VRLA铅酸蓄电池用AGH隔板及其发展趋势
VRLA铅酸蓄电池用AGM隔板
及其发展趋势
张宏±屹
赵昱
只鼓跫羹婴蹙妻些算
摘要:奉立筒竹川顾rAGM嘣饭的发腱所史和生产lZ,一a点介绑rAGM酾板的『H场艘竞争状况,腱氍/AGMM饭术米发腱竹动忠,计筒竹介绍了中材科技“戚计、k部II阿n・泼领域所做的研兜I:作
1
AGM隔板的回顾
vRLA(阀控式铅瞒篙电池)在本世盘三70
由于胜{
墟功.采卅fAGM技术戏胶体技术
题,H际上儿乎所有VRLA}Ⅱ池#口采川/AGM£
AGM技术的核心足使刖r趔细玻璃纤维}串,【,J以吸收电斛液,使奠不流动,吸液的10‘n旧扎隙,作为O。的通道.使止}监』。生帕瓤啦收,寅现H.O-O。一H。O的循环,他电池密±}相m小、大电拼i放电性能好,但…J:属J:赞液式制造过秤控制小严,还会m现浮充电压小均‘十
卜1AGM隔板殛其原材料
AGMIU池肝发训期所使川的坡纤的化学成成分冉较凡差别,那时,纤维的耐酸性较差.J
的溶¨j墩也较高,又例如早期晰板的附应允许i5
早期外裳的此粪隔板儿乎100%郡使卅r用火焰喷吐【.2制备的玻璃微纤维。生产j:岂』熔融的耻埔通过捕扳拉制成超细玻埔棒。玻璃一牵伸成平均Jt往很细的玻璃纤维,该I艺能生,
时争今日,商一;&化的附板已1:阿使jlj高比
前使用曲隔扳相比,这种隔扳的成本很高。进,r离心法t艺(如N2】生产A径为2um^-冉的熔融的琏墙‘『^刷荆带许多小扎离心器,¨Ir器避j的小扎甩}Ij并蟛成一拨纤维,从离心器
周l村的气*雌一步被牵仲,高速,高温喷目t气流m
量
;3址
;三
构的隔板,
AGM隔板玻璃原材料的化学成分决定了其在酸l};I的・胜能,微纤维对酸有00的湿润角,}:L隔板有好的孔隙结构,是‘种极佳的湿润或吸附材料。玻璃微纤维的纤维直径决定了孔的结构和比表而积。目前,大多数公司使用的隔板比友面积为1.0—1.5n12/g有些公司也用了尺、j-较大的短切连续玻璃加入其l|I,直径为13—19tam为了获得优良的孔结构、高的空隙度和适当的吸液度,必须将4:J—J比例的粗细纤维搭配使用,
如下图3的电镜照片,清楚地垃示了AGM隔板足由彳;冈粗细宵径的纤维组成:
片外,在减少细纤维『fj疑工艺研究的初期,设计卉担心由_r隔板孔住变夫m造成枝d6生长,相应要求隔板中留钉I西度曲折的通道,最终发现添加少黾的盐类化台物女¨硫酸钠r叮以减少技66生长,这就免除r对高度曲折通道的需求,从而使得用离心法
i-3AGM隔板产品标准
经过约30年的发展,AGM隔板已被全世界多数VRLA电池厂家所认同,目前为止对VRLA电池而.’,14j没钉wJ。以替{匕AGM隔板的材料。各个厂家对产^b的技术要求也H益完善和提高,I世界上AGM隔板的最人生产J‘商为美国H&V公司,有关报道称,H&V公司AGM隔板的年产量近2万吨(没汁能力3万吨),在美闷市场的I~柑率为90%,其次较大的公司有法f日的BERNARDDUMAS、}{本的板硝f
lU
池技
生产的2Ilm/l:右的玻璃微纤维任I国外的大规模应_I_fj成为现实,
1-2AGM隔板生产工艺
术
’jIIj场撒
,I:
人多数AGM[铺板部足川破墒微纤维通过湿法造纸l:艺制成的,};{濉法I:艺简啦,j:意如F:
l计算机监徊垛度1
(含人滓H硝)、南京双威、,!i森堡AMERSIL(现
会论文
陌丽旆而而赢雨菇丽诵
为J,提供加I:性能良好并能保证蓄电池稳定J:作的隔板,纤维在成形网的垂lJ![疗向f:和水平方向E的分前j密度及均“眭是至关重要的。在隔板收卷中所用的张紧程度也很重要,久紧会导致抗张强度、托仲牢和厚度的损火。在肘普通造纸设备进行改善的基础l_=才能够产生出均匀性好和具有孔隙结
已停』帮AGM)、南京阿尔发/贝塔和营L1H捷。
