｌｕｍｉｎｕｍ

ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ／

ｍｅｌａｍｉｎｅ

ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ／ｏｒｇａｎｏｍｏｄｉｆｉｅｄｃｌａｙ：Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ

ｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅ

ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍＤｅｇｒａｄＳｔａｂ，２０１２，９７（１１）：２２１７—２２３０．

［１１］ＣＨＥＮＸＬ，ＪＩＡＮＧＹＦ，ＪＩＡＯＣＭ．Ｓｍｏｋｅｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ

ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ

ｏｆｆｅｒｒｉｔｅｙｅｌｌｏｗ

ｏｎ

ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔ

ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ

ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｂａｓｅｄ

ｏｎ

ａｍｍｏｎｉｕｍ

ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｊ］．ＪＨａｚａｒｄＭａｔｅｒ，２０１４，２６６：１４４—１２１．

［１２］ＣｌａｒｉａｎｔＰｒｏｄｕｋｔｅ（Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨ．Ｄｉａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎ・

ｉｃ

ｓａｌｔｓ：ＵＳ，７４２０００７『Ｐ］．２００８—０９—０２．

［１３］胡文祥．双烷基膦酸的合成和性质研究［Ｊ］．高等学校

化学学报，１９９４，１５（６）：８４９—８５３．

ＧｍｂＨ．Ｐｒｏｃｅｓｓ

ｆｏｒ

ｐｒｅｐａｒｉｎｇ

ａｒｙｌａｌｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃ

ａｃｉｄｓ：ＵＳ，６２４２６４２『Ｐ］．２００１—０６—０５．

ＧｍｂＨ．Ｆｌａｍｅ—ｒｅｔａｒｄａｎｔ

ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ：ＵＳ，

６２５５３７１［Ｐ］．２００１—０７—０３．

ＧｍｂＨ．Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｆｌａｍｅｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎａｇｅｎｔｃｏｍｂｉｎａ－

ｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｐｏｌｙｍｅｒｓ：ＵＳ，６３６５０７１［Ｐ］．２００２

—０４—０２．

ＧｍｂＨ．Ｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇｓａｌｔｓｏｆｄｉａｌｋｙｌｐｈｏｓ－

ｐｈｉｎｉｃ

ａｃｉｄｓ：ＵＳ，６５３４６７３［Ｐ］．２００３—０３—１８．

ＧｌｏｂａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．Ｄｙｎａｍｉｃｔｅｓｔｆｉｘｔｕｒｅｆｏｒ

ａｖｅ－

ｈｉｃｌｅｅｘｈａｕｓｔｓｙｓｔｅｍｃａｐａｂｌｅｏｆｔｗｅｌｖｅＤＯＦ：ＵＳ，６５３５８３２

［Ｐ］．２００３—０３一１８．

Ｐ，ＤＡＮＶＩＲＵＴＡＩＣ，ＳＲＩＴＨＡＮＲＡＴＡＮＡＴ，ｅｔ

ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄ

ｎｏｎ’ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ

ｄｅｃｏｍ－

ｐｏｓｉｔｉｏｎ

ｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｍａｎｇａｎｅｓｅｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ

［Ｊ］．ＳｏｌｉｄＳｔａｔｅ

Ｓｃｉ，２００８，１０（１１）：１５９８—１６０４．

其在ＰＢＴ中的应用［Ｊ］．塑料科技，２０１３，４１（１１）：

２５９—２６４．

Ｇ，ＷＡＮＧＸ，ＺＨＡＮＧＲ，ｅｔａ１．Ｆａｃｉｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆｌａｎｔｈａｎｕｍｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｇｌａｓｓ—ｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ６

ａｓ

ａ

ｎｏｖｅｌｆｌａｍｅ

ｒｅｔａｒｄａｎｔ［Ｊ］．

Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２０１３，５４：ｌ一９．

Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｒｅｓｉｎｓｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄｅｄｂｙｐｏ—

ｌｙ（ｍｅｔａｌｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）ｓ：ＵＳ，４１８０４９５［Ｐ］．１９７９—

