三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量
三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量
(本方法测定范围:20.00﹪以上)
1. 方法提要
试样用盐酸、氟化钾(铁精矿难熔矿用硫磷混合酸、氟化钾) 分解，用氯化亚锡将三价铁还原成二价铁，过量的氯化亚锡，再用高锰酸钾氧化，然后以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原成低价至生成“钨兰”，再用重铬酸钾氧化至蓝色消失，加入硫磷混酸(铁精矿溶样时加过，此步骤免去) ，以二苯胺磺酸钠为指示剂 ，用重铬酸钾标准溶液滴定至终点，借此测定全铁量。
2. 试剂配制
2.1硫磷混酸(15+15+70)：于盛有700ml 水的5000ml 烧瓶中(烧瓶底部应有流水冷却) ，缓慢注入150ml 的浓硫酸，并均匀摇动烧瓶. 待冷至室温，缓慢加入150ml 浓磷酸，摇动烧瓶，冷却，混匀；
2.2 盐酸 (1+1)：100ml 浓盐酸溶于100ml 水中，混匀；
2.3 氟化钾溶液(25﹪) ；
2.4 氯化亚锡溶液(6﹪) ：称取6g 氯化亚锡溶于20ml 浓盐酸中，用水稀释至100ml ，混匀；
2.5 钨酸钠溶液(25﹪) ：称取25g 钨酸钠溶于50ml 水中，加5ml 浓磷酸，用水稀释至100ml ，混匀；
2.6 三氯化钛溶液(1+9)：取一份三氯化钛溶液(15-20﹪) 与9份盐酸(1+9)混匀，加一层石蜡液保护；
2.7 二苯胺磺酸钠指示剂 (0.2﹪) ；
2.8 重铬酸钾溶液：取重铬酸钾标准溶液稀释三倍；
2.9 重铬酸钾标准溶液：称取1.7555g 预先在干燥箱温度为150℃经过1h 烘干的重铬酸钾(优级纯) 溶于水，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；
2.10 硫磷混合酸(1+1)：1份浓硫酸与1份浓磷酸等体积，混匀；
3. 分析方法
3.1 烧结矿、易溶铁矿石
称取0.2000g 试样置于500ml 锥形瓶中，加20ml 浓盐酸，5ml 氟化钾(25%)，于温控电炉加热5-10分钟，滴加氯化亚锡(6%)至浅黄色，继续加热7-10分钟(至试样全部溶解，体积浓缩至8-10ml 取下，加入50ml 水。
3.2 难熔铁矿石、铁精矿
称取0.2000g 试样置于500ml 锥形瓶中，加15ml 硫磷混合酸(1+1)、5ml 氟化钾溶液(25%)，摇动瓶子使试样分散, 放在已加热至400-450℃电炉上，加热至锥形瓶内蒸发冒烟至瓶口，取下，冷却至室温，用少量水吹洗瓶口, 加10ml 盐酸(1+1)，滴加氯化亚锡溶液(6%)至浅黄色, 加50ml 水，放置在温控电炉上加热至微沸保持5分钟，取下。
3.3 还原滴定
加入10滴钨酸钠溶液(25%)，用三氯化钛溶液(1+9)滴至浅黄色，再滴加重铬酸钾溶液至无色，立即加入20ml 硫磷混酸(15+15+70)，(铁精矿试样可以不加硫磷混酸) ，5滴二苯胺磺酸钠指示剂(0.2%)，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色。
4. 分析结果的计算
4.1 按下式计算全铁的百分含量：
TFe (%) =TFe/K2Cr2O7 ×V
式中：Vo —试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，(ml)；
T Fe/K2Cr2O7—重铬酸钾标准溶液对铁的换算因素，(g/ml)。
4.1.1 换算因素T Fe/K2Cr2O7的计算：
用含铁量相近的标准试样，按同步骤，同一瓶试剂分析测定，并进行校正试验，得出消耗重铬酸钾标准溶液体积，除已知标准试样中铁的百分含量，按下式计算：
TFe/K2Cr 2O 7 = WTFe/V1
式中：V 1—标准试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，(ml)：
WTFe —标准试样中全铁百分含量,(%)。
4.2 允许差见下表：
5. 注意事项
5.1 硫磷混酸溶样时间最好在5—10min 完成，如果试样分解温度低、时间长，试样分解不完全，易形成焦磷酸盐结于瓶底，不易溶解使结果偏低；温度高，易造成分解时间不够，分解不完全，易喷溅、溶干，使滴定溶液酸度不够，分析结果误差大；
5.2 用氯化亚锡还原大量三价铁；若过量；可滴加高锰酸钾溶液(0.2%)至浅黄色，避免低锡的
影响；
5.3 用三氯化钛还原时，温度不要太高，含铜试样需冷至25—30℃再进行还原；
5.4 氧化终点的观察为本方法的关键，三氯化钛不应过量太多，用重铬酸钾氧化应慢滴多振荡，颜色不要滴到太白，否则结果易偏低；
5.5 “钨兰”颜色被氧化后应立即滴定，中间不应放置，否则由于空气氧化后使结果偏低；
5．6 试样含钒量大于0.2%时，应加2—3滴高锰酸钾溶液(0.4%)，加10滴钨酸钠溶液(25%)，用三氯化钛溶液(1+9)滴至浅蓝色，再滴加重铬酸钾溶液至无色，立即加入20ml 硫磷混酸(15+15+70)， (铁精矿试样可以不加硫磷混酸) ，5滴二苯胺磺酸钠指示剂(0.2%)，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色。
5.7 本方法不适于分析含钒量大于0.5%的试样。