美国阿前无专用的隔板标准,所采用的测试方法为BCI(国际电池m会)方法。日本也有多年的隔板生产历史,其标准JIS方法C23131二1990年首次颁布,主要使用了二微孔橡胶隔板、强化纤维板、合成纤维隔板、合成树脂隔板。另一标准JISC2202T-1995年颁布,上要使ffl于玻纤隔板用玻璃棉。我国AGM隔板的研究及生产史已有卜多年,机械部曾丁.1994年颁布了AGM隔板的技术标准
薹薹垂一T
JB/T
76301
1994,1998午卫通过r第版法国BERNARDDUMAS公可的AGM晰扳采川企标,其技术要求也竹通越罔Ig帕胜览会艟与其的变梳巾耩僻。
扯吲内,m十Ⅲ史熳行业发展原lH,U前的AGM附饭标准L经在搬人雅鹰J:小能适应“j前行业的技术和发腱螋求,迫切商蜉进{,修lr,洗…带电池研究晰已绎丹f号虑标准修订的I作
2目前的市场状况和未来的走势
经过愈30多年们发胜.AGM挂水币断提舟,
性{口VRLMIig的技术不断止向成熟。电池的应川
领域簌僻小断的目凡,从址州H能川J‘垭挑』℃电池,刨蚓々已r汪Ⅲr邮电、UPS、lb力、铁蹄等
领域
2—1、国9bVRLA电池及隔板市场的竞争状况
缓‘H&V公-d“柴篇文章tlt对旧际l:蚓定IU池
-I卟川利一盎的dift巳|,it场分书f^况发儿班腱动愈所作
曲统计(见^1),旧际JIVRLAIE池_:通讯{/',ikJ:的应川11I卅.r-儿于、r世iI:th(2003年的应川份额达到41%),起到半址轮前的怍川
接区域统}|,H河北筻、映洲、虹洲、||奉和印度上牛r整个仑球的Ⅲ定电池的rH场总2^,”巾中1日、爵湾地M歧其削j』f地Lx.h垲瓜分r小街lU池的rh场,另大密电池10据了约60—70‘”的仝球固定电池市场,片上蜉应刷领域为针对IU}K.filUPS{II源,I螋生产商¨前仍然粜一I吖f_北羹、眈洲苫K域,1H近求'ffI{'1r…日、弁湾厦埘迪地Mj工移和发艟的趟势
从发J“的角膻讲,北盖一1『场经肌r
2001—
2002年电池生』4的负增比后,自2003年始达到r
酬的增幅,而瞅洲|I腑也m现r3%的增幅.J!订
13木仍然住处在下降区。据币完宁统计,目自i政、蔓等过X,IVRLA电池的rH场总需术啦约为3000玎Kvah,前q'AGM电池占60%,}fI啼怙i|以l市场时AGM的需求情约|f1{25000
30000n
EⅫ粜接q:坩
"外值僻甫点捉m的足国#['VRLAI[Lfg枉汽乍领域内应刷的发展曲势,
‘足“密封化”取代传统
的少维扩蔷电池Ⅲ十聃动电埠已是”必然的发胜趋势;。星在奔驰、盅吗等IIf高f’代车f新增的用丁给午载电子产晶如啦椅加热、乍川冰辅、微法炉等的供电电源;第一个是反映汽乍行业的最新戍川技术方『l町,如stopgo(起动一停乍),soft(助山制
动);mildmidfull(挪分和仝郎秉川混介供电电
源)等技术都已经或尝试在乐川i埘控密封钳酸苗电池电池蝼J-幸球汽乍的卜凡僳冉琏返个一¨场特台
1分Ⅱ删的,m而f晰的Iii]胚t;P..tg多,AGMfl,dg还冉砒多『作需蛏解挑,如。晰板性能效性叫题、州板型好的钓什机械化装雕牛』“线m小楚}17t{i。线的6d逝、提出附极的讲幢以扶甜lU池』r命期间稳定的电池内Jt缔力从而慊hiIU池心fo"的jU鼬锋2—2国内VRLA电池的应用和发展概况
2—2—1VRLA电池的应用
‘邮电通f'行,Ik足铅敝薪电池{?妥Ⅲ一,儿用量的廿之由f日控式铅陵藩)EftB,14儿比例小断f一,嘲挖式精IU池在此领域的下均年上曾长述鹰趔过
1S%
’电山东统巾桁封锵艘篙电池的使川份额1、断上升,埘控』t密封钳睦精电池将^今后儿年大胤帧楷
町逃157“
+镬蹄郇I¨女川埘挖』℃削川钳瞄藩电池作为内搏!机乍r;动、fi廿,jlit【"lU源、铁进部已鲐决定杠未束逐步虹换¨』℃IU池,这个,¨场衙求啦的年增艮遵
Jg在20%“J.
