实验注意事项

如果是线性扫描极化的话，起始电位，低电位，终止电位都设置成开路电位

循环伏安法

电化学工作站中有专项极化测试菜单，包括的参数：起始电位，电位扫描速度，电位扫描方向。一般，选择从阴极开始（低于开路电位0.3-0.5V 就可以了），扫描速度：10mV/min，高电位设置在高于开路电位0.5V 左右，如果这种设置产生的电流很小，可以适当提高电位。

极化曲线测试法是一种破坏性测试，考察材料在比较极端条件下的抗腐蚀特性，你的Cu ，Zn 都很溶液溶解。用极化法，也只需要选择很小的电位范围，否则，就是你已经看到那样，全部溶解了。

阻抗法比较温柔，它考察材料在平衡（自然）状态下的腐蚀行为，是一种很常规的阻抗表征手段。

你给出的极化图的做法：

开路电位大致：-0.22V

电位扫描：起始电位设置为-0.35V ，终点电位为0.15V ，

循环次数：1周。（从-0.35向正方向扫描到0.15V ，然后，方向扫描回答-0.15V ）

还有一个办法：采用恒电流模式测量。

理论上开路电位，是不是应该等于腐蚀电位，请帮忙分析一下下面的测试结果，开路电位测得-0.65V 左右，

而极化曲线测得腐蚀电位为-0.946v ，是因为当时做的时候极化范围取大了？

开路电位.jpg

极化曲线.jpg

仅就你的问题结合极化曲线分析一下（不涉及你做极化曲线的目的），供参考。

1.“理论上开路电位，是不是应该等于腐蚀电位”。个人认为，在腐蚀电化学上，在某种电解液中发生腐蚀的金属，其开路电位就是腐蚀电位。比如，海水中的钢。但是，电解液中会发生钝化的金属，其开路电位未必就是腐蚀电位。比如，Ca(OH)2溶液中的钢，它的开路电位可能在钝化区间，因此谈不上腐蚀电位。

2. 为什么测的开路电位与极化曲线的腐蚀电位不同，是不是范围取大了。 先说是不是范围取大了。不知道你测试的目的是什么，从曲线上看，确实范围取大了。测得开路电位-0.656V , 阴极极化到-1.2V(极化了约540mV) ，阳极极化到-0.2V （极化了约350mV) 。从测试动力学参数的角度看，一般没有必要测这么大的范围，极化最大200mV 足够了；从测试不同电化学反应的角度看，在你的测试范围内，极化曲线很简单，没有很多的电化学反应。简单说，极化范围取大了。 为什么测的开路电位与极化曲线显示的腐蚀电位相差很大？可能存在以下原因：首先，测试开路电位时，工作电极表面应该是经过打磨的（去除了表面氧化膜）。如果电极没有打磨，表面仍有氧化膜，在阴极极化很强（540mV ）的情况下，氧化膜被还原，测到的腐蚀电位与测到的开路电位必然相差较大。还有一个原因（这个原因最可能），就是你的扫描速度太快（5mV/s)，在电极反应还没有达到平衡的时候，某个电位就已经扫过去了。（详细解释我放在最后，如果你电化学基础比较好，可以不用看）

建议：1. 缩小扫描范围，降低扫描速度，看看结果怎么样。2. 从测得的开路电位开始扫描（-0.656V ），先扫阴极极化曲线；结束后，等开路电位稳定（稳定后的电位很可能不是-0.656V ），再扫阳极极化曲线。扫描速度要低，我一般最大1mV/s，你可以根据自己的情况调整。速度太低了也没必要，曲线相差不大。其实，早期的文献，极化曲线都是这样做的。这样做也符合极化的规律。后来，发现从阴极扫到阳极，对某些体系来说相差不大，而且省事，现在看到的文献，基本都是从阴极扫到阳极了。

极化曲线的测量，是准稳态测量，要得到准备的结果，必须符合“准稳态”的条件。比如，从开路电位0V 开始，做阴极极化。先极化到-5mV , 监测电流，电流基本稳定了，说明达到了“准稳态”，此时才能进行下一个电位的极化。如果很长时间不稳定，说明极化的太大了，要缩小极化范围。（如果你用恒电位仪做过极化曲线，对这个应该很熟悉了）你测量的极化曲线，相当于：测到-5mV ，电流还没有稳定呢（电流是由大变小，至稳定，和开路电位的图很像），就去测-10mV 了（因为你的扫描速度快），这时记录的电流是一个偏大的电流。

参考宋诗哲老师的《腐蚀电化学研究方法》

如何选取扫描范围？. 查阅文献，找出你的材料的自腐蚀电位，选择此电位正向、负向各加0.5V ，测试后如果两端还有横线（钝化区），可适当延长次处电位值

你的测试过程中参数设置不对，电流溢出了，所以是个平台，选择更大的电流量程或者选择自动量程即可

这样测量准确来说是不对的，不管从正电位扫到负电位，或者放过来扫都不能表示电极表面的真正变化过程，因为电位跨度太大，中间有很多不同的极化过程，使得某一电位下表面的状态受到前一电位区的极化过程影响，因此这样测得的极化曲线并不可信。

正确测量极化曲线的方法是先确定电极（不锈钢）的腐蚀电位，一般是在测量体系中开路下静置5-10分钟，测试测得的电位为不锈钢在该体系下的稳定电位（通常和腐蚀电位大小差不多），然后以这个电位为起点，有时也可以比这个电位偏小（测阳极极化曲线）或偏大（测阴极极化曲线）开始，偏离值约50mV 左右，然后开始往电位偏正方向扫描（阳极极化曲线），往偏负方向扫描（阴极极化曲线），最后将两条极化曲线整合。

扫描速率有快扫和慢扫两种方法，看你需要研究什么来定，比如要研究钝化膜的形成过程，那么就必须用慢扫，我们一般设为20mV/min=0.0003V/s；曾看过研究应力腐蚀裂纹尖端的腐蚀情况，那么采用快扫，具体方法记不清了。

希望有所帮助，供大家互相交流学习