大学有机化学总结习题及答案-最全
有机化学总结
一.有机化合物的命名
1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:
包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C=O >-OH(醇) >-OH(酚) >-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2) ,并能够判断出Z/E构型和R/S构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
立体结构的表示方法:
COOH
CH 3
1
)伞形式:3OH
2)锯架式:H
H
OH C 2H 5
OH
3)
纽曼投影式:
4)菲舍尔投影式:H
CH 3
OH
5)构象(conformation)
(1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法
1. Z/E标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
CH 3H
C 2H 5
CH 3
H
2H 5
C
C
(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯
2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH 3
H
C
CH 3CH H
C
H
3
3
顺-2-丁烯
H 33反-2-丁烯顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷
3、 R/S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基
团,如果优先顺序是顺时针,则为R 构型,如果是逆时针,则为S 构型。
R 型
S 型
注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。
二. 有机化学反应及特点 1. 反应类型 自由基取代:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α-H 卤代
自由基加成:烯, 炔的过氧化效应
亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成
亲电取代:芳环上的亲电取代反应
亲核取代:卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂反应类型 离子型反应 反应, 卤苯的取代反应
(按历程分) 亲核加成:炔烃的亲核加成
还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 氧化反应:烯烃的氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化);炔烃高锰酸钾氧化,
臭氧氧化;醇的氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化) 2. 有关规律
1) 马氏规律:亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 2) 过氧化效应:自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。 3) 空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。
4) 定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。 5) 查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。
6) 休克尔规则:判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4n+2规则。
7) 霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。 8) 基团的“顺序规则” 3. 反应中的立体化学
烷烃:
烷烃的自由基取代:外消旋化
烯烃:
烯烃的亲电加成:
溴,氯,HOBr (HOCl ),羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成 其它亲电试剂:顺式+反式加成
烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:保持构型 烯烃的冷稀KMnO 4/H2O 氧化:顺式邻二醇 烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成 烯烃的加氢:顺式加氢
环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代) 炔烃:
选择性加氢:
Lindlar 催化剂-----顺式烯烃 Na/NH3(L )-----反式加氢
亲核取代:
SN 1:外消旋化的同时构型翻转 SN 2:构型翻转(Walden 翻转) 消除反应:
E2,E1cb: 反式共平面消除。 环氧乙烷的开环反应:反式产物
四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 (一). 概念 1. 同分异构体
2. 试剂 亲电试剂:
简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent )。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p 轨道或d 轨道,能够接受电子对
+++++++
的中性分子, 如:H 、Cl 、Br 、RCH 2、CH 3CO 、NO 2、SO 3H 、SO 3、BF 3、AlCl 3等,都是亲电试剂。
亲核试剂:
对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilic reagent )。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有
-
未共用电子对的中性分子,如:OH 、HS -、CN -、NH 2-、RCH 2-、RO -、RS -、PhO -、RCOO -、
X -、H 2O 、ROH 、ROR 、NH 3、RNH 2等,都是亲核试剂。
CH 3
碳架异构H 2C C CH 2CH 2H 2C CH 3
H
位置异构CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH CHCH 3官能团异构CH 3CH 2OH CH 2CH
OH
CH3OCH 3
3CHO
同分异构
顺反异构
构型异构立体异构对映异构构象异构
自由基试剂:
Cl Br Cl2、Br 2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。
3. 酸碱的概念
布朗斯特酸碱:质子的给体为酸,质子的受体为碱。 Lewis 酸碱:电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。 4. 共价键的属性
键长、键角、键能、键矩、偶极矩。 5. 杂化轨道理论 sp 3、sp 2、sp 杂化。 6. 旋光性
平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性:
旋光性物质(光学活性物质),左旋体,右旋体: 内消旋体、外消旋体,两者的区别: 对映异构体,产生条件: 非对映异构体: 苏式,赤式: OH OH 2OH 赤式
HO
OH H 2OH 苏式
差向异构体: Walden 翻转: 7. 电子效应 1) 诱导效应
2) 共轭效应(π-π共轭,p-π共轭,σ-p 超2共轭,σ-π超共轭。 3) 空间效应
空间阻碍:两个原子或原子团距离太近,小于两立体效应范德华张力:
(空间效应
)
3
SO 3H
和CH
8. 其它
内型(endo ), 外型(exo ):
H
3endo(内型)
3
exo (外型)
顺反异构体,产生条件: 烯醇式:
(二). 物理性质
1. 沸点高低的判断?