‘UPSI乜源所刚帕电池仝酃为一}-4、型褂封电{F增K举在20‘%以l
4}U动n行年托中lq的前求||Zi垃切,1日外#宋朋膏,
.卜。|_J_纪址中【qlU动自}r午的火F
H前
lU动自行车眦性的电池大部讣为“小棒lU池”,即+…r风力发电和Am能世电扯巾Iq冉充足帕n义,近{lj束发腱迅速
’我1日的军J:’¨k对N挖式错封铅曦料IU池也冉
定的佛求艟
差j二3睡』
=一
代传统JfI】电池,近年桁蚶,lbfg的*球啦卅长速度
池,随并计算机在Iq内件艇,’,之眦妊帕UPSIn源纶世政进的砒KJC擀王寸铅醢精IU池,时AGM隔板一h场足个强劫的带动山
然赉源,刘解挑能源蛳缺和肼,境污染f£仃m^意
2—2—2国内VRLA电池的市场发展概况
首先我们来分析通玳、电h、UPS电源二个板块的市场发展悄况,罔4给出f-麦电池即通讯朋铅睢电池、电力IIJEl,艟电池和uPs用铅酸电池的市场发展状况,嬉中通i}l;fIIUPS电池儿乎全部使卅AGM类jUi也,耐ln山川卅酸电池Il・AGM电池的使川份额。I强劫增妊的势头,侦汁AGM类电池的使用比例超过60—70%。这样nn*初步预计2005{FAGM类电池存1.进领域帕总需求戢可以选.{9650一700打kVAh
霞
2-3国内AGH隔扳市场需求状况
住AGM电池中黼板Hl々总材料价格的5-
孪赢删;
儿次我们求分析铁路内燃机)IIAGM铅睢电池的市场状况,据打共文献于Ii甘,浚类川逮铅酸电池的市场在200041.为30kVAh,片fi以母年15%的速度在增妊.旧此2005年的实际衙求咕颇}l町以选到40万kVAh。
最后我们来分析电动自行年铅酸屯池市场,2003{1冉相毙侦测,2004年我lq电动fl{r丰年产I^为500打辆,3年后年产啭撷计将达到
go
t000万辆,200841:我同电动自行年钆舍圳耵世将突破3000h辆
儿发腊趋势如罔s所爪,罔
8%,它足所冉电池邮件中最低廉的,佩所起的阼Ⅲ却举足轻砸,仅冼J:一负极板,成为r电池第j极板。吲此为r保“电池优良的使用性能,电池J家^选J钉晰饭时,币能仅从1,约成本的m庇…监而选用尽量少和低价的黼饭。专家建改AGM电池使用的晰板壁为≥29/Ah或盟多.这样有利f:电池i※放电后的慨复能山和提高电池低教率艘电容啦和循环寿命.
