金属氧化物-铂碳共混催化剂
金属氧化物—铂碳共混催化剂 2016-09-29 12:53
来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部
金属氧化物—铂碳共混催化剂 通常金属氧化物的电子电导率较低,当 Pt与碳载体接触不良时 ,势必会影响电化学反应过程中电子的传输 ,造成一部分Pt不能有效利用.倘若采用共混的方法 ,即将氧化物与Pt /C催化剂直接物理混合来调控Pt/C催化剂的结构和活性 ,即可在一定程度上避免 Pt/MOx/C体系可能存在的部分Pt难以利用的问题 ,同时提高 Pt抗CO中毒能力.
氧化物颗粒均匀分散于Pt/C纳米颗粒的缝隙中 ,形成大量 MOx-Pt-C三相界面,从而沿着“双功能”机理大大加速CO吸附中间体的氧化.电化学测试表明, Pt /C+CeO2催化剂较之Pt/C,其于多种小分子醇的电氧化表现出更高的活性.对比于 Pt/C添加不同粒径的CeO2发现, 20nm的CeO2对 Pt/C结构和活性的调控作用最佳.说明氧化物与 Pt的接触状态会显著影响催化剂的性能. 将TiO2和ZrO2的纳米颗粒与Pt/C催化剂直接混合,或将CeO2加入PtRu/C和Pt /CNT催化剂中,催化剂的活性同样得到明显提高 ,说明这种直接物理混合的方法是普遍适用的. 共混
后CO电氧化均显示单峰 ,说明Pt与氧化物的接触比包覆的更加均匀.依照这种方法 ,氧化物颗粒的粒径尺寸也是需要着重考虑的因素之一.
其次 ,氧化物对 Pt/C纳米颗粒的“稀释”作用也会使得反应物(小分子醇)更容易扩散到催化剂Pt活性位的表面 ,从而提高Pt的利用率. 测试发现 ,由添加氧化物制成的 MEA,如其阳极催化层添加纳米级的ZrO2或CeO2均能提高甲醇电氧化活性和Pt的利用率. 但若氧化物的含量过多,或分布不均匀也会增加电池内阻,造成电池性能下降.部分氧化物(如La2O3)由于在燃料电池工作环境(酸性电解质)下会溶解 ,提高催化层的孔隙度 ,同样可以提高电氧化的效率. 与颗粒状TiO2相比,二氧化钛纳米管( TNT)具有更大的比表面积和更好的光催化性能.以其替代颗粒TiO2与Pt/C催化剂共混, CO剥离的起始氧化电位比掺入TiO2颗粒的还要低0.1 V.热重分析结果表明, TNT较锐钛矿型的 TiO2纳米颗粒含有更多的结构水,为CO的电氧化提供了含氧物种,大幅度地增强了该催化剂的抗CO中毒能力.可利用改变不同热处理的温度 ,来改变TNT结构水的含量 ,发现300℃热处理的结构水含量最佳,既有利于中间产物的氧化,又不会阻碍乙醇在催化剂层的传导.