不同类型化合物之间沸点的比较; 同种类型化合物之间沸点的比较。 2. 熔点,溶解度的大小判断?
3. 形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件: (三). 稳定性判断 1. 烯烃稳定性判断
R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR(E-构型)> RCH=CHR(Z-构型)
> RHC=CH2 >CH2=CH2
2. 环烷烃稳定性判断 3. 开链烃构象稳定性 4. 环己烷构象稳定性
5. 反应中间体稳定大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基)
碳正离子的稳性顺序:
CH 2CH CH 2
CH 2
>(CH3) 3>(CH3) 2>CH 3CH 2>3
自由基稳定性顺序:
CH 2CH CH 2
2
CH 32>3
>(CH3) 3>(CH3) 2>
碳负离子稳定性顺序:
(四)酸碱性的判断
CH 2CH CH 2
CH 2
>CH 3>1R >2R
>3R
6. 共振极限结构式的稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度):
1. 不同类型化合物算碱性判断
223CH 2
pK a 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49 2. 液相中醇的酸性大小
3. 酸性大小的影像因素(吸电子基与推电子基对酸性的影响): (五)反应活性大小判断
1. 烷烃的自由基取代反应
X2的活性:F 2 >Cl2 >Br2 >I2 选择性:F 2
R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性
R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烃的催化加氢反应活性:
CH 2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2
5. Diles-Alder反应
双烯体上连有推电子基团(349页),亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行。
例如: 下列化合物
332
与异戊二烯进行Diels-Alder 反弱顺序
为: > > > 。 6. 卤代烃的亲核取代反应 SN 1 反应:
CH 2X 3X
CH 2X
(CH 3) 3CBr
Br 形成碳正离子
1 10-3 10-6 10-11
的相对速率S N 2 反应: CH 3X >1o RX >2o RX >3o RX
成环的S N 2反应速率是:
CH Cl
v 五元环 > v 六元环 > v 中环,大环 > v 三元环 > v 四元环
7. 消除反应
卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除 CH 3 3X
CHXCH 3
RI > RBr > RCl 醇脱水-----主要E1
CH 23
CHCH 3
8. 芳烃的亲电取代反应
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基(给电子基)-------反应活性提高 芳环上连有钝化苯环的间位定位基(吸电子基)或邻对位定位基-------反应活性下降。 例如: 下列芳香族化合物:
22 3
。 例如: 萘环的 A. α—位; B. β—位 ; C. 氯苯 ; D. 苯
。
例如:下列各化合物中,最容易与浓硫酸发生磺化反应的是( )。
33) 22
3
(六)其它
1. 亲核性的大小判断: 2. 试剂的碱性大小: 3. 芳香性的判断:
4. 定位基定位效应强弱顺序:
邻、对位定位基:-O >-N(CH3)2>-NH2>-OH >-OCH3>-NHCOCH3
>-R >-OCOCH3>-C6H5>-F >-Cl >-Br >-I 间位定位基:-+NH3>-NO2>-CN >-COOH >-SO3H >-CHO >-
COCH3>-COOCH3>-CONH2
五、活性中间体与反应类型、反应机理 反应机理:
1. 自由基取代反应机理
中间体:自由基
反应类型:烷烃的卤代,烯烃、芳烃的α-H 卤代。
2. 自由基加成反应机理
中间体:自由基:
反应类型:烯烃、炔烃的过氧化效应。
3. 亲电加成反应机理
中间体:环鎓离子(溴鎓离子,氯鎓离子)
反应类型:烯烃与溴,氯,次卤酸的加成
-
中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:烯烃的其它亲电加成(HX ,H 2O ,H 2SO 4,B 2H 6,羟汞化-去汞还原反应)、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成。 或环鎓离子):