保守的1f-计我们可以计算出H前『q],qAGM隔板在通Jn、电力、UPS(I}铁路内燃机卅AGMt*酸莆电池上的需求晕为12000吨/年。
按2004{11栅我国电动车保有量保守估计660^"辆,井n3’年新增产量为650万辆计算.根槲电动fJ行乍每q.以20%的发展趋势,保守的预测附饭帕需求竖如^2,Liltif给mr该领域束求帖颅测。
6纶出r我国电动自行牛生产上的地域分配情况。
图*
——』三.坚业当业生丛坐型堕蹬曼_—一竺巡窆篓璺矍竺艄4
:咐}l∞00
1№4
辆电动自行牟的使用年限平均为5年,而电
池一般只能使用1年左右。闻此・辆电动冉行车的
最少需要消耗掉3-5组电池。斟此电动自行车电池方而包括新购买电动午fi己备的电池和电动自行车更
蕊圆圜蕊■圣萋垂千
概括以r的数册.我们十难发现2005r,I[t,1内晰榧的『H场总的甫蜚聃接近16000a,|f
如果按I]±统il刮2008年倥慢电曲fl}r车的前求l^槐迟到近9000吨,哪tU动f{行牟IIIAGM隔板特H撕‘F1t均增K40“^右帕速虚逊猛发腱JC他AGMIU池的,H场自『按年增比101,4求¨竹,蕾20081f的饵[上|IAGMJF场存啦将接近17000口{这样,节2008q{lq内AGM嘶概的。想需求艟将为
26000
D4i/,,I,这还泄仃将H外“接从中l目进【I的
AGMM饭也捕“内
2—4国RAGM隔板生产的竞争状况
l目内AGM晰板』“一¨丌霞和趼免始j。80/,i代-lJ螂,“『l||t的由M脏墙纤维研究泄ll_耽帮‘研充所(现n的-l,村科技“喊书业部),杠JF发年f1J防毒
向jo川破墙纤维审7(过滤纸的基础l,,扯1日山率先
研制和Jf发成功r采川r潞法造纸J。Z4产的脏璃}t维AGM硝饭,蚌进节r,壁约为80吨/‘|的生,线.11时帕“I价为100Jc/kg以P
804fi代末蕾1992‘B,南京破璃纤维研究世计院先n¨国内近10个吓ⅢH域,转【Lr愈lO祭AGM啪板牛』纯,总的生』“啦接垭200011E,为推动lq内隔扳-¨场的发胜奠定r个良蚶的堪础,川
时也_f___外r竞廿呐件舔
i99441
I{i);(玻璃纤维研究【£计院转制为个-Ik,
井将AGM蹦概作为市静Ik的k呼,。品,r11996年
争2005年,-Ir村科技烈戚事、k郭块建证r10条破璃纤维m洼墙纸堆J。线
NIlf7条乍产线e门Ⅲf:
AGM隔饭的生产.AGM附扳总的年生产能力已达到6800吨,尢论址生产线的技术水h产d^质{^i£是市场^冉苹方而样^槲r¨惴领先的地11j_
…J【日内AGM电池rh场自90年代中后瑚m现rm猛发腱帕井*,1日内州板隹产』采也如雨』i存剪般出现.jC乍』“技术肇本f.在胤Ih转北技术J:揶进行r虹新.¨前1日[tIAGMN板J家愈30宋,堆』“线在60条雌h年乍J’能山超世2500011{,越越府rU酊¨场的谢求能力,rfH蜕附极-H场世^r前所术订的矗争阶段.1螋^耻为:A、lhJ:竞廿导敛』“品和质啭不断提商B,前几年乍J“成术IhJ
规模化IfiI十断r降,ffl随着近‘州年原油和燃料-H场价倍快谜增K,AGMM概成本卫出现rr升的趋势-C、mF疰廿的If热化,产品的价格不断F降,{{lO{i:浒的100j÷/kg,D、
衅r毒的f“品艟
;t严币4:f}倍,十仪扰乱rIb"场,还娅I剧r11『场炸垃的甚化
II】M1日山比较九的附板』采11:35宗,都足『日内比较‘^的4rJ采,包括^沁11硝,南求阿尔浊/贝逃、营【IlI揭、浙il:口水等返Ⅱ0企业N前的生产线总数约为15-17祭,年乍产能力总汁超过r12000吨I;IT|=l|-q科披南康理戚68001P4i的乍产能力,这儿采人证业的,#J“能JJ就超过r18000"{j#他小伦牝的小』。施~/l:100500,4B不等tH产dh质地27谜衅大企业¨比还是订定的距离,1{i在价格竞争J:却处IJ-II&t奠活帕地f々
