过氧化值测定
动植物油脂过氧化值测定
一．原理：试样溶解在乙酸和异辛烷溶液中，与碘化钾溶液反应，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘
二．试剂：除非另有说明，仅使用确认为分析纯的试剂，所用的试剂和水中不得含有溶解氧；水应符合GB/T6682-1992中三级水的要求
1．冰乙酸：用纯净、干燥的惰性气体（二氧化碳和氮气）气流清除氧。 警告：冰乙酸对皮肤和组织有强刺激性，有中等毒性，不要误食或吸入。
2．异辛烷：用纯净、干燥的惰性气体（二氧化碳和氮气）气流清除氧。
警告：异辛烷是易燃物，在空气中的爆炸极限1.1%-6.0%（体积分数）。异辛烷有毒不要误食或吸入。操作应在通风橱中进行。
3．冰乙酸与异辛烷混合液（体积比60:40）；将3份冰乙酸与2份异辛烷混合。
4．碘化钾饱和溶液：新配置且不得含有游离碘和碘酸盐。
确保溶液中有结晶存在，存放于避光处，如果在30mL乙酸-异辛烷溶液中添加0.5mL碘化钾饱和溶液和2滴淀粉溶液，出现蓝色，并需要硫代硫酸钠溶液1滴以上才能消除，则重新配制此溶液。
5．硫代硫酸钠溶液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L，临使用前标定。
将24.9g无水硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶解于蒸馏水中，稀释至1L
6．硫代硫酸钠溶液：c（Na2S2O3）=0.01mol/L，临使用前标定。（此溶液同上稀释而成）。
7．淀粉溶液：5g/L
将1g可溶性淀粉与少量冷蒸馏水混合，在搅拌的情况下溶于200mL沸水中，添加250mg水杨酸作为防腐剂并煮沸3min，立即从热源上取下并冷却。
此溶液在4℃-10℃的冰箱中可储藏2周-3周，当滴定终点从蓝色到无色不明显时，需重新配制。
灵敏度验证方法：将5mL淀粉溶液加入100mL水中，添加0.05%碘化钾溶液和1滴0.05%次氯酸钠溶液，当滴入硫代硫酸钠溶液0.05mL以上时，深蓝色消失，即表示灵敏度不够。
三．仪器
使用的所有器皿不得含有还原性或氧化性物质，磨砂玻璃表面不得涂油。实验室常用仪器，锥形瓶：250mL，带磨口玻璃塞。
四．称样
用纯净干燥的二氧化碳或氮气冲洗锥形瓶，根据估计的过氧化值，按表称样装入锥形瓶
1．将50mL乙酸-异辛烷溶液加入锥形瓶中，盖上塞子摇动至样品溶解。 2. 加入0.5mL饱和碘化钾溶液，盖上塞子使其反应，时间为1min±1s，在此期间摇动锥形瓶至少3次，然后立即加入30mL蒸馏水。
3．用硫代硫酸钠溶液滴定上述溶液，逐渐地不间断地添加滴定液，同时伴随有力的搅动，直到黄色几乎消失。添加约0.5mL淀粉溶液，继续滴定，临近终点时，不断摇动使所有的碘从溶剂层稀释出来，逐滴添加滴定液，至深蓝色消失，即为终点。
4．异辛烷漂浮在水相的表面，溶剂和滴定液需要充分的时间混合，当过氧化值≥35m.mol/kg(70meq.kg)时，用淀粉溶液指示终点，会滞后15s-30s。为充分释放碘，可加入少量的（浓度为0.5%-1.0%）高效HLB乳化剂（如Tween60）以缓解反应液的分层和减少碘释放的滞后时间。
5．当油样溶解性较差时（如：硬脂和动物脂肪），按下述步骤操作：在锥形瓶中加入20 mL异辛烷，摇动使样品溶解，加30mL冰乙酸，再加入0.5mL饱和碘化钾溶液，盖上塞子使其反应，时间为1min±1s，在此期间摇动锥形瓶至少3次，然后立即加入30mL蒸馏水。用硫代硫酸钠溶液滴定上述溶液，逐渐地不间断地添加滴定液，同时伴随有力的搅动，直到黄色几乎消失。添加约0.5mL淀粉溶液，继续滴定，临近终点时，不断摇动使所有的碘从溶剂层稀释出来，逐滴添加滴定液，至深蓝色消失，即为终点。
六．空白试验
测定须进行空白试验，当空白试验消耗0.01mol/L硫代硫酸钠溶液超过0.1mL，应更换试剂，重新对样品进行测定。
七．结果表示
1．过氧化值以每千克中活性氧的毫克当量表示：
过氧化值P按式（1）计算： 1000（V-Vo）c
P= ---------------------
m
式中：V----用于测定的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL）；
Vo--用于空白的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL）；
c----硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
m---式样的质量单位为克（g）。
2．过氧化值以摩尔每千克表示：
过氧化值P′按式（2）计算： 1000（V-Vo）c
P′=--------------
2m