4. 亲电取代反应机理:
中间体:σ-络合物(氯代和溴代先生成π络合物)
反应类型:芳烃亲电取代反应(卤代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,
氯甲基化)。
5. 亲核加成反应机理:
中间体:碳负离子
反应类型:炔烃的亲核加成
6. 亲核取代反应机理:
S N 1反应
中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:卤代烃和醇的亲核取代(主要是3°),醚键断裂反应(3°
烃基生成的醚)。
S N 2反应
中间体:无(经过过渡态直接生成产物)
反应类型:卤代烃和醇的亲核取代(主要是1°),分子内的亲核取
代,醚键断裂反应(1°烃基生成的醚,酚醚),环氧乙烷的开环反应。
7. 消除反应反应机理
E1机理:
中间体:碳正离子,易发生重排。 反应类型:醇脱水,3°RX 在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除
反应。
E2机理:
中间体:无(直接经过过渡态生成烯烃) 反应类型:RX 的消除反应 E1cb 机理:
中间体:碳负离子
反应类型:邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理:(rearrangement )
重排反应规律:由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体;或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。 1、 碳正离子重排
(1) 负氢1,2
-迁移:CH 32
CH 3CHCH 3
(2) 烷基1,2
-迁移:CH 3CH 3
2
32CH 3
CH 3
(3) 苯基1,2-迁移:
6C 6H 52
C 62C 6H 5
6H 52C 6H 5
6H 52C 6H 5
O
频哪醇重排:
33
CH 3CH 3
OH OH
3
CH CH 3
CH 3O
CH 3
3CH 3
3CH 3
OH OH 2
CH 3OH 3CH 3
CH 3(频哪酮)
3CH 3
在频哪醇重排中,基团迁移优先顺序为:Ar >R >H
(4) 变环重排:
3OH
32
3
33
(5) 烯丙位重排:碱性水解
CH 3CH
CH
CH 2Cl
3CH
CH
2
CH 3CH
CH 2OH
δCH 3CH CH 3CH
OH
CH 2
2、其它重排
(1) 质子1,3-迁移(互变异构现象)
CH 3
C
CH
424
CH 2
O 3CH 3
六、鉴别与分离方法 七、推导结构
1. 化学性质:
烯烃的高锰酸钾氧化; 烯烃的臭氧化反应; 芳烃的氧化; 邻二醇的
高碘酸氧化
2. 光波谱性质:
红外光谱:
3650~2500cm-1 O—H ,N —H 伸缩振动 3300~3000cm-1 —C ≡C —H (3300),C=C—H (3100),Ar —H (3030) 伸
缩振动
3000~2700cm-1 —CH 3,—CH 2,次甲基,—CHO (2720,2820) 伸缩振动
1870~1650cm-1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐) 伸缩振动
说明伸缩(cm-1) 类别 键和官能团
1750-1680
1690~1450cm-1 C=C,苯环骨架伸缩振动
1475~1300cm-1 —CH 3,—CH 2,次甲基面内弯曲振动 1000~670cm-1 C=C—H ,Ar —H ,—CH 2 的 面外弯曲振动
核磁共振谱:
偶合裂分的规律:n+1规律
一组化学等价的质子有n 个相邻的全同氢核存在时,其共振吸收峰将被裂分为
具体的推到方法:
1). 不饱和度的计算
Ω(不饱和度)= 1/2(2 + 2n4 + n3 - n1)
n41、n 3、n 1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。
如果Ω=1,表明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃;
Ω=2,表明该化合物含两个C=C双键,或含一个C ≡C 三键等; Ω≥4,表明该化合物有可能含有苯环。
2). 红外光谱观察官能团区域
(1). 先观察是否存在C=O(1820~1660cm-1, s) (2). 如果有C=O, 确定下列状况.
羧酸: 是否存在O-H(3400~2400cm-1, 宽峰, 往往与C-H 重叠) 酰胺: 是否存在N-H(3400cm-1附近有中等强度吸收; 有时是同 等强度的两个吸收峰
酯: 是否存在C-O(1300~1000cm-1有强吸收) 酸酐: 1810和1760cm -1附近有两个强的C=O吸收
醛: 是否存在O=C-H(2850和2750附近有两个弱的吸收) 酮: 没有前面所提的吸收峰 (3). 如果没有C=O, 确定下列状况.