I{18为l目I^IAOM晰板II脯q・产k域市¨蚓和市场需求隈域的椰M听意K1,r_永ll掘r吗内城大的AGM隔板『H场份铆i,j占‘It4:倪彳『‘些圻生悠久的牛产J家如雄稍、州小、t成等,适会壤r夫批来自¨本、疗湾、蔓阳的独资或什资余、№,如黄黄、CSB、汤拽、牛然(Enersys)等,该K域IU池产曲出II皱比较人,产品的批世凡。
缓懑国圊_至
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而与之不相适应的是,国内隔板厂的分布却呈现另外一种格局,即接近50%的隔板产自于江浙一带(图9),这种与需求分布的4;相适应,也造成了一些竞争的加剧和成本的浪费。相对而言江浙一带隔板厂家的技术较为先进,管理较为规范,产品质量有保证,但生产成本比较高,产品的价格比较
近几年来,随着国内铅酸蓄电池行业的迅猛发展,国内玻璃微纤维产量也急剧增加,但是到了2003年底,由十国家西气东输工程正式启动后对天然气加强r规范管理,从而使得AGM隔板片I原料玻璃微纤维的供应fI:现r椎常紧张的局面,因此,如何应对这样的局面,是国内同行和电池厂必须要共同考虑的话题。
高,在比拼价格时往往处于劣势。
2-5AGM隔板原材料的供应现状
3新型VRLA电池及AGM隔板新产品
3_1新型VRLA电池
随着对新的电池产品的不断开发,对
VRLA电池的性能和应HI提出了越来越多的要求,VRLA电池以及材料技术的更新迫在眉睫,因此一
国家发展和改革委员会、科学技术部联合发布的“当前优先发展的高技术产业化承点领域指南》第137项高性能电池以材料莺点领域,该指南明确提出要l
“注霞解决高性能全密封铅酸篱电池的原
材料及配套的供应”,这足以表明今后电池材料的发展是行、Ik发展的父键。
由于AGM隔板所用原料玻璃微纤维的育接成本中,天然气的成本占了60%,电力的成本占了15%,随着全球范罔内的原油、天然气和液化气等燃料和电力价格的急剧攀升,从而造成玻璃微纤维的价格直线上升,在可以预见的很近的将来,国内玻璃微纤维的售价将会处十一个不断上升的通道中。对十AGM隔板的生产成本来说,燃料(主要是柴油)、电力和水占据,成本的30%,再加|:电池生产厂家迫于铅价的不断上涨和电池业内的过度竞争而导致的电池降价等方面的冈素,使得隔板行业面临了前所未有的压力:一方面为r保住市场不得不对隔板降价,一方面又要对原材料和生产成本的价格上涨,行业迅速进入了徼利时代,整合势在必行。
表3列出了中国石£酸盐学会玻璃微纤维分会所统计的2000-2005国内玻璃微纤维的总产量,其中约有85%左右被用于生产AGM隔板或类似的保温材料(含部分出U)。
些V融A电池的新晶种和新的用途在不断挖掘,同
时也面临了一些其他产d占的挑战。
众所周知,未来电池应用领域的竞争热点将会在电动车(EV)和混合电动车(HEV)应用上面,其诱人的市场前景,推动了产品的更新换代。表4对比r目前JF在研制的应用于电动汽车的蓄电池的性能,这些电池为VRLA铅酸蓄电池、卷绕式铅酸蓄电池、水平式铅酸蓄电池、镊氧电池、燃料电池、锂离子电池、镍镉电池等。经过多方测试,电动车用蓄电池的性能对比如F表:
衰4
比能量(whrI(g)
vRL^箬1瞎誓电池巷饶,≮材1晴蔫电池求rj℃l{}艟羹fn地键毓I}l曛博,tt乜穗钾旌r{乜池镶锅l乜池
55
1
4-¨安掣In池抖能的比较
拢功串
确蚪☆妇
《敬'
拽危lU}f驶扣鼻
,公中)
鬣珥寿命期芯}r驶即囊f万盆艰,
616
价格l元,懒)
(VV,Kg)130
3S一5
,10—5045
50
柏O-600
7001000,,0'01)o以I600l二oo,00以上