１２—２５．

ＧｍｂＨ．Ｌｏｗ—ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙｐｏｌｙａｍｉｄｅｍｏｌｄｉｎｇｍａｔｅｒｉ－

ａｌｓ：ＵＳ，５７７３５５６

ｆＰ］．１９９８—０６—３０．

ＧｍｂＨ．Ｆｌａｍｅｐｒｏｏｆｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｍｏｌｄｉｎｇ

ｃｏｍｐｏｓｉ—

ｔｉｏｎ：ＵＳ，５７８０５３４［Ｐ］．１９９８—０７—１４．

Ｚ，ＣＨＥＮＬ，ＬＩＮＧＰ．Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎｏｆ

ｇｌａｓｓ’ｆｉ・

ｂｒｅ‘ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ

６ｂｙ

ａ

ｎｏｖｅｌｍｅｔａｌｓａｌｔｏｆ

ａｌｋｙ—

ｌｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃａｃｉｄ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２０１１，９６

（９）：１５３８—１５４５．

万方数据

［２６］ＩＳＩＴＭＡＮ

ＮＡ，ＧＵＮＤＵＺＨＯ，ＫＡＹＮＡＫＣ．Ｎａｎｏｃｌａｙ

ｓｙｎｅｒｇｙ

ｉｎｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄｅｄ／ｇｌａｓｓｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ

ｐｏｌｙａｍｉｄｅ６

［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２００９，９４（１２）：２２４１

—２２５０．

［２７］ＨＯＲＲＯＣＫＳＡＲ，ＳＭＡＲＴＧ，Ｈ？ＲＯＬＤＳ，ｅｔａ１．Ｔｈｅ

ｃｏｍｂｉｎｅｄｅｆｆｅｃｔｓｏｆｚｉｎｃｓｔａｎｎａｔｅ

ａｎｄａｌｕｍｉｎｉｕｍｄｉｅｔｈｙｌｐｈｏｓ—

ｐｈｉｎａｔｅ

ｏｎ

ｔｈｅｂｕｒｎｉｎｇ

ｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｇｌａｓｓｆｉｂｅｒ。ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ，

ｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ｐｏｌｙａｍｉｄｅ（ＨＴＰＡ）［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２０１４，１０４：９５一１０３．

［２８］ＢＲＡＵＮＵ，ＳＣＨＡＲＴＥＬＢ，ＦＩＣＨＥＲＡＭＡ，ｅｔａ１．Ｆｌａｍｅ

ｒｅｔａｒｄａｎｃｙｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆａｌｕｍｉｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅｉｎｃｏｍｂｉ—

ｎａｔｉｏｎ

ｗｉｔｈｍｅｌａｍｉｎｅ

ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ

ａｎｄｚｉｎｃ

ｂｏｒａｔｅｉｎ

ｇｌａｓｓ‘ｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ

６，６［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２００７，９２（８）：１５２８—１５４５．

［２９］ＲＡＭＡＮＩＡ，ＤＡＨＯＥＡＥ．Ｏｎｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ

ａｎｄｍｅｃｈ－

ａｎｉｓｍｏｆｂｒｏｍｉｎａｔｅｄａｎｄｈａｌｏｇｅｎｆｒｅｅｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓ

ｉｎ

ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓｏｆｇｌａｓｓｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈ—

ｔｈａｌａｔｅ）［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２０１４，１０４：７１—８６．

［３０］ＢＲＥＨＭＥ

Ｓ，ＳＣＨＡＲＴＥＬＢ，ＧＯＥＢＢＥＬＳＪ，ｅｔａ１．Ｐｈｏｓ—

ｐｈｏｔｏｓｐｏｌｙｅｓｔｅｒ

ｖｅｒｓｕｓ

ａｌｕｍｉｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈｊｎａｔｅｉｎｐｏｌｙ（ｂｕ—

ｔｙｌｅｎｅｓｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）（ＰＢＴ）：Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙｐｅｒｆｏｒｍ－

ａｎｅｅ

ａｎｄ

ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

ＤｅｇｒａｄＳｔａｂ，２０１１，

９６（５）：８７５—８８４．

［３１］ｓＩＭＭ，ＦＥＮＧＪ，ＨＡＯＪＷ，ｅｔａ１．Ｓｙｎｅｒｇｉ｝ｓｔｉｃｆｌａｍｅ

ｒｅ－

ｔａｒｄａｎｔｅｆｆｅｃｔｓａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆｎａｎｏ‘Ｓｂｉｎ２Ｏ

３

ｃｏｍｂｉｎａ－

ｔｉｏｎ

ｗｉｔｈａｌｕｍｉｎｕｍｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅｉｎｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈ－

ｔｈａｌａｔｅ）［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

ＤｅｇｒａｄＳｔａｂ，２０１４，１００：７０—７８．

［３２］ＬＯＲＥＮＺＥＴｒＩ

Ａ，ＭＯＤＥＳＴＩＭ，ＧＡＬＬＯ

Ｅ，ｅｔａ１．Ｓｙｎ・

ｔｈｅｓｉｓｏｆｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｏａｍｓｗｉｔｈｉｍｐｒｏｖｅｄｆｉｒｅ

ｂｅｈａｖｉｏｒ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２０１２，９７（１１）：

２３６４—３２６９．

［３３］ＹＡＮＹＷ，ＨＵＡＮＧＪＱ，ＧＵＡＮＹＨ，ｅｔ

ａ１．Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒ－

ｄａｎｃｅａｎｄ

ｔｈｅｒｍａｌ

ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ

ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆ

ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ

ｍｏｄｉｆｉｅｄｗｉｔｈａｌｕｍｉｎｕｍ

ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ

Ｄｅｇｒａｄ

Ｓｔａｂ，２０１４，９９：３５—４２．

［３４］ＹＡＮＧＷ，ＨＵ

Ｙ，ＴＡＩ

ＱＬ，ｅｔａ１．Ｆｉｒｅａｎｄ

ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ

ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ

ｏｆｎａｎｏｃｌａｙｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｇｌａｓｓ—ｆｉｂｒｅ／ＰＢＴｃｏｍｐｏｓ—

ｉｔｅｓ

ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ

ａｌｕｍｉｎｕｍ

ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ

ｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．

Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２０１１，４２（７）：７９４—８００．

［３５］ＹＡＮＧＷ，ＳＯＮＧ

Ｌ，ＨＵＹ，ｅｔａ１．Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆｆｉｒｅ

ｒｅｔａｒｄａｎｅｙ

ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ

ｏｆｇｌａｓｓ—ｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙ（ｅｔｈ－

ｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆａ・

ｌｕｍｉｎｕｍ

ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅａｎｄ

ｍｅｌａｍｉｎｅ

ｃｙａｎｕｒａｔｅ［Ｊ］．

Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２０１１，４２（５）：１０５７—１０６５．

（本文于２０１４—０５—２８收到）

［１４］Ｃｌａｒｉａｎｔ

［１５］Ｃｌａｒｉａｎｔ

［１６］Ｃｌａｒｉａｎｔ

［１７］Ｃｌａｒｉａｎｔ

［１８］Ｆｏｒｄ［１９］ＮＯＩＳＯＮＧ

［２０］徐建中，刘欣，屈红强，等．次磷酸盐阻燃剂的合成及

［２１］ＴＡＮＧ［２２］Ｐｅｎｎｗａｈ［２３］Ｔｉｃｏｎａ［２４］Ｔｉｃｏｎａ

［２５］ＨＵ

阻燃剂次膦(磷)酸盐的研究进展

作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：

王靖宇， 许博， 邱勇， 孙楠， 钱立军， WANG Jing-Yu， XU Bo， QIU Yong， SUN Nan， QIAN Li-Jun

北京工商大学材料科学与工程系,北京,100048塑料工业

China Plastics Industry2014,42(9)

本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_slgy201409002.aspx