醇、酚: 是否存在O-H(3400~3300cm-1, 宽峰; 1300~1000cm-1附近的C-O 吸收)
胺: 是否存在N-H(3400cm-1附近有中等强度吸收; 有时是同 等强度的两个吸收
醚: 是否存在C-O(1300~1000cm-1有强吸收, 并确认 3400~3300cm-1附近是否有O-H 吸收峰) (4).观察是否有C=C或芳环 C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收
芳环: 1600~1450cm-1范围内有几个中等或强吸收
结合3100~3000cm-1的C-H 伸缩振动, 确定C=C或芳环。
3)分析核磁共振谱图
(1) 根据化学位移(δ)、偶合常数(J )与结构的关系,识别一些强单峰
和特征峰。如:下列孤立的甲基和亚甲基质子信号,极低磁场(δ10~16)出现的羧基,醛基和形成分子内氢键的羟基信号。 O O
CH 3O CH 3CR 3
CH 3N RO
CH 311
CH 2CN
CH 3C COOH
CHO
CH 2Cl OH
(2). 采用重水交换的方法识别-OH 、-NH 2、-COOH 上的活泼氢。如果加重
水后相应的信号消失,则可以确定此类活泼氢的存在。
(3) 如果δ在6.5~8.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号,往往是苯环
的质子信号,再根据这一区域的质子数目和峰型,可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。
(4). 解析比较简单的多重峰(一级谱),根据每个组峰的化学位移及其
相应的质子数目对该基团进行推断,并根据n+1规律估计其相邻的基团。
(5). 根据化学位移和偶合常数的分析,推出若干个可能的结构单元,最
后组合可能的结构式。
综合各种分析,推断分子的结构并对结论进行核对。
有机化学试题库
一、写出下列化合物的名称或结构式(10分):
1.
2.
2CH =CH 2
3
3.
2CH 3
4.
5.
6.
C 233
7. 4 -甲酰氨基己酰氯
9. α-呋喃甲醛
10. α-甲基葡萄糖苷
8. 7 , 7 -二甲基二环[ 2 , 2 , 1 ]- 2 , 5 -庚二烯
1. 3,6 – 二甲基 – 4 – 丙基辛烷; 2. 3 – 烯丙基环戊烯;
3. N – 甲基 – N – 乙基环丁胺(或 甲基乙基环丁胺); 4. 3 – 甲基戊二酸单乙酯; 5. 7 – 甲基 – 4 –
苯乙烯基 – 3 – 辛醇; 6. (2Z,4R)- 4 – 甲基 – 2 – 戊烯;
12
CH 3CH 22CH 2COCl
8.
9.
H O
7. 10.
3
二、回答下列问题(20分):
1. 下列物种中的亲电试剂是: ;亲核试剂是 。
a. H+; b. RCH2+; c. H2O ; d. RO—;
e. NO2; f CN; g. NH3; h. C =O
+
—
+
2. 下列化合物中有对映体的是: 。
a.
CH 3CH =C =C(CH3) 2
b.
C 6H 5
+
c.
d.
2H 5I CH 3
3) 2
3
3. 写出下列化合物的最稳定构象:
a.
H 33) 2
b.
FCH 2
CH 2OH
4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是:( )>( )>( )>( )。
a. CH 3CH =CHCH 3
b. CH 2=CHCl
c.
CH 2=CHCH =CH 2
d.
CH 33
5. 下列化合物或离子中有芳香性的是: 。
a.
OH
+
b.
c.
Na
+
d.
e.
6. 按S N 1反应活性大小排列的顺序是:( )>( )>( )>( )。
a. (CH3) 3CCl
b.
c.
2CH 2Cl
d.
CH 3CH 2CHCH 3
7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是:( )>( )>( )。
a. H 33
b. H 33
c.
H 33
8. 按沸点由高到低排列的顺序是:( )>( )>( )>( )>( )。
a. 3–己醇; b. 正己烷; c. 2–甲基–2
13
–戊醇;
d. 正辛醇; e. 正己醇。
9. 按酸性由强到弱排列的顺序是:()>()>( )>( )>( )。
a.
b.
c.
d.
f.
H
3
2
10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是:( )>( )>( )>( )。
a. b.
c.
CH 3CH =CHCH 2
+
d.
CH 3CHCH 2CH 3
+
三、完成下列反应(打“*”号者写出立体化学产物)(20分):
1.
33
+
HCl
2. *3.
BrCH 2CH 2COCH 3
33
3
4.
CH 3CH =
+
CH 3CH 2OH
5.
CH 2=CHCH 2
6.
7.
+
CH 3CH 2CH(CH3)CH 2Br
CH 3CH 22CH 2CH 2
65
+
OH
*8.
H 3H 5C
9.
C 6H 5CH 2CH 2COOH
14
3
*10.
n - C3
11.
2
12.
*13.
33
C 6
C 6H 5
5
14.
2H 5
+
33
15.
四、用化学方法鉴别(5分):
五、写出下列反应的反应历程(15分):
1.
+
Br 2
+
2.
3+
CH 2=CH
CH 3
3.