1000
80150230
0,801701.8D
啪
柏O
170
1
60-ID
殉0
2502S0l;O
,
20
800孙00
1∽75{0070
,O7
ll}O
5
由J:友町见,卷绕式铅酸电池不仅继承了铅酸电池价格低的优点,而且在比功率和循环寿命j:柯1r很人的改进,尤其湿箐的表现为其极高的
年度
2∞O
国内玻璃徽纾缍ffj总产量(D
650082¥01145018029
增妖粤
性价比,在上述电池中它的价格将是最便宜的。它将足未米电动汽车的理想电源之一,必引发VRLA电池行北的一次变革。
综合来看,在未来的十年内,混合动力车的价格将是制约其大量应用的前要凶素,卷绕式密封铅酸蓄电池由于其良好的性能和相对低廉的价格无疑将是近)L'币-HEV用电池的有力竞争者,近年米,美英等国都建立了专fJ的研究项目,尝试
200l
200220032伽14
266%391%575%463%o%
26382、2∞∞
2∞5
i39i
●__-__。_-__—
将卷绕式VRLABllJ于HEV以替代镍氧电池,并取得r不错的成就
便以该粪电池的开发就足咀时未来AGM电池及嘣板的发展充满信心.其他新产品坯包括:水下,C电池、舣饭性泄¨电池、连续铸造辊压板栅结构、薄片电极、内傩化排’t瑚绀构等VRLA电池,
3—2AGM隔板新产品
批新型
①湎浅公rd研制的新刖隔扳
汤浅公司研制r种秉JlJ{lt/细纤维搭配使J1】的新型多层孵板,通过埘节晰板中车H纤维的含量,术提高稍饭的密度、毛细r升尚度和f均扎雉起到r防lr夫电流放电F的技d6短路、提高深寻黄使
l“E..1】j斛a‰llmt。lmt《
④堑台纤维黼饭
采用100%破璃微纤维的AGM蛳牺时机械媪度
低扎仲强鹰低,为,提苗"L械rl:能。^瑚璃纤维中
捧入5-30%的书料纤维,拉仲强度”』以提商倍,平均扎任从lO微米提尚到16微水,性能对比见丧5所果刚的辆料纤维如冉机艘埔纤维、聚已烯纤维博¨本Gs公司丌瘦r新的先进IU解液吸收村
抖,‘种称为swP}F维(SyntheticWoodPulP).swP棉址种卦j的壤丙烯或壤£烯纤维,耵很好的弹忖=,许用低熔点的聚酣纤维紧紧地林在起,这种新’“嘶饭n艘聩讯谰“后以投^充放电过栏中极板的傩秘发生蹙化的情毗F.隔板的雎力坐化很小,lN此人人的嫂博r电动午电池的椭环使Jtj寿命图12为AGM附板和swP舴{hilb池]/11Jli-减雎r的变化H‘意幽
刖冉命的}l的眩种嘲板鲋l纤维址靠近撮板,以攫
商极板反映所衙的IU解液.防止渫循环过雕-Ir电解液的分脏.IⅡ十n纤维则啦收游离的电解漓,肝提高气体的扩敏。陵隔板的结构爪意图见隔10,
该类附板的盯艇思路与湎瞧公td类似m干正极放电时需坚消牦较多的酸,q此考虑将l|f『纤维的面(高比表而税)对若lf。极。也可以将细纤维12E对着ll-搬也对若负拙,使IU池的商倍=牲放lU性能褂到夫凡嫂蚌,义町以巫好地听tl:债极的H}枝品夺透隔板
③多层混台嘣板
n沫衙环使用岫电池・h为r更好地防ff:册住附板巾的执81}11穿透附板,一种如【目11所水的多瞄混台晰板得到开垃它址杠l丐层高比^I“秘削纤维隔扳t}r删建r微孔骧^自腴。
H‘’年为80%,孔径为3—5微米的
至i三
:4住
;
⑤改性聚乙烯隔板(AJS)该材料称为酸凝胶型隔板(Acid
Jelliiying
“贫液”,这些孔道有利于O。的迁移,进一步提高了氧气复合率,大大减少了电池析气量,改进了电池的性能。
Separatou-AJS),它含有超高分子量的聚乙烯和
一定量的硅停留在隔板的ILNlIJ,D.Pavlov等研究将改性的聚乙烯隔板试用于VRLA电池,具有成本低、强度高、保持初装压力不变的特性。该隔板的特点是孔径小,平均为0.2微米,隔板受J蕞时厚度减少很小。AJS的缺点是扎率低,仪为81%,电阻高,降低了隔板与活性物质的接触,当吸酸饱和度达到94%时容量损失约40-50%。实验灰明,’冀向此隔板加压时其厚度的变化非常小,将AJS电池与AGM币nGel电池做了循环性能对比,结果表明该材料是有希望的,未来它或许会取代AGM隔板而用于I毒容量电池并赋予该类电池优良的循环性能。
⑥惰性填允剂
在AGM隔板中填充惰性颗粒到大孔径中,以改善隔板结构和孔径的分布,提高隔板的比表面积,对提高电池的放电性能效果显著。实验结果表明电池的循环使_}}j寿命和可靠性有提高,循环寿命提高400/0。其原闪是填充剂使AGM的孔径变小,增大了Pb枝晶穿过的阻力。由于比表而积的提高,提高了酸的附着能力,吸酸量增加。被选择的惰性填充剂有化学与电化学惰性、粒径小、比表面积高、价格适中,盘Hsio:微粒。
4双威在新型隔板开发领域的工作
4-1卷绕电池和水平电池用薄型隔板的开发
2003年中材科技双威事、lk部申报并获得了同家科技部项目“高容龟卷绕式铅酸电池用隔膜的开发”项目。该类电池所使用的PastingPaper是以后总厚度极其薄(0.2—0.3mm),性能特殊的隔膜,对隔膜的抗穿刺性、带K吸液量、吸液速度以及隔膜吸液后的压力变化情况有非常严格的要求。在电池中所起的丰要作用为包裹讵负极板,隔离极
板与AGM隔板之间的接触,具有防l卜铅膏脱落,提
供人的比友匝积,以利f人电流放电和防止极板枝晶穿透的作用。
该产品不仅对原材料的性能有特殊的要求,需要经过专门的开发、生产和配比,尤其关键的是普通隔板生产线无法生产出这种产品。该产品对生产线的技术含量要求高,产d&的一致性要求高,原有生产线无法满足该类产品的生产要求。为此中材科技舣威事业部专门设计了一条与其他湿法隔板造纸线完全4;同的造纸乍产线,从制浆、成硝、烘干工艺上都进行r全新的突破,完全改变了以往的7E产:『:艺。2004年初完成r生产线的调试和产品的试制,目前产品已成功用十国内外一些卷绕电池。由于水甲式铅酸电池同样需要类似的产品,因此权威的薄型隔膜也批量提供了相应的国内外客户。
国外专家预测,PastingPaper在未来或将会被大多数电池所接受,它可以取代传统的阀控式铅酸电池,用丁通信、铁路等,并赋予电池装配和性能上的许多改进。在汽车领域,该类铅酸篱电池在未来将会取代传统的铅酸电池,在电动汽车电源、传统汽车电源、混合电动汽车电源(将汽油机与电动屿达结合,低速行驶时只用蓍电池,全速行驶肘片j汽油机)等方睡占据较人的市场份额。4_2富液式铅酸电池用AGH隔板的研究
中材科技双威事业部在2002年开始进行了含有憎水纤维的新型隔板的研究,该隔板的优点为有利于氧气的迁移,增加了电池的工作的J二作电解液量,组织或延续了电池的“干涸”状态,进一步延长了电池的使用寿命。
⑦添加双组分有机纤维的AGM隔板
为了提高隔膜的机械强度,BernardDumas开发‘种特殊含8%合成纤维的隔膜。使用
电池技术与f酊场报
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的合成纤维具有良好的与酸接触性能和伸展性,添加后可以明硅改善隔板的剌破阻力。所选的合成县委往事双组分纤维,其中内核提供强度和硬度,外层在造纸机器干燥时融化与玻璃纤维结合。由于耐刺破阻力的提高使得电池的短路现象得到较好的遏止。另一方面,与添加8%合成纤维的隔膜比较,标准AGM的毛细吸酸高度和孔径分布的特性没有什么改变,蓄电池的电性能等同或高于100%玻璃微纤维AGM的蓄电池。
⑧富液吸附式AGM隔板
为解决电池干渊这一难题,出现了富液式电池技术,相应开发了富液式吸附性隔板,这种隔板是在玻璃纤维中加如一部分憎水性能很强的PE纤维而制成的。PE纤维问形成的孔具有很强的憎水性,成为氧气传输的直接通道。不管电池是“富液”还是