CH 3=CHCH 2CH 2CH =3
3
3
H =CH 23
六、合成题(20分):
15
1. 完成下列转化:
=3
(1)
(2)
CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CH =2OH
3
2. 用三个碳以下的烯烃为原料(其它试剂任选)合
成4-甲基-2-戊酮。
4. 以甲苯为原料(其它试剂任选)合成间甲基苯胺。 七、推导结构(10分):
1. 下列NMR 谱数据分别相当于分子式为C 5H 10O 的下述化合物的哪一种?
a. (CH3) 3CCHO
b. (CH3) 2CHCOCH 3
c. CH 3CH 2CH 2COCH 3
e. (CH3) 2CHCH 2CHO
(1)δ= 1.02(二重峰), δ= 2.13(单峰),δ= 2.22(七重峰)。 相当于: (2)δ= 1.05(三重峰), δ= 2.47(四重峰)。 相当于: 。
(3) 二组单峰。 相当于: 。
2. 某烃A(C4H 8) ,在较低温度下与氯气作用生成
B(C4H 8Cl 2) ;在较高的温度下作用则生成C(C4H 7Cl) 。C 与NaOH 水溶液作用生成D(C4H 7OH) ,但与NaOH 醇溶液作用却生成E(C4H 6) 。E 与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H 8O 3) 。试推断A~F的构造,并写出有关反应式。
有机化学试题库 参考答案
答案
一、每小题1分(1×10) 1. 3,6 – 二甲基 – 4 – 丙基辛烷; 2. 3 – 烯丙基环戊烯;
3. N – 甲基 – N – 乙基环丁胺(或 甲基乙基环丁胺); 4. 3 – 甲基戊二酸单乙酯; 5. 7 – 甲基 – 4 –
苯乙烯基 – 3 – 辛醇; 6. (2Z,4R)- 4 – 甲
16
d. CH 3CH 2OCH 2CH 3
基 – 2 – 戊烯;
7.
CH 3CH 22CH 2COCl
8.
9.
10.
H O
3
二、每小题2分(2×10)
1. 亲电试剂是:a 、b 、e 、h ;亲核试剂是:c 、d 、f 、g 。 2. 有对映体存在的是:b 、d 。
3.
a.
H 33) 2b.
4. ( c )>( a )>( d )>( b )。
5. 有芳香性的是:a 、c 、d 。 6.( a )>( d )
>( c )>( b )。
7. ( c )>( a )>( b )。 8. ( d )>( e )>( a )>( c )>( b )。
9. ( f )>( d )>( c )>( a )>( b )。 10. ( a )>( c )>( d )>( b )。
三、每空1分(1×20)
1. (CH3) 2CH
3) 2Cl
2.
BrMg CH 223
CH 32CH 23
;
3.
3
4.
2CH 3
3
5.
CH 2=CHCH 2=CH 2
2CH 3
H 38. H 5C 6
C 6H 5
6.
2CH 33
7.
3
3
9.
C 6H 5CH 2CH 2COCl ;
;
10.
n - C3
11.
3
13.
C 62C 6H 5或
C 6H ; 12.
2;
6H 5
CH 3C 6H 5
H OH CH 2C 6H 5
2C 6H 5
6H 5
65
或
17
14.
2H 5; 2H 5
5
25
15.
33
+1.
+
-δ
Br Br
+
+ H2
2.
3
3
2CH =
3
3
23
22
CH =CH 3
CH 2
CH 3
3. CH 33
3
δ
+
CH 3223
CH 3
δ+
3
H 3
H =CH 23
3
18
六、第1小题8分(2×4);第2~4小题每题4分(3×4)
1.
(1)
3
CH 3CH 2CH 2OH
2CH 3
②3-2TM
(2)
2. CH 3CH =CH 2
或水合后再氧化
CH 3COCH 3
TM
②3 -3
CH 3=CH CH 3
3.
CH 3CH 2OH CH 3CH 2OH
+
+
TM
CH 3COOC 2H 5
C 6H 6
3224
+
CH 3COCH 2COOEt
2
3CH 2Cl ; 652C 6H 5CH 2Cl
2-TM
CH 3COCH 2COOEt 4.
T M
24
2
七、第1小题(3分);第2小题(7分)
1. 相当于: b ; 2. 相当于: d ; 3. 相当于: a 。
2. CH 3CH 2CH =CH 2
(A)
CH 3CH 22(B)(F)
CH 3=CH 2
OH
CH 3CH =CHCH 2OH (D)CH 2=CH
CH =CH 2
(E)
CH 3=CH 2
Cl (C)
CH 2=CH CH =CH 2
+
19