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从表中可以看出,不同含量憎水纤维的隔板其性能有着一的差异,随着憎水纤维含量的增加,强度有所提高,吸酸量丰H对下降,最大扎径差异变化不大。但含量超过12%以后,强度下降明显,这是因为太多的有机纤维破坏了玻璃纤维之问的硅溶胶膜,同时降低了纤维之间的结合力,也使吸酸量这个重要指标F降明硅。
为了对比普通AGM隔板和含憎水纤维隔板所组装的电池性能的不同,分别用普通AGM隔板和憎水性隔板组装r电池,并测试和对比了电池的个项性能,结果如下:①化成I:艺:憎水隔板组装电池失水较普通隔板极少。②密封反应效率:憎水隔板组装电池密封反应效率比酱通隔板好,见表7。③电池循环性能测试:憎水型隔板明显好于普通隔板,普通泡蘑菇隔板容量F降较憎水璎隔板明显(图略)。实验说明含憎水纤维隔板的电池对延长电池的使用寿命有利。
4-3SiO,微粉的添加对改善隔板性能的研究
①添)IlSiO。徼粉降低电解液分层
如何提高100—3000Ah大型密封铅酸电池的寿命是该类电池目前的重要问题,其中的因素之一为降低电解液的分层(stratification)现象。早在1995年我公司就开展了该项工作的研究,选用了粒径5—6微米,比表面积200m2/g的SiO:微粉进行添加实验。实验发现适量的添加可以较好地抑制电解液分层现象,增加隔板的吸液保持性能、提高隔板的抗震动和耐酸煮性能。
我们将添加fSiO:徼粉的隔板提供给有关电池厂家进行了电池性能测试,结果显示在一定添加量
下,电池的循环寿命明显提高。同时这种改进型的
电池在稍大充电电流情况下,失水并不明显,而普通AGM隔板在此情况下电解液会过早地消耗掉。
②添]/HSiO:微粉提高隔板的抗振动性能在电动自行车隔板的设计中要考虑电池的使用工况,即如何保证隔板抵抗一定的振动条件。实验发现,由于SiO:微粉的添加,加强rSi-O键的结
合,原冈是SiO。微粉具有极大的比表面积,而且在其表面还分布了非常多的微细孔,这些都增加了酸性条件下玻璃纤维之间和与微粉之间的反应和相互结合,它可以保证电池在高振动使用环境之下的湿强度性能,这种高的湿强度町以满足电动车电池在非平滑路面上的应片j条件。同时给类隔板还具有阻止隔板因电池过放电循环而导致的破碎的现象,而含10a%的低表面积全玻纤的隔板很容易出现此种现象。
目前本公司专门研制开发的电动车用AGM隔板在I司内电动自行车行业获得了很多客户的青睐,为国内电动自行车隔板的第一大生产厂家。
4_4玻璃纤维连续单丝毡和PE复合型隔板的研究
多年来,起动电池用隔板一直以橡胶、PE、PVC隔板为主,为了改善起动性能、提高电池的比能量、延长电池的使用寿命,对新一代隔板的研究工作一直在进行中,中材科技双威事业部开发了一种连续玻璃纤维单鳇毡套装在袋式PE隔板中的新型隔板,该种新型隔板应用于电池的特点为起动性能好、电池的寿命有改善,其研究工作还有待进一步完善。4_5其他
目前正在进行添加双组分有机纤维的AGM隔板的开发_I:作,该研究基于前诉的一些设想,初步试
验表明添加5%一8%的该类双组分有机纤维可以有效提高隔板的抗拉强度和压缩回弹性,而吸酸量的变化却不大。
参考文献
1)BobCullcn,HV.Company.“GlobalMarketForIndustrialLeadAcidBatteries”
2)严浩,“论国内铅酸蓄电池行业竞争优势
与市场战略一
3)胡信国,"VRLA电池最新进展”
4)柳厚田,%酯辫轾翳潜电池生阿昨均铂够q策’
VRLA铅酸蓄电池用AGH隔板及其发展趋势
作者:作者单位:
张宏, 王屹, 赵昱中材科技双威事业部
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下载时间:2010